天然藥物化學(xué)第六章萜類和揮發(fā)油-PPT幻燈片

通式：(C5H8)n結(jié)構(gòu)單元：異戊二烯一、概述1半萜2單萜（揮發(fā)油）3倍半萜（揮發(fā)油）4二萜（苦味素、植物醇）5二倍半萜（海洋生物）6三萜（皂苷、樹脂）7多萜（橡膠）分類：n天然產(chǎn)物中最大類(>22000種),結(jié)構(gòu)復(fù)雜,生物活性多樣藥物的重要來(lái)源：青蒿素蒿甲醚（倍半萜）

紫杉醇（二萜）胡蘿卜素類物質(zhì):維生素A揮發(fā)油:樟腦、薄荷、龍腦(冰片)、香料手性合成的原料薄荷醇a-山道年海松酸齊墩果酸b-胡蘿卜素異戊二烯定則：NPP中間體檸烯(薄荷醇)莰烷/樟烷(樟腦)蒎烷(芍藥苷)苧烷蒈烯(2-長(zhǎng)松針烯)卓酚酮類：變形單萜,芳香性,與金屬離子絡(luò)合環(huán)烯醚萜類：不穩(wěn)定，大多成苷分布：茜草、龍膽、唇形科裂環(huán)烯醚萜(苷)

Secoiridoid環(huán)烯醚萜(苷)Iridoid第二節(jié)倍半萜(sesquiterpenoids)一、概述通式：(C5H8)3分布：揮發(fā)油高沸點(diǎn)部分二、生源、分類GPP(C10)+IPP(C5)→FPP(C15)焦磷酸金合歡酯愈創(chuàng)木內(nèi)酯：1,4-二甲基、7-異丙基取代倍半萜內(nèi)酯：青蒿素愈創(chuàng)木烷脫氫①有芳香性②高沸點(diǎn)餾份bp:250~300℃③蘭、綠色④可溶于強(qiáng)酸（分離、提?。W類鏈狀:金合歡醇單環(huán):沒(méi)藥烷型、蛇麻烷型桉烷愈創(chuàng)木烷雙環(huán)巖蘭烷血莧烷杜松烷甾體C27焦磷酸二甲基烯丙酯(DAPP)C5乙酰輔酶A甲戊二羥酸(MVA)焦磷酸異戊烯酯(IPP)C5縮合焦磷酸香葉酯(GPP)單萜C10+C5焦磷酸金合歡酯(FPP)倍半萜C15GGPP二萜C20角鯊烯C30三萜C30-3×CH3二、生源、分類青蒿素氫化青蒿素還原青蒿素蒿甲醚還原青蒿素琥珀酸鈉第三節(jié)二萜(diterpenoids)及二倍半萜一、概述分布：陸生海洋生物與單、倍半萜共存，三萜（少）二、生源及分類1、生源MVA×2NPP或GPP二萜C20GGPP(焦磷酸香葉基香葉酯)三、二倍半萜數(shù)量少，海生，海綿，海藻2、分類：①鏈狀②環(huán)狀紫杉烷二萜:紫杉醇半日花烷二萜:穿心蓮內(nèi)酯(穿琥寧)松香烷二萜:1)雷公藤二萜(雷公藤甲素)2)丹參二萜(丹參酮)3)大戟屬植物:狼毒克羅烷二萜:具有昆蟲拒食活性貝殼衫烷-對(duì)映貝殼衫烷二萜:甜菊苷、冬凌草素大戟烷二萜,瑞香烷銀杏內(nèi)酯二萜第四節(jié)萜的提取和分離低分子單萜：揮發(fā)油環(huán)烯醚萜苷卓酚酮萜單萜倍半萜二萜：二萜內(nèi)酯、二萜生物堿低分子倍半萜：揮發(fā)油倍半萜內(nèi)酯奧類三萜及其苷一、提取親脂性：?jiǎn)屋啤⒍?、倍半萜?nèi)酯、三萜親水性：苷類((裂)環(huán)烯醚萜苷、三萜皂苷)不穩(wěn)定：環(huán)烯醚萜苷、倍半萜內(nèi)酯二、分離：結(jié)晶法，柱層析(硅膠,Al2O3),

可逆化學(xué)反應(yīng)溶劑萃取法材料

醇浸膏

不溶物水液

親脂性雜質(zhì)MeOH(EtOH)熱提熱水反復(fù)溶解

Et2O萃取(1)系統(tǒng)溶劑提取

Et2O萃取液水液

低極性(游離萜;苷元,部分單糖苷)EtOAc液中等極性(萜單糖苷,雙糖苷)

(如葉綠素,樹脂物)

EtOAc萃取

n-BuOH萃取n-BuOH液高極性(雙糖苷,三糖苷)水液(水溶性雜質(zhì))水液(2)除去親脂性雜質(zhì)(3)除去水溶性雜質(zhì)大孔樹脂法第五節(jié)揮發(fā)油（volatileoils）一、概述1、液體(常溫)，具揮發(fā)性，有特殊氣味，隨水汽蒸餾，生物活性廣泛2、分布：菊科(菊)、蕓香科(花椒、橙)、傘形科(茴香)3、性質(zhì)：①特殊的氣味，無(wú)色液體，高沸點(diǎn)（奧類蘭綠色）②揮發(fā)性：可進(jìn)行水蒸汽蒸餾③親脂性強(qiáng)，不溶于水，溶于低極性有機(jī)溶劑④對(duì)光、熱、酸堿不穩(wěn)定（碳碳雙鍵,羥基,醛基）4、揮發(fā)油的組成：成分十分復(fù)雜，幾十→上百個(gè)組份。①萜類：?jiǎn)屋?低沸點(diǎn))、倍半萜(高沸點(diǎn))及其含氧衍生物②芳香族：萜源性化合物以及苯丙素類(C6-C3)③脂肪族：脂肪烷、醛、酮、酯④其它成份：揮發(fā)油樣物質(zhì)：大蒜油液態(tài)小分子生物堿：川芎嗪(生物堿類)二、揮發(fā)油的提?。ㄒ唬┧羝麴s藥材+H2O餾出液鹽析萃取分液揮發(fā)油（二）溶劑法2、吸收：油脂(高級(jí)脂肪烴)1、藥材+低沸點(diǎn)溶劑提取浸膏揮發(fā)油減壓濃縮放冷除水溶性雜質(zhì)熱乙醇溶解(三)冷壓法：含量高，但雜質(zhì)多三、揮發(fā)油的分離難度大(一)冷凍法①低溫可結(jié)晶②含量高析腦(薄荷)(二)分餾法：減壓(三)化學(xué)方法1、酸性成份2、堿性組份3、羰基化合物：NaHSO3，羰基試劑4