含氮、磷硫化合物課件

1、含氮、磷硫化合物含氮、磷硫化合物1.以胺為母體，氮上取代基用N定位。適用于 簡(jiǎn)單胺 N-苯基苯甲胺 乙二胺 2. 烴或其它官能團(tuán)為母體，氨基作取代基。 適用于復(fù)雜胺 3-(N-乙氨基)庚烷 3-甲基-2-(N-甲氨基)戊烷1.以胺為母體，氮上取代基用N定位。適用于 簡(jiǎn)單胺 4-亞氨基-2-戊酮 對(duì)氨基苯甲酸乙酯3. 將負(fù)離子和取代基的名稱放在“銨”字前，適用于季銨化合物碘化四異丙銨 4-亞氨基-2-戊酮 胺的結(jié)構(gòu)孤電子對(duì)使胺具有親核性、堿性; 氮原子上連有四個(gè)不同基團(tuán)的季銨化合物具有旋光性 胺的結(jié)構(gòu)孤電子對(duì)使胺具有親核性、堿性; 氮原 芳香胺氮原子為不等性的sp3雜化。(具有某些sp2 特征)

2、 物理性質(zhì)10 胺、20胺能形成分子間氫鍵。(N-HN)弱于(O-HO)。 芳香胺氮原子為不等性的sp3雜化。(具有某些sp2 特征 2. 胺的化學(xué)性質(zhì)1) 堿性和成鹽 胺的氮原子上有孤對(duì)電子，能結(jié)合水中的質(zhì)子。 堿性強(qiáng)度：脂肪胺 氨 芳香胺 2. 胺的化學(xué)性質(zhì)1) 堿性和成鹽 胺的氮原子上有孤對(duì)電脂肪胺： 二甲胺 甲胺 三甲胺（堿性強(qiáng)度）（在水溶液中）芳香胺的堿性強(qiáng)弱與芳環(huán)上取代基的性質(zhì)有關(guān)。脂肪胺： 二甲胺 甲胺 三甲胺（堿性強(qiáng)度）（在水溶2) 季銨鹽與季銨堿 三級(jí)胺與鹵代烷加熱形成四級(jí)銨鹽即季銨鹽。 胺與酸作用成鹽鹽酸普魯卡因2) 季銨鹽與季銨堿 三級(jí)胺與鹵代烷加熱形成四級(jí)銨鹽即季銨 季

3、銨鹽易溶于水、熔點(diǎn)高。 季銨鹽與氫氧化鈉(鉀)作用形成平衡體系： 季銨鹽的用途 作表面活性劑 親油基(烴基)和親水基(正離子部分) 季銨鹽易溶于水、熔點(diǎn)高。 季銨鹽與氫氧化鈉(鉀)作用 相轉(zhuǎn)移催化劑等季銨堿制備及Hofmann消除 強(qiáng)堿矮壯素 相轉(zhuǎn)移催化劑等季銨堿制備及Hofmann消除 強(qiáng)堿矮 季銨堿受熱分解，發(fā)生 Hofmann消除反應(yīng)。在堿作用下，較少烷基取代的碳原子上的氫優(yōu)先被消除，生成雙鍵碳上烷基取代較少的烯烴。-+ 季銨堿受熱分解，發(fā)生 Hofmann消除反應(yīng)。在含氮、磷硫化合物含氮、磷硫化合物3) ?；c磺酰化 ?；〈返由蠚涞姆磻?yīng)。 （?；?) ?；c磺?；?酰基取代胺

4、氮原子上氫的反應(yīng)。 （酰 磺?；〈返由蠚涞姆磻?yīng) （磺?；┡d斯堡(Hinsberg)反應(yīng)用于鑒別一級(jí)、二級(jí)、三級(jí)胺 磺酰基取代胺氮原子上氫的反應(yīng) （磺?；┡d斯堡 4) 胺的氧化（胺易被氧化）（氧化胺） 氧化胺為四面體構(gòu)型。氮原子上連不同取代基時(shí)： 4) 胺的氧化（胺易被氧化）（氧化胺） 氧化胺為四面體構(gòu)5) 胺與亞硝酸反應(yīng)芳香胺的重氮化反應(yīng)5) 胺與亞硝酸反應(yīng)芳香胺的重氮化反應(yīng)含氮、磷硫化合物 3. 胺的制備 1) 氨或胺的烴基化 3. 胺的制備 1) 氨或胺的烴基化2) 酰亞胺的烷基化（Gabriel 蓋布瑞爾合成法 制1o胺） 2) 酰亞胺的烷基化（Gabriel 蓋布瑞爾合成法

5、 制 3) 硝基化合物的還原 3) 硝基化合物的還原二. 芳香含氮化合物 TNT 1. 芳香硝基化合物二. 芳香含氮化合物 TNT 1. 芳香硝基化合物 1. 苯環(huán)上的親核取代反應(yīng) 硝基是強(qiáng)吸電子基團(tuán), 在芳環(huán)的親核取代反應(yīng)中, 活化芳環(huán)鄰、對(duì)位。 1. 苯環(huán)上的親核取代反應(yīng) 硝基是強(qiáng)吸SN2Ar 機(jī)理 SN2Ar 機(jī)理 三. 重氮化合物和偶氮化合物1.芳香重氮鹽 （050C）1）被鹵素或氰基取代（Sandmeyer反應(yīng)） 三. 重氮化合物和偶氮化合物1.芳香重氮鹽 （050含氮、磷硫化合物含氮、磷硫化合物2）被羥基取代 （重氮鹽的水解）2）被羥基取代 （重氮鹽的水解） 2. 偶氮化合物偶聯(lián)反

6、應(yīng)：重氮鹽與酚或芳香胺的反應(yīng) 2. 偶氮化合物偶聯(lián)反應(yīng)：重氮鹽與酚或芳香胺的反應(yīng) Y= -OH、-NH2、-NHR. 取代發(fā)生在羥基(或氨基)對(duì)位，對(duì)位被占領(lǐng)則發(fā)生在鄰位。1）與酚的偶聯(lián) （pH=810）Y= -OH、-NH2、-NHR. 取代發(fā)生在羥基(或2. 與芳胺的偶聯(lián) （pH=57） 對(duì)-N，N-二甲氨基偶氮苯偶聯(lián)反應(yīng)不能在強(qiáng)堿、強(qiáng)酸介質(zhì)中進(jìn)行2. 與芳胺的偶聯(lián) （pH=57） 對(duì)-N， 含硫化合物通式：RSH 官能團(tuán)：-SH（巰基）一. 命名 乙硫醇 2-巰基乙醇二. 硫醇的性質(zhì)1. 物理性質(zhì) 2. 化學(xué)性質(zhì)1）硫醇的酸性與硫醇鹽的形成 含硫化合物通式：RSH 官能團(tuán)：-S2）氧化反應(yīng)硫醇易被氧化。1,2-二巰基丙醇（BAL)2）氧化反應(yīng)硫醇易被氧化。1,2-二巰基丙醇（BAL)3）親核取代及與羰基化合物的