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PAGEPAGE16火電機組高端鍋爐耐熱鋼的發(fā)展1.火電用耐熱鋼的發(fā)展背景火力發(fā)電機組用耐熱鋼的發(fā)展與世界上的能源危機相關聯(lián),1973年和1978年兩次能源危機使歐美、日本各國重視燃煤的火力發(fā)電,替代燃油動力,提高發(fā)電效率,降低成本。20世紀90年代初各國重視環(huán)境污染,進一步提高發(fā)電機組參數(shù)和熱效率,由此,促進了火電機組和火電用耐熱鋼的快速發(fā)展。中國的情況也很相似。由于改革開放,經(jīng)濟高速發(fā)展,能源和資源成為發(fā)展的瓶頸,在2000-2004年出現(xiàn)電力嚴重短缺,經(jīng)濟可持續(xù)發(fā)展的核心是能源,中國是"富煤、缺油、少氣"的資源性國家,中國的能源發(fā)展是以煤為主體,電為中心。未來10年要實現(xiàn)10-15億千瓦裝機容量,估計2001-2030年間,中國能源投資約2.3萬億美元,80%用于電力建設,其中50%用于發(fā)電設備。燃煤火力發(fā)電是我國電力的主體,裝機容量約占75%以上,發(fā)電量占80%以上,未來10年內(nèi)這種格局不會大變。由于亞臨界、超臨界和超超臨界機組約占50%,導致我國的火電機組平均煤耗水平約為357g/Kw.h,平均熱效率約為33%,先進工業(yè)國家煤耗約為300g/Kw.h,平均熱效率約40%,按2007年火力發(fā)電量26980億千瓦時計算,若全部采用超超臨界機組發(fā)電可節(jié)省原煤近3億噸,約占全國用煤量的1/10,可減少CO2排放5.4億噸,SO2300萬噸,NO2400萬噸。目前煤電造成的排放污染約占全國的50%以上,由此表明,發(fā)展超臨界和超超臨界火電機組對降低成本、節(jié)約煤炭資源,2.火電機組的發(fā)展和現(xiàn)狀火電機組的發(fā)展已歷經(jīng)百年,發(fā)達國家超臨界機組運用已有40多年的歷史,直到1949年蘇聯(lián)建造了第一臺超超臨界試驗機組才有所突破,人們認識到發(fā)電效率的提高和煤耗的降低,50年代,美國、西德、日本相繼仿制,但因缺少高性能耐熱鋼,被迫將機組降到超臨界參數(shù)運行,直到1978年美國研制成功鐵素體耐熱鋼T/P91才使火電機組發(fā)展到超超臨界。歷史上發(fā)生的超超臨界機組-超臨界機組-超超臨界機組的發(fā)展過程經(jīng)歷了20年,這是一個痛苦的發(fā)展過程,它告訴人們,高端耐熱鋼是火電機組發(fā)展的基礎。(1)美國是發(fā)展超超臨界技術最早的國家之一,1957年第一臺超超臨界機組在前Philo電廠(6”)投運,12.5萬千瓦,31MPa,621/566/538℃。1958年,第二臺機組在Eddystone電廠(1”)投運,32.5萬千瓦,34.4MPa,649/566/566℃,因鍋爐過熱器高溫熱疲勞和腐蝕和汽輪機高壓缸蠕變變形,1963年降至31MPa,610/577/577℃運行。美國在隨后的20年中主要用超臨界機組,一般參數(shù)為24.1MPa,538/538/552(566)℃。80年代,由于燃料價格上漲和對環(huán)保要求提高,美國電力研究院(EPRI)又重新開始超超臨界機組技術的研究,參數(shù)為31MPa,593/593/593℃,1992年有107臺80萬千瓦以上機組,其中燃煤機組占70%以上。近年美國GE公司向日本出口26.6MPa/577/600℃和25MPa/600/610℃超超臨界機組,并正在建設高參數(shù)、大容量機組(38.5MPa/760/760/760℃)。(2)蘇聯(lián)是發(fā)展超臨界和超超臨界機組最早的國家,1949年投入了第一臺超超臨界試驗機組,30萬千瓦,29.4MPa,600℃,后又投入一臺10萬千瓦,29.4MPa,650℃。1963年正式投入運行的30萬千瓦超超臨界機組參數(shù)為23.5MPa/580/565℃。由于高溫腐蝕嚴重和其他問題,其蒸汽溫度降為540/540℃。其后投運的50、80、120萬千瓦機組基本上都是超臨界參數(shù)565/570℃.蘇聯(lián)在30萬千瓦以上機組都是超臨界參數(shù),計有200多臺,占總裝機容量50%以上,當時煤耗已達326g/Kw.h水平。近年來,俄羅斯的大容量超超臨界機組參數(shù)為28-30MPa,580-600℃的成本大幅度提高,缺乏視場競爭力,所以,在90年代以來,日本各公司轉(zhuǎn)向高溫參數(shù)的超超臨界機組。日本投運了一批24.5MPa,593/593℃,600/600℃,600/610℃機組(1993.4碧南3#機組,1994.12能代2#機組,七尾大田電廠2#機組,2000年敦賀2#機組,等等),日本參數(shù)最高的機組是2000年桔灣電廠投運的兩臺105萬千瓦,25.5MPa,600/610℃機組。日本各公司正在進行34.5MPa,620/650℃高參數(shù)機組的開發(fā)生產(chǎn)。日本在1985年超臨界和超超臨界機組共約82臺運行,4680萬千瓦,占總裝機容量61%,平均煤耗低于326/Kwh,目前約有(3)德國是研究和制造超超臨界機組最早的國家之一,1956年投運8.8萬千瓦,34MPa,610/570/570℃機組,1972年投運43萬千瓦,24.5MPa,535/535℃和1979年投運47.5萬千瓦,25.5MPa,530/540/530℃超臨界機組。90年代以來,德國投運和在建的超超臨界機組約20臺(1992.8,Staudinger電廠,1999年Lippendorf電廠,2000年Niederaubem電廠以及Hessler電廠等等)基本上都是大容量、高參數(shù)機組。(4)日本發(fā)展超超臨界機組起步較晚,但發(fā)展速度很快。1967年日立公司由美國B&W公司引進第一臺超臨界機組(66萬千瓦,24.12MPa,538/566℃)在沛崎電廠投運,其后,其他公司從美國和德國引超超臨界技術,在政府的支持下大力發(fā)展超超臨界技術。日本走引進、仿制、創(chuàng)新的路線,從亞臨界到超超臨界,從30萬千瓦,60萬千瓦到100萬千瓦,每上一個等級只需3-4年。日本在1981年開始超超臨界計劃(1981-2001),第一步31MPa,566/566/566℃,第二步34MPa,593/593/593℃。三菱公司設計的70萬千瓦,31.6MPa,566/566/566℃的兩臺機組,分別于1989年和1991年在川越電廠投運。日本的陽光計劃是34.3MPa/650℃(5)歐洲發(fā)展超臨界機組與日本相似,大多數(shù)采用高溫和一次再熱,所不同的是主蒸汽壓力較高.(1998-2003)目標620℃,COST536℃(2004-2009)目標650℃。意大利和丹麥主要發(fā)展超臨界和超超臨界機組,丹麥1998和2001年投運的兩臺40萬千瓦,29MPa,582/580/580℃(6)中國從中壓火電機組發(fā)展到超臨界火電機組經(jīng)歷了四十年。1981年從美國CE公司引進了30萬千瓦和60萬千瓦臨界火電機組,并于1987、1989年建成投入運行。80年代末我國從瑞士ABB公司進口了超監(jiān)介火電機組,安裝在上海石洞口二廠,共2臺60萬千瓦機組(24.2MPa,538/566℃),1992年投入運行。后來又從俄羅斯等國進口超臨界火電機組。第一臺國產(chǎn)超臨界42.5萬千瓦機組是由北京巴威公司制造成功并于2000年投入運行,第一臺超超臨界100萬千瓦機組是由哈鍋制造成功并于2006年11月投入運行(26.25MPa,600/600℃)。2007年底,我國總裝機容量為7.1329億千瓦,火電占77.73%,發(fā)電量為32559億千瓦時,火電占82.86%.2007年底,企業(yè)承接和投標的600萬Kw超臨界機組約220臺,60萬級超超臨界機組76臺,100萬Kw超超臨界機組94臺,共約27160萬Kw。表1列出國外主要超超臨界機組概況表2列出我國首臺機組的情況表3列出火電機組參數(shù)與發(fā)電效率,發(fā)電煤耗情況表1國外主要超超臨界機組概況國家電站容量(MW)參數(shù)投運時間鍋爐制造商美國Philo6#12531/621/566/5381957B&WEddystone1、2#32536.5/654/566/5661958/1960CE日本能代2#60024.1/566/5931994.121H1苓北1#70025.01/570/5681995.121H1七尾大田2#70025.01/597/5951998.71H1橘灣1#105025.8/605/6132000.61H1碧南4、5#100024.1/593/5932001.11/2002.111H1七尾大田1#50025.0/570/5951995.3日立BHK松蒲2#100025.0/598/5961997.7日立BHK原町2#100025.4/604/6021998.7日立BHK橘灣700025.0/570/5952000.7日立BHK橘灣2#105025.9/605/6132000.12日立BHKHitachinaka1#100025.4/604/6022002.7日立BHK川越1、2#70032.9/57.1/569/5691989.6/1990.6Mitsubishi敦賀1#50024.1/566/5661991.10Mitsubishi原町1#100025.4/566/59319987.7Mitsubishi三隅1#100025.4/604/6021998.7Mitsubishi敦賀2#70024.1/593/5932000.10Mitsubishi苓北2#70024.1/593/5932001MitsubishiMaizuru1#90024.5/595/5952003Mitsubishi丹麥野5#60024.5/600/6002004MitsubishiVestkraft35025.1/560/5601992.7SulzerSkaerbaekvaerket3#41529/582/580/5801997FLSmiljφ/BWENordjyllandsvaerket3#41529/582/580/5801998.10FLSmiljφ/BWEAvedore2#41530.5/580/6002001FLSmiljφ/BWE德國Staudinger5#50026.2/545/5621992.8FLSmiljφ/BWEAltback32028.5/545/5681995SteinmullerSchkopanA/B45028.5/545/5601995SteinmullerBoxbergIV1/290028.5/545/5801998/1999SteinmullerLippendorfR/S92028.5/554/5831999/2000德國BabcockBexbach1175030/583/6002001德國BabcockFirmmersdorf95029.0/580/6002001德國EVTSchw.pumpe(A,B)80028.4/552/5701997/1998RWE100026.8/580/6002000ABB-AlstomNiederaubem95026.04/580/6002002.11ABB-AlstomFranken60028.5/575/595表2我國不同參數(shù)與容量的首臺機組的情況單機容量(MW)參數(shù)MPa/℃/℃投運電廠鍋爐制造廠安裝單位投運日期63.5/435田家庵電廠上鍋安微二公司1956年4月259.0/535閘北電廠上鍋上海電建公司1958年12月509.0/535遼寧電廠哈鍋東電一公司1959年11月100(進口)9.0/535北京一熱電廠原蘇聯(lián)北京電建公司1959年10月100(國產(chǎn))9.0/535高井電廠哈鍋北京電建公司1967年2月12513.5/550/550吳涇熱電廠上鍋上海電建公司1969年9月20013.0朝陽電廠哈鍋東電一公司1972年12月300(國產(chǎn))535/535望亭電廠上鍋上海電建公司1974年9月300(引進型)16.5/535/535石橫電廠上鍋山東二公司1987年7月超臨界320(進口)17.0/538/538南京熱電廠俄羅斯塔干羅格鍋爐廠江蘇電建一公司1994年3月350(進口)25/545/545寶鋼電廠日本三菱上海電建公司1982年11月500(進口)16.5/538/538神頭二電廠捷克斯柯達公司山西二公司1991年11月超臨界500(進口)16.5/538/538盤山電廠俄羅斯波多爾斯克,奧爾忠尼啟則機器制造廠北京電建公司1995年12月600(進口)25/545/545元寶山電廠德國斯坦繆勒東電一公司1985年12月600(引進型)18.5/538/538平圩電廠哈鍋安微二公司1989年11月600(進口)17.0/538/538石洞口二廠美國CE,瑞士蘇爾壽公司上海電建公司1992年6月660(進口)24.1/538/566沙角C電廠美國CE公司廣東火電公司1996年6月700(進口)18.2/538/538珠海電廠日本三菱廣東火電公司2000年4月超臨界800(進口)25/545/545綏中電廠俄羅斯塔干羅格鍋爐廠東電三公司1999年12月超臨界900(進口)25.76/542/568外高橋電廠德國阿爾斯通上海電建公司2004年4月超臨界425(國產(chǎn))24.8/568/596澳大利亞梅爾米蘭北京巴威公司(出口)2000年4月超臨界600(國產(chǎn))24.2/566/566沁北電廠東方鍋爐廠東電一公司2004年11月超超臨界1000(國產(chǎn))26.25/600/600玉環(huán)電廠哈鍋浙江火電公司2006年11月表3火電機組參數(shù)與發(fā)電效率、發(fā)電煤耗情況機型蒸汽壓力MPa蒸汽溫度℃發(fā)電效率%發(fā)電煤耗g/Kwh中壓機組3.543527455高壓機組9.051033372超高壓機組13.0535/53535351亞臨界機組17.0535/53538323超臨界機組25.5566/56641300超超臨界機組27.0600/60045273超超臨界機組30.0600/600/60048256超超臨界機組35.0700/72055223圖1日本火電機組蒸汽參數(shù)發(fā)展圖2韓國火電機組蒸汽參數(shù)發(fā)展圖3中國火電機組蒸汽參數(shù)發(fā)展圖4世界火電機組蒸汽參數(shù)發(fā)展3.火電機組鍋爐用耐熱鋼的發(fā)展和現(xiàn)狀火電機組用耐熱鋼,從總的方面看,美國、日本、歐洲在蒸汽溫度600℃的超臨界和超超臨界機組材料經(jīng)10多年的運行已經(jīng)可以滿足使用要求,正在研制650℃蒸汽溫度參數(shù)機組用材,預研≥700℃蒸汽溫度參數(shù)機組用材。中國的火電機組用耐熱鋼技術處于引進、消化、吸收、創(chuàng)新和國產(chǎn)化階段,還有大量的試驗、研究、試制和評定工作需要做。中國在火電設備制造方面,裝機容量和用電量上是僅次于美國的第二大國,目前火電用耐熱鋼的需求是世界上第一大國。裝機容量和用電量預計在10年內(nèi)會超過美國。耐熱材料的發(fā)展水平,決定了不同時期的火電機組的運行參數(shù),在20世紀20年代使用碳鋼,蒸汽壓力4MPa,溫度370℃。隨后Mo鋼的出現(xiàn),參數(shù)提高到10MPa,480℃。直到50年代,CrMo鋼的應用,參數(shù)提高到17MPa,566℃。美國第二臺超超臨界機組在Eddystone電廠1#機組運行,由于使用奧氏體厚壁鋼管,導熱系數(shù)低,熱膨脹系數(shù)高,造成熱疲勞后開裂,迫使電力公司將機組參數(shù)降到亞臨界17MPa,圖5火電用鍋爐鋼持久強度的發(fā)展過程高端鍋爐耐熱鋼分為鐵素體鋼和奧氏體鋼兩類。(1)鐵素體型鍋爐耐熱鋼的發(fā)展按照鋼的最高使用溫度大致可以分為四個發(fā)展階段(表4和圖6)。在60-70年代G102、EM12、HT91、HCM9M等鋼號對亞臨界機組的發(fā)展起很大貢獻,知道1970-1985年期間T/P91的發(fā)展,提高了持久強度、可焊性等,才保證了超臨界機組(≤600℃)的成功運行和超超臨界機組的試驗建造。1985年以后T92(NF616)、E911、HCM12A(T/P122)的研制成功,使鋼進一步強化,使持久強度保持在較高水平,保證了超超臨界機組的安全運行。近十年來,世界各國都在為620-650表4鐵素體型鍋爐耐熱鋼發(fā)展的四個階段發(fā)展階段年代耐熱鋼最高使用溫度高溫持久強度MPa(105h)典型鋼號和合金化特點機組11960-1970≤565≤60G102,HT91,HCM9M,EM12Cr+固溶強化元素(Mo,Nb)亞臨界21970-1985≤600≤115HCM12,T/P91優(yōu)化C和增加V,N,B超臨界31985-1995≤620≤140E911,P122,P91,X20CrMoV121增加W,Cu超超臨界41995年以后≤650≤180NF12,SAVE12增加W和Co超超臨界圖6鐵素體型鍋爐耐熱鋼的演變(2)奧氏體型鍋爐鋼的發(fā)展奧氏體耐熱鋼由于Cr、Ni含量大幅度提高,使鋼的高溫持久強度、抗蒸汽腐蝕和抗灰腐蝕性能比鐵素體鋼有大幅度提高,用于過熱器和再熱器。如圖所示大致也可以分為四階段,第一階段為18-8+Ti、Nb、Mo,第二階段18-8+強化元素量提高,第三階段有兩類,一類是18-8+Nb、W+N、B、Cu,具有代表性的鋼號有TP347HFG、Supper304H、XA704,一類是25-20+Mo、Nb+N、B,這一階段解決了超臨界和超超臨界鍋爐用鋼,具有代表性的鋼號有HR3C、NF709,第四階段是近幾年正在發(fā)展的鋼號,其特點是兼顧高的持久強度和抗蒸汽腐蝕性能,如NF709R,SAVE25等鋼號,我國正在開展新的研究。105hCreepRuptureStrength圖7奧氏體型鍋爐耐熱鋼的演變世界各國發(fā)展的主要高端鍋爐耐熱鋼及合金匯總于表5。表5鍋爐管用材化學成分(wt%)鋼號CSiMnCrNiMoWNbVTiNBCuFe12Cr2MoWVTiBG1020.08-0.150.45-0.750.45-0.651.6-2.1-0.5-0.650.3-0.55-0.28-0.180.08-0.18-<0.008-余T23/P23(HCM2S)CC2199-30.04-0.10≤0.500.10-0.601.9-2.6-0.05-0.301.45-1.750.08-0.200.20-0.30-≤0.0300.0005-0.006余T24/P24CC25140.05-0.100.15-0.450.30-0.702.2-2.6-0.90-1.10--0.20-0.300.05-0.10≤0.0120.0015-0.007余T91/P91(HCM9S)0.07-0.140.20-0.500.30-0.608.0-9.5≤0.400.85-1.05-0.06-0.100.18-0.25Ti≤0.01Al≤0.020.03-0.07Al≤0.02Zr≤0.01余T92/P92(NF616)CC2179-30.07-0.13≤0.500.30-0.608.5-9.5≤0.400.30-0.601.50-2.000.04-0.090.15-0.25Ti≤0.01Al≤0.020.03-0.070.001-0.006Zr≤0.01余E911CC23270.09-0.130.10-0.500.30-0.608.5-9.5≤0.400.90-1.100.90-1.100.06-0.100.18-0.25Ti≤0.01Al≤0.020.04-0.090.0003-0.006Zr≤0.01余X20CrMoV1210.20.51.012.00.51.0--0.3余T122/P122(HCM12A)CC2180-20.07-0.14≤0.50≤0.7010.0-11.5≤0.500.25-0.601.50-2.500.04-0.100.15-0.30Ti≤0.01Al≤0.020.04-0.100.0005-0.005Cu0.3-1.7Zr≤0.01余NF120.080.20.511-0.22.60.070.2-0.050.0042.5Co余SAVE120.100.30.211--3.00.070.2-0.040.07Ta0.04Nd3.0Co余TP347HCC2196-10.04-0.10≤1.00≤2.017.0-20.09.0-13.0--0.32-1.00--0.06-0.10--余TP347HFGCC2159-20.04-0.10≤1.00≤2.017.0-20.09.0-13.0--0.32-1.00余Super304H(S30432)CC2328-10.07-0.13≤0.30≤1.0017.0-19.07.5-10.50--0.30-0.60-Al0.003-0.0300.05-0.120.001-0.0102.50-3.5余鋼號CSiMnCrNiMoWNbVTiNBCuFeS30434CC25120.07-0.14≤1.00≤2.0017.5-19.59.0-12.0P≤0.040S≤0.010.10-0.40—0.10-0.25—0.001-0.0042.50-3.50余TempaloyA-10.07-0.14≤1.00≤2.0017.5-19.59.0-12.0--≤0.40-≤0.20余TempaloyAA-10.07-0.14≤1.00≤2.0017.5-19.59.0-12.0--≤0.40-≤0.20--2.5-3.5余XA704CC2475≤0.05≤1.00≤2.0017.0-20.08.00-11.00—1.50-2.600.25-0.500.20-0.50—0.10-0.25——余NF709R0.040.441.0521.9025.041.38P0.0300.13S0.0080.010.140.005余NF7090.150.51.020251.5-0.2-0.1余HR3C(S31042)CC2115-10.04-0.10≤0.75(≤1.00)≤2.024-2617-23--0.2-0.6--0.15-0.35--NF7070.080.51.022351.5-0.2-0.1余SAVE250.100.11.02318-2.50.45--0.2-3.5余HR6W0.080.41.22343-6.00.080.18--0.003-余CR30A0.060.30.230502.00.2--0.03Zr余GH29840.04-0.08≤0.5≤0.518-20余1.8-2.2—0.9-1.2—0.9-1.2——Al0.2-0.532-34Inconel6170.090.40.422548.50.3-1.2Al12.5Co≤2.50Inconel7400.060.50.325余0.6-2.0-1.7-0.9Al20Co0.7Inconel6710.050.60.64851.5Nimonic2630.04-0.08≤0.4≤0.619-21余5.6-6.1———1.9-2.4Al≤0.60≤0.70主要耐熱鋼鋼號的需用應力圖列于圖8。圖8鍋爐耐熱鋼許用應力圖4.高端鍋爐耐熱鋼的特點和國產(chǎn)化的進展4.1目前的形勢今后我國火電機組的生產(chǎn)制造主要是超超臨界和超臨界機組,亞臨界機組的比例很小,今后發(fā)展超超臨界的比例也將要超過超臨界。在超臨界機組中高端用耐熱鋼主要是T/P91、TP347、TP347HFG。在超超臨界機組中高端用耐熱鋼主要是T/P92、T/P91、T/P122、TP347HFG、Super304H、HR3C以及XA704、NF709R。目前國內(nèi)建造中緊缺的是P92、T/P92、TP347HFG、Super304H和HR3C,TP347HFG和Super304H國內(nèi)已經(jīng)開始供貨,P92和HR3C全部依賴進口,供不應求,價格昂貴。4.2高端鍋爐耐熱鋼的特點鐵素體鋼主要集中在T/P91、T/P92、T/P122,都是馬氏體鋼,國際上習慣稱為鐵素體鋼。共同的特點含Cr量在9-12%Cr,加入W、Mo固溶強化元素和少量析出強化元素,如Nb、V、N、B以及Cu,強化的特點概括地列于表6。表6鐵素體鋼的強化特點固溶強化M23C6MX相(Nb,V)(C,N)Laves相σ相富Cu相BT/P910.9Mo,0.05N主量,m級次量,納米級次量,m級次量--T/P9111Mo+1W,0.065N主量次量,納米級次量,m級次量-晶界強化T/P921.8W,0.05N主量次量,納米級主量,m級--晶界強化T/P1221.8W+0.4Mo,0.05N主量次量,納米級主量,m級-次量,納米級晶界強化(1)T/P91鋼1)T/P91鋼的強化主要依靠M23C6析出相的強化,其次是MX相強化和Mo的固溶強化,在高溫長時使用后會析出σ相,當σ相在<2m且彌散分布時對強度有貢獻,當σ相長大后就失去了強化作用,同時在σ相周圍區(qū)域貧Cr。在高溫長時運行后M23C6會發(fā)生粗化(即長大)使持久強度下降,MX相是一個比較穩(wěn)定的相,對長時持久強度貢獻大,日本學者Abe和歐洲的研究表明,在幾萬小時后可能發(fā)生MX2)鋼中Cr量的控制應當引起重視的是鋼中Cr的含量,標準中是8.0-9.5%,而生產(chǎn)廠追求潤,往往在冶煉中把Cr的含量控制在下限,8.2~8.3%,尤其是T91在爐內(nèi)使用會發(fā)生管外表面腐蝕嚴重,對管內(nèi)抗蒸汽腐蝕性能也不利,因此,用戶在訂貨時需要與鋼廠、鋼管廠要求在中限以上,以保證T/P91鋼管高溫長時的抗腐蝕性。3)T/P91鋼中Al、Ti含量的控制Al在鋼中會與鋼中的氧結(jié)合成粒狀Al2O3,與鋼中的N結(jié)合成AlN。粒狀Al2O3是夾雜物,對鋼的強度和抗腐蝕性能不利,關鍵是AlN,AlN是尖角的不規(guī)則的脆性相,在應力條件下可能在尖角處由于應力集中而萌生裂紋,危害性大。Al2O3和AlN的生成都會降低鋼的塑性性能。夾雜物與基體之間由于微電池效應會發(fā)生腐蝕現(xiàn)象,對鋼不利。因此,在近幾年來國際上重視鋼中Al、Ti及Zr量的控制,在ASME213M-07,ASME213-08中都規(guī)定了Al≤0.02%,Ti≤0.01%,Zr≤0.01%。4)關于S、P、O含量的看法在標準中S、P的規(guī)定是比較寬的,從日本進口的鋼管和質(zhì)保書看,控制是嚴的。S是有害元素,主要形成MnS夾雜,由于是塑性夾雜物,對熱加工塑性變形影響不大,對鋼的塑性性能影響也不大,但是,本人認為MnS夾雜在鋼中的存在可以看作是微裂紋的存在,MnS的強度很低,在長時應力條件下回在這些薄弱區(qū)域發(fā)生微裂紋的發(fā)展,因此,會對鋼的高溫持久強度產(chǎn)生影響。S含量低,MnS的尺寸、數(shù)量、形態(tài)分布都會改善,條狀的MnS變成點狀不連續(xù)分布、數(shù)量減少,尺寸減少都會減少MnS的負面影響。從供貨情況來看,日本進口鋼管中S含量一般在0.003%以下,國產(chǎn)在0.006%以下,質(zhì)量比較好。P含量高一般會影響熱加工塑性,可能會影響焊縫的塑性,目前供貨在0.020%以下,可以滿足生產(chǎn)和使用。氧含量在標準中沒有規(guī)定,日本進口管分析[O]在20~35ppm,國產(chǎn)在30~60ppm,有爐外精煉條件的特鋼廠[O]一般在30~45ppm,[O]低必然會降低鋼中氧化物夾雜的級別,改善氧化物夾雜的尺寸、數(shù)量、分布和形態(tài),低的[O]會改善鋼的性能,但是,會增加煉鋼的成本。5)關于δ-鐵素體T/P91鋼的Cr當量不高,T91鋼管中一般不出現(xiàn)δ-鐵素體,在大口徑厚壁的P91鋼管中由于成分偏析等原因往往會出現(xiàn)δ-鐵素體,對鋼的持久強度會有不利影響,因此,要求鋼的冶煉中使成分均勻化,尤其是澆注成鋼錠,要求鋼錠中不發(fā)生偏析,最好進行高溫擴散退火。(2)T/P92鋼1)T/P92鋼的強化:T/P92鋼是在T/P91鋼基礎上發(fā)展的,是日本新日鐵鋼鐵公司神原瑞夫和小田克朗在1987年研制成功的,即NF616。鋼中加入1.50-2.00%W,把Mo量由0.85-1.05%降到0.30-0.60%,采用W-Mo復合強化,W+Mo的總量達到1.80-2.60%,超過T/P91的一部,同時加入0.001-0.006%B,目的是提高鋼的高溫持久強度。T/P92鋼主要依靠M23C6析出相的強化,與其相當?shù)氖荓aves相(AB2),其次是MX相強化和固溶強化以及B對晶界的強化。由于B元素加入M23C6相中會抑制M23C6的長大,即在高溫下T/P92中的M23C6長大速度低于T/P91鋼中T/P92鋼中加入約1.8%W在調(diào)質(zhì)處理狀態(tài)鋼中就存在Laves相,最初的析出量比M23C6量要少很多,但在高溫下析出速度快,增量大,在幾千小時后的析出量與M23C6相當,成為主要強化相。MX相即(Nb,V)(C,N)相在高溫下比M23C6和Laves相穩(wěn)定,析出相增長不多,尺寸在納米級,因此,對持久強度有明顯貢獻。固溶在固溶體中的W和Mo由于置換固溶而強化基體,固溶在固溶體中的N由于間隙引起晶格畸變也能使固溶體強化,T/P92中的B還強化晶界。由于以上各方面的強化作用使得T/P92比T/P91的持久強度大幅度提高,普遍認為可用于6202)鋼中Cr量控制由于T/P92鋼的使用溫度比T/P91鋼高,抗蒸汽腐蝕和管外壁抗灰腐蝕的要求相應提高,因此希望Cr量控制在中限以上,甚至中上限為好。3)關于δ鐵素體P92鋼由于大口徑厚壁、變形量小,普遍存在δ-鐵素體,日本住友公司控制水平高,可能出現(xiàn)δ-鐵素體少。這是P92鋼的一個重要問題,δ-鐵素體的出現(xiàn),必然降低鋼的長時持久強度,要避免δ-鐵素體的生成,難度比P91要大,原因是鋼中Cr含量應當在中限-中上限,W+Mo總量比P91中高一倍,導致鋼的Cr當量提高,這就要求煉鋼的技術提高,保證鋼錠中不發(fā)生偏析。本人認為P92鋼中含Ni量需要放寬,比如≤0.60%,有利于降低Cr當量。大鋼錠最好進行高溫擴散退火,使鋼中成分均勻。鋼管的回火溫度必須嚴格控制,防止δ-鐵素體的生成。4)T/P122鋼中Al、Ti及S、P含量基本上與T/P91相同。(3)T/P122是在T/P92的基礎上發(fā)展起來的,是日本住友公司伊勢田敦朗在1991年研制成功的。為了提高抗腐蝕性能將Cr量由9%提高到11%,同時加入1%Cu。1)T/P122鋼的強化T/P122鋼中W含量由T/P92的1.5-2.0%提高到1.50-2.50%,V含量由0.15-0.25%提高到0.15-0.30%,并加入1%Cu,除了T/P92的固溶強化,M23C62)δ-鐵素體伊勢田敦朗忽略了δ-鐵素體的危害作用,由于Cr、W、V含量的增加導致鋼的Cr當量高,增加1%Cu后仍然處于臨界狀態(tài),在T/P122中不同程度地存在δ-鐵素體,雖然Ni的上限提高到≤0.50%,實際上δ-鐵素體甚至多達30%以上,導致高溫持久強度下降比T/P92低。從日本和歐洲電站使用情況表明,T/P122的抗腐蝕性能較好,強度比T/P91好,總的效果不如T/P92,2007年ASME公布T/P122持久強度比原先公布的下降27%,T/P92鋼下降15%,因此,目前設計中大多不采用T/P122,目前在日本、歐洲以及我們都在T/P122鋼的基礎上調(diào)整,目的是持久強度不低于T/P92,而抗灰腐蝕性能提高以滿足620-650℃(4)TP347H和TP347HFGTP347H和TP347HFG是在18-10奧氏體的基礎上0.32-1.0%Nb和0.06-0.10%N,使鋼的高溫強度大幅度提高。1)鋼的強化主要是M23C62)鋼的抗灰腐蝕性能由于大幅度地提高Cr量,抗蒸汽腐蝕和抗灰腐蝕性能比鐵素體鋼大幅度提高。3)TP347HFG通常稱細晶347,由于細晶粒鋼的抗蒸汽腐蝕性能明顯提高,因此采用荒管在1200℃4)關于TP347HFG持久強度高于TP347H的分析1983年日本住友公司寺西洋志研制成功TP347HFG鋼。TP347HGF鋼高溫持久強度高于TP347H,有些人認為是細晶的原因,又認為用傳統(tǒng)的理論解釋不清,傳統(tǒng)的理論是認為在等強溫度以上,由于高溫下晶界強度比晶內(nèi)弱,晶界上的缺陷導致首先萌生裂紋,因此,在等強溫度以上,鋼的晶粒度越高,即晶粒越細,強度會越低。TP347H和TP347HGF的生產(chǎn)過程有不同,TP347HGF鋼的生產(chǎn)為了獲得細晶,在穿管后的荒管要經(jīng)過1200-1250℃高溫固溶,在這個過程中大塊的一次NbC有很大部分甚至全部溶解到固溶體中,在鋼管或是持久試樣在高溫長時過程中析出二次的細小彌散的NbC或是Nb(C,N),因而導致TP347HFG鋼比未經(jīng)過高溫固溶處理的TP347H5)TP347HFG生產(chǎn)工藝的意義TP347HFG生產(chǎn)過程中采用1200-1250℃高溫固溶處理的工藝,不僅提高了TP347H鋼的強度和抗腐蝕性能,更重要的是為以后的Super304H、HR3C(5)Super304H(S30432)該鋼是日本住友公司1991年椹木義淳與三菱公司合作研制成功,為超超臨界機組的開發(fā)奠定了基礎。該鋼是在18-8的基礎上吸收多元素復合強化理論研制成功的。1)Super304H鋼的強化特點該鋼在18-8的基礎上添加Nb、Cu、N、B,主要是M23C6相的強化,其次是MX即Nb(C,N)相和富Cu相的強化,固溶Nb、N起到2)抗灰腐蝕性能由于鋼中含18%Cr,在>650℃在歐洲,超超臨界鍋爐中采用Super304H鋼管制作過熱器管使用曾發(fā)生蒸汽腐蝕劑嚴重的現(xiàn)象。后拉研究表明,管內(nèi)壁經(jīng)過噴丸處理,使表面50

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