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1、0V0V3.馬氏體相變具有什么特征?它和成核生成相變有何差別?解:馬氏體相變是替換原子經(jīng)無(wú)擴(kuò)散切變位移(均勻或不均勻)并由此產(chǎn)生形狀改變和表面浮凸、曾不變平面應(yīng)變特征的一級(jí)形核、長(zhǎng)大的相變。特征:具有剪切均勻整齊性、不發(fā)生原子擴(kuò)散、相變速度快、相變有一定范圍、有很大的切變型彈性應(yīng)變能。成核生長(zhǎng)過(guò)程中存在擴(kuò)散相變,母相與晶相組成可相同可不同,轉(zhuǎn)變速度較慢,無(wú)明顯的開始和終了溫度。當(dāng)一種純液體過(guò)冷到平衡凝固溫度(T。)以下時(shí),固相與液相間的自由焓差越來(lái)越負(fù)。試證明在溫度T。附近隨溫度變化的關(guān)系近似地為:遍嘰-?。?,式中H$0為凝固潛熱。解:由=得:A=在平衡溫度綣時(shí),皿A口-T*_T*AGn=AH
2、-TM=T土=則在呎時(shí),得證。在純液體平衡凝固溫度T以下,隨;臨界相變勢(shì)壘隨溫度下降而減小,于是有一個(gè)使熱起伏活化因子expb朋加耳為極大值的溫度。試證明當(dāng)T=To/3時(shí),exp卜城7財(cái)有極大植。(提示:利用嚀心譏表達(dá)式)解:由吩牆嚴(yán)M解:由吩牆嚴(yán)M耶代入w/JAff;kT即求y的極值,當(dāng)時(shí)7=0,即此時(shí)y有極大值T二E3;故當(dāng)時(shí),exp()有極大值。為什么在成核一生長(zhǎng)機(jī)理相變中,要有一點(diǎn)過(guò)冷或過(guò)熱才能發(fā)生相變?什么情況下需過(guò)冷,什么情況下需過(guò)熱?解:由熱力學(xué)公式=平衡時(shí)迢33。得處罟兀:相變平衡溫度,&只:相變熱溫度T時(shí),系統(tǒng)處于不平衡狀態(tài),貝yAGC=A-7A;?OT1_TaT1逅=曲一=
3、H耳幾,要使相變自發(fā)進(jìn)行,須使AG0,A/0,貝0,必須過(guò)熱。何謂均勻成核?何謂不均勻成核?晶核劑對(duì)熔體結(jié)晶過(guò)程的臨界晶核半徑r*有何影響?解:均勻成核一一在均勻介質(zhì)中進(jìn)行,在整體介質(zhì)中的核化可能性相同,與界面,缺陷無(wú)關(guān)非均勻成核一一在異相界面上進(jìn)行,如容器壁,氣泡界面或附著于外加物(雜質(zhì)或晶核劑),使用晶核劑可以降低尸呂,因此八下降。&如在液相中形成邊長(zhǎng)為a的立方體晶核時(shí),求出“臨界核胚”立方體邊長(zhǎng)a*和AG*。為什么立方體的&大于球形&?設(shè)立方體晶核的臨界立方體邊長(zhǎng)a0,臨界自由焓為厶。,而球形晶核的臨界半徑為rp,臨界自由焓為AG。,當(dāng)晶核為立方體時(shí)邊長(zhǎng)為a,則AG=a3AG+6a糾Vd
4、AG/da=3a2AG+12ay=0V=4yAG00AG=(-44性)3-AG=(-44性)3-agv+6(-aGf)2-y=善2VV當(dāng)晶核為球形時(shí),半徑為尸,則:AG=43nr3AG+4兀r2yV4QGQr=3n3r2AG+8nry=0r=-2yfAGp1AGp(2廠AG/AG+4兀)2yVAGV16TAG=16y3-!AG2V由此可見立方晶核的大AG。于球形晶核的(另解.+在乞=/在毎+&沖丫話由叢,得加A&卩+1勿畑=Q所以而朋牆嚴(yán)空吩-籍皿皿躊=著(上宀因?yàn)楫?dāng)形成體積相同的核時(shí),立方體表面積6a3球形的表面積4兀則成核位壘球體是立方體的1/2.)9.在液固相變時(shí),產(chǎn)生球形固相粒子,系統(tǒng)
5、自由焓的變化為4AG=nr3AG+4兀r2y3V。設(shè)Ag(為臨界自由焓,vk為臨界晶核的體積。試證明:1AG=Vag解:k2kV對(duì)非均勻成核假定晶核為球冠形可得到同樣的結(jié)論解:1)均勻成核所以由込=0dr尸(1rkAGv)3AGk3(AG)23(AG)2VV=-兀r3AG=-VAG3kV2kVag=-Vagk2kV成立非均勻成核如圖8-2所示2)圖8-2例題8-6附圖因所以16兀Y3(2+cos0)(1-cos0)2TOC o 1-5 h zL3(AG)24Vr2-3cos0+COS30_,a=三兀Y*AGk3V=1V*AG2kV10.在不均勻成核的情況下,相變活化能與表面張力有關(guān),試討論不均
6、勻成核的活化能厶Gh*與接觸角殆關(guān)系,并證明當(dāng)*=蝦時(shí),*是均勻成核活化能的一半。hh(1)(2)(1)(2)(3)(4)2-2-3c0s5+cos393A玨=汀盤+浮勺葢-”A盤2/?2(1-匚os日)平衡時(shí)仏=畑匚葢世二-世二-則&3)將(2)(3)(4)(5)代入(1)式,并令2十C0S)(1-C050)24由上式可以看出,G:=-AG*當(dāng)0二財(cái)時(shí),也11.熔體冷卻結(jié)晶過(guò)程中,在1000C時(shí),單位體積自由焓變化厶Gv418J/cm3;在900C時(shí)是2090J/Cm3。設(shè)固一液界面能畑=5X10-5j/cm2,求:(1)在900C和1000C時(shí)的臨界晶核半徑;(2)在900C和1000C時(shí)
7、進(jìn)行相變所需的能量。解:(1)由題意可知,Xeoo=agf2510=4.78xlO-lom=0.478nmXeoo=agf2510=4.78xlO-lom=0.478nm2090Xiooo=%遍(2)溫度為900C時(shí),皿二3(AC?f)二1X14心xlO芳*如嚴(yán)3xC209d)嗎=如=I】心遼1。爹=1.W1計(jì)溫度為1000C時(shí),3x(418)12.銅的熔點(diǎn)T=1385k,在過(guò)冷度T=0.2T的溫度下,通過(guò)均相成核得到晶體銅。計(jì)算mm該溫度下的臨界核胚半徑及臨界核胚的原子數(shù)。(H=1628J/cm3、尸1.77X10-J/cm2,設(shè)銅為面心立方晶體,a=0.3615nm)解:由晶核體腫晶胞的w
8、個(gè)數(shù)為叨13S5將已知條件代入,得:13S5將已知條件代入,得:J/cm3_325.6m=1.087nm則臨界核胚的原子數(shù)為=523個(gè)13.圖9-1為晶核的半徑13.圖9-1為晶核的半徑r與G間的關(guān)系,現(xiàn)有不同溫度的三條曲線,請(qǐng)指出哪條溫度最高?(在一般的液體金屬過(guò)冷范圍內(nèi),過(guò)冷度越大形核率越高,則長(zhǎng)大速度相對(duì)較小,金屬凝固后得到的晶粒就越細(xì),當(dāng)緩慢冷卻時(shí),過(guò)冷度小晶粒就越大)15.試用圖例說(shuō)明過(guò)冷度對(duì)核化、晶化速率和晶粒尺寸等的影響,如無(wú)析晶區(qū)又要使其析晶應(yīng)采取什么措施?過(guò)冷度過(guò)大或過(guò)小對(duì)成核與生長(zhǎng)速率均不利,只有在一定過(guò)冷度下才能有最大成核和生長(zhǎng)速率。(2分)若AT大,控制在成核率較大處析晶,易得晶粒多而尺寸小的細(xì)晶;(1分)若AT小,控制在生長(zhǎng)速率較大處析晶則容易獲得晶粒少而尺寸大的粗晶;(1分)如果成核與生長(zhǎng)兩曲線完全分開而不重疊,則無(wú)析晶區(qū),該熔體易形成玻璃而不易析晶;若要使其在一定過(guò)冷
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