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電子科學(xué)學(xué)院儀器科學(xué)與技術(shù)氣敏傳感器電子科學(xué)學(xué)院氣敏傳感器
氣敏傳感器的作用相當(dāng)于我們的鼻子,可“嗅”出空氣中某種特定的氣體,并判定氣體的濃度,從而實(shí)現(xiàn)對(duì)氣體成分的檢測(cè)和監(jiān)測(cè),以改善人們的生活水平,保障人們的生命。氣敏傳感器的作用相當(dāng)于我們的環(huán)境污染、火災(zāi)報(bào)警煤礦化工環(huán)境污染、火災(zāi)報(bào)警煤礦化工一、與氣敏相關(guān)的基本概念
氣體濃度的表示?
對(duì)環(huán)境大氣(空氣)中污染物濃度的表示方法有兩種:1、質(zhì)量濃度表示法:每立方米空氣中所含污染物的質(zhì)量數(shù),即mg/m32、體積濃度表示法:一百萬體積的空氣中所含污染物的體積數(shù),即ppm
大部分氣體檢測(cè)儀器測(cè)得的氣體濃度都是體積濃度(ppm)。而按中國規(guī)定,特別是環(huán)保部門,則要求氣體濃度以質(zhì)量濃度的單位(mg/m3)表示,中國的標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范也都是采用質(zhì)量濃度單位(如:mg/m3)表示。一、與氣敏相關(guān)的基本概念氣體濃度的表示?什么是氣敏傳感器?氣敏傳感器是用來檢測(cè)氣體類別、濃度和成分的傳感器。由于氣體種類繁多,性質(zhì)各不相同,不可能用一種傳感器檢測(cè)所有類別的氣體,因此,能實(shí)現(xiàn)氣-電轉(zhuǎn)換的傳感器種類很多,按構(gòu)成氣敏傳感器材料可分為半導(dǎo)體和非半導(dǎo)體兩大類。目前實(shí)際使用最多的是半導(dǎo)體氣敏傳感器。
煙霧報(bào)警器酒精傳感器二氧化碳傳感器什么是氣敏傳感器?煙霧報(bào)警器酒精傳感器二氧化碳傳感器氣敏電阻外形
酒精傳感器其他可燃性氣體傳感器氣敏電阻外形酒精傳感器其他可燃性氣體傳感器酒精測(cè)試儀呼氣管酒精測(cè)試儀呼氣管家庭用液化氣報(bào)警器家庭用液化氣報(bào)警器一氧化碳傳感器一氧化碳傳感器其他氣體傳感器NH3傳感器甲烷傳感器其他氣體傳感器NH3傳感器甲烷傳感器二氧化碳濃度傳感器
氧濃度傳感器外形
可用于汽車尾氣測(cè)量二氧化碳濃度傳感器
氧濃度傳感器外形可用于汽車汽車尾氣分析汽車尾氣分析有毒氣體傳感器的使用有毒氣體傳感器的使用1、氣敏傳感器的性能要求:
對(duì)被測(cè)氣體具有較高的靈敏度對(duì)被測(cè)氣體以外的共存氣體或物質(zhì)不敏感性能穩(wěn)定,重復(fù)性好動(dòng)態(tài)特性好,對(duì)檢測(cè)信號(hào)響應(yīng)迅速使用壽命長制造成本低,使用與維護(hù)方便等氣敏傳感器是暴露在各種成分的氣體中使用的,由于檢測(cè)現(xiàn)場溫度、濕度的變化很大,又存在大量粉塵和油霧等,所以其工作條件較惡劣,而且氣體對(duì)傳感元件的材料會(huì)產(chǎn)生化學(xué)反應(yīng)物,附著在元件表面,往往會(huì)使其性能變差。因此,對(duì)氣敏元件有下列要求:二、認(rèn)識(shí)氣敏傳感器1、氣敏傳感器的性能要求:對(duì)被測(cè)氣體具有較高的靈敏度2、常見氣敏傳感器的分類
2、常見氣敏傳感器的分類3、半導(dǎo)體氣敏傳感器的機(jī)理
半導(dǎo)體式氣敏傳感器:利用半導(dǎo)體氣敏元件同氣體接觸,造成半導(dǎo)體的電導(dǎo)率等物理性質(zhì)發(fā)生變化的原理來檢測(cè)特定氣體的成分或者濃度材料:氣敏電阻的材料是金屬氧化物半導(dǎo)體;其中P型:如氧化鈷、氧化鉛、氧化銅、氧化鎳等。N型:如氧化錫、氧化鐵、氧化鋅、氧化鎢等。合成材料有時(shí)還滲入了催化劑,如鈀(Pd)、鉑(Pt)、銀(Ag)等。3、半導(dǎo)體氣敏傳感器的機(jī)理半導(dǎo)體式氣敏傳感器:表7-1半導(dǎo)體氣敏元件的分類表7-1半導(dǎo)體氣敏元件的分類基本原理是利用氣體在半導(dǎo)體表面的氧化還原反應(yīng)導(dǎo)致敏感元件阻值變化而制成的。半導(dǎo)體氣敏材料吸附氣體的能力很強(qiáng)。當(dāng)半導(dǎo)體器件被加熱到穩(wěn)定狀態(tài),在氣體接觸半導(dǎo)體表面而被吸附時(shí),被吸附的分子首先在表面物性自由擴(kuò)散,失去運(yùn)動(dòng)能量,一部分分子被蒸發(fā)掉,另一部分殘留分子產(chǎn)生熱分解而固定在吸附處(化學(xué)吸附)?;驹懋?dāng)半導(dǎo)體的功函數(shù)小于吸附分子的親和力時(shí),吸附分子將從器件奪得電子而變成負(fù)離子吸附,半導(dǎo)體表面呈現(xiàn)電荷層。氧氣等具有負(fù)離子吸附傾向的氣體被稱為氧化型氣體或電子接收性氣體。如果半導(dǎo)體的功函數(shù)大于吸附分子的離解能,吸附分子將向器件釋放出電子,而形成正離子吸附。具有正離子吸附傾向的氣體有石油蒸氣、酒精蒸氣、甲烷、乙烷、煤氣、天然氣、氫氣等。它們被稱為還原型氣體或電子供給性氣體,也就是在化學(xué)反應(yīng)中能給出電子,化學(xué)價(jià)升高的氣體;多數(shù)屬于可燃性氣體。當(dāng)半導(dǎo)體的功函數(shù)小于吸附分子的親和力時(shí),吸附分子將從器件奪當(dāng)氧化型氣體吸附到N型半導(dǎo)體(SnO2,ZnO)上,還原型氣體吸附到P型半導(dǎo)體(CrO3)上時(shí),將使半導(dǎo)體載流子減少,而使電阻值增大。當(dāng)還原型氣體吸附到N型半導(dǎo)體上,氧化型氣體吸附到P型半導(dǎo)體上時(shí),則載流子增多,使半導(dǎo)體電阻值下降。當(dāng)氧化型氣體吸附到N型半導(dǎo)體(SnO2,ZnO)上,還原型圖9-1N型半導(dǎo)體吸附氣體時(shí)器件阻值變化圖
圖9-1N型半導(dǎo)體吸附氣體時(shí)器件阻值變化圖規(guī)則總結(jié):氧化型氣體+N型半導(dǎo)體:載流子數(shù)下降,電阻增加還原型氣體+N型半導(dǎo)體:載流子數(shù)增加,電阻減小氧化型氣體+P型半導(dǎo)體:載流子數(shù)增加,電阻減小還原型氣體+P型半導(dǎo)體:載流子數(shù)下降,電阻增加
規(guī)則總結(jié):氧化型氣體+N型半導(dǎo)體:載流子數(shù)下降,電阻增加4、半導(dǎo)體氣敏傳感器類型及結(jié)構(gòu)1.電阻型半導(dǎo)體氣敏傳感器
圖9-2氣敏半導(dǎo)體傳感器的器件結(jié)構(gòu)(a)燒結(jié)型氣敏器件;(b)薄膜型器件;(c)厚膜型器件
4、半導(dǎo)體氣敏傳感器類型及結(jié)構(gòu)圖9-2氣敏半導(dǎo)體傳感器的圖9-2氣敏半導(dǎo)體傳感器的器件結(jié)構(gòu)(a)燒結(jié)型氣敏器件;(b)薄膜型器件;(c)厚膜型器件
圖9-2氣敏半導(dǎo)體傳感器的器件結(jié)構(gòu)
由于加熱方式一般有直熱式和旁熱式兩種,因而形成了直熱式和旁熱式氣敏元件。直熱式氣敏器件的結(jié)構(gòu)及符號(hào)如圖9-3所示。圖9-3直熱式氣敏器件的結(jié)構(gòu)及符號(hào)(a)結(jié)構(gòu);(b)符號(hào)由于加熱方式一般有直熱式和旁熱式兩種,因而形
旁熱式氣敏器件的結(jié)構(gòu)及符號(hào)如圖9-4所示圖9-4旁熱式氣敏器件的結(jié)構(gòu)及符號(hào)(a)旁熱式結(jié)構(gòu);(b)符號(hào)旁熱式氣敏器件的結(jié)構(gòu)及符號(hào)如圖9-4所示圖2.非電阻型半導(dǎo)體氣敏傳感器
非電阻型氣敏器件也是半導(dǎo)體氣敏傳感器之一。它是利用MOS二極管的電容—電壓特性的變化以及MOS場效應(yīng)晶體管(MOSFET)的閾值電壓的變化等物性而制成的氣敏元件。由于類器件的制造工藝成熟,便于器件集成化,因而其性能穩(wěn)定且價(jià)格便宜。利用特定材料還可以使器件對(duì)某些氣體特別敏感。
2.非電阻型半導(dǎo)體氣敏傳感器(1)MOS二極管氣敏器件MOS二極管氣敏元件制作過程是在P型半導(dǎo)體硅片上,利用熱氧化工藝生成一層厚度為50~100nm的二氧化硅(SiO2)層,然后在其上面蒸發(fā)一層鈀(Pd)的金屬薄膜,作為柵電極,如圖9-5(a)所示。圖9-5MOS二極管結(jié)構(gòu)和等效電路(a)結(jié)構(gòu);(b)等效電路;(c)C-U特性
(1)MOS二極管氣敏器件MOS二極管氣(2)MOS場效應(yīng)晶體管氣敏器件鈀-MOS場效應(yīng)晶體管(Pd-MOSFET)的結(jié)構(gòu),參見圖9-6。圖9-6鈀—MOS場效應(yīng)晶體管的結(jié)構(gòu)(2)MOS場效應(yīng)晶體管氣敏器件鈀-M(1)氣敏元件靈敏度特性燒結(jié)型、薄膜型和厚膜型SnO2氣敏器件對(duì)氣體的靈敏度特性如右圖所示。氣敏元件的阻值RC與空氣中被測(cè)氣體的濃度C成對(duì)數(shù)關(guān)系:logRC=mlogC+n式中n與氣體檢測(cè)靈敏度有關(guān),除了隨材料和氣體種類不同而變化外,還會(huì)由于測(cè)量溫度和添加劑的不同而發(fā)生大幅度變化。m為氣體的分離度,隨氣體濃度變化而變化,對(duì)于可燃性氣體,。
在氣敏材料SnO2中添加鉑(Pt)或鈀(Pd)等作為催化劑,可以提高其靈敏度和對(duì)氣體的選擇性。添加劑的成分和含量、元件的燒結(jié)溫度和工作溫度都將影響元件的選樣性。5、氣敏元件的基本特性
1.SnO2系(1)氣敏元件靈敏度特性在氣敏材料SnO2中(2)SnO2材料的物理、化學(xué)穩(wěn)定性較好,與其它類型氣敏元件(如接觸燃燒式氣敏元件)相比,SnO2氣敏元件壽命長、穩(wěn)定性好、耐腐蝕性強(qiáng)。
(3)SnO2氣敏元件對(duì)氣體檢測(cè)是可逆的,而且吸附、脫附時(shí)間短,可連續(xù)長時(shí)間使用。
(4)元件結(jié)構(gòu)簡單,成本低,可靠性較高,機(jī)械性能良好。
(5)對(duì)氣體檢測(cè)不需要復(fù)雜的處理設(shè)備??蓪⒋龣z測(cè)氣體濃度可通直接轉(zhuǎn)變?yōu)殡娦盘?hào),信號(hào)處理電路簡單。
(2)SnO2材料的物理、化學(xué)穩(wěn)定性較好,與其它類型氣敏元件影響
SnO2氣敏效應(yīng)的主要因素(1)SnO2結(jié)構(gòu)組成對(duì)氣敏效應(yīng)的影響SnO2具有金紅石型晶體結(jié)構(gòu),用于制作氣敏元件的SnO2,一般都是偏離化學(xué)計(jì)量比的,在SnO2中有氧空位或錫間隙原子。這種結(jié)構(gòu)缺陷直接影響氣敏器件特征。一般地說,SnO2中氧空位多,氣敏效應(yīng)明顯。(2)SnO2中添加物對(duì)氣敏效應(yīng)的影響
實(shí)驗(yàn)證明,SnO2中的添加物質(zhì),對(duì)其氣敏效應(yīng)有明顯影響。表7-3列出了具有不同添加物質(zhì)的SnO2氣敏元件的氣敏效應(yīng)。
(3)燒結(jié)溫度和加熱溫度對(duì)氣敏效應(yīng)的影響實(shí)驗(yàn)證明,制作元件的燒結(jié)溫度和元件工作時(shí)的加熱溫度,對(duì)其氣敏性能有明顯影響。因此,利用元件這一特性可進(jìn)行選擇檢測(cè)。
影響SnO2氣敏效應(yīng)的主要因素(1)SnO2結(jié)構(gòu)組成對(duì)氣敏表7-3添加物對(duì)SnO2氣敏效應(yīng)的影響
添加物質(zhì)
檢測(cè)氣體
使用溫度(℃)
PdO,Pd
CO,C3H8酒精
200~300
Pd,Pt過渡金屬
CO,C3H8
200~300
PdCI2,SbCI3
CH4,C3H8,CO
200~300
Sb2O3,TiO2TIO3
250~300
V2O5,Cu
250~400
稀土類
酒精系可燃性氣體
過渡金屬
還原性氣體
250~300
Sb2O3,Bi2O3
還原性氣體
500~800
高嶺土(陶土),Bi2O3WO
LPG,CO,城市煤氣,酒精酒精,丙酮碳?xì)湎颠€原性氣體200~300表7-3添加物對(duì)SnO2氣敏效應(yīng)的影響添加物質(zhì)檢測(cè)氣(4)SnO2氣敏元件易受環(huán)境溫度和濕度的影響,上圖給出了SnO2氣敏元件受環(huán)境溫度、濕度影響的綜合特性曲線。由于環(huán)境溫度、濕度對(duì)其特性有影響,所以便用時(shí),通常需要加溫度補(bǔ)償。(4)SnO2氣敏元件易受環(huán)境溫度和濕度的影響,上圖給出了
2.ZnO(氧化鋅)系氣敏元件ZnO系氣敏元件對(duì)還原性氣體有較高的靈敏度。它的工作溫度比SnO2系氣敏元件約高100℃左右,因此不及SnO2系元件應(yīng)用普遍。同樣如此,要提高ZnO系元件對(duì)氣體的選擇性,也需要添加Pt和Pd等添加劑。例如.在ZnO中添加Pd,則對(duì)H2和CO呈現(xiàn)出較高的靈敏度;而對(duì)丁烷(C4H10)、丙烷(C4H8)、乙烷(C4H6)等烷烴類氣體則靈敏度很低,如下圖(a)所示。如果在ZnO中添加Pt,則對(duì)烷烴類氣體有很高的靈敏度,而且含碳量越多、靈敏度越高,而對(duì)H2和CO氣體則靈敏度很低,如下圖(b)所示。2.ZnO(氧化鋅)系氣敏元件三、氣體傳感器的應(yīng)用
氣敏傳感器應(yīng)用較廣泛的是用于防災(zāi)報(bào)警,如可制成液化石油氣、天燃?xì)狻⒊鞘忻簹?、煤礦瓦斯以及有毒氣體等方面的報(bào)警器。也可用于對(duì)大氣污染進(jìn)行監(jiān)測(cè)以及在醫(yī)療上用于對(duì)O2、CO2等氣體的測(cè)量。生活中則可用于空調(diào)機(jī)、烹調(diào)裝置、酒精濃度探測(cè)等方面。
三、氣體傳感器的應(yīng)用氣敏傳感器應(yīng)用較廣(1)、電源電路
一般氣敏元件的工作電壓不高(3V~10V),其工作電壓,特別是供給加熱的電壓,必須穩(wěn)定。否則,將導(dǎo)致加熱器的溫度變化幅度過大,使氣敏元件的工作點(diǎn)漂移,影響檢測(cè)準(zhǔn)確性。(2)、輔助電路
由于氣敏元件自身的特性(溫度系數(shù)、濕度系數(shù)、初期穩(wěn)定性等),在設(shè)計(jì)、制作應(yīng)用電路時(shí),應(yīng)予以考慮。如采用溫度補(bǔ)償電路,減少氣敏元件的溫度系數(shù)引起的誤差;設(shè)置延時(shí)電路,防止通電初期,因氣敏元件阻值大幅度變化造成誤報(bào);使用加熱器失效通知電路,防止加熱器失效導(dǎo)致漏報(bào)現(xiàn)象。(1)、電源電路(2)、輔助電路(3)、檢測(cè)工作電路
這是氣敏元件應(yīng)用電路的主體部分。下圖是設(shè)有串聯(lián)蜂鳴器的應(yīng)用電路。隨著環(huán)境中可燃性氣體濃度的增加,氣敏元件的阻值下降到一定值后,流入蜂鳴器的電流,足以推動(dòng)其工作而發(fā)出報(bào)警信號(hào)。
~220VBZ氖管家用可燃性氣體報(bào)警器電路氣敏傳感器蜂鳴器BR(3)、檢測(cè)工作電路~220VBZ氖管家用可燃性氣體報(bào)警案例1.燃?xì)鈭?bào)警器各類易燃、易爆、有毒、有害氣體的檢測(cè)和報(bào)警都可以用相應(yīng)的氣敏傳感器及其相關(guān)電路來實(shí)現(xiàn),如氣體成分檢測(cè)儀、氣體報(bào)警器、空氣凈化器等已用于工廠、礦山、家庭、娛樂場所等。家用燃?xì)庑孤﹫?bào)警器案例1.燃?xì)鈭?bào)警器各類易燃、易爆、有毒、有害氣體的檢測(cè)和報(bào)警
下圖是一種最簡單的家用氣體報(bào)警器電路。氣-電轉(zhuǎn)換器件采用測(cè)試回路高電壓的直熱式氣敏元件TGS109。當(dāng)室內(nèi)可燃性氣體增加時(shí),由于氣敏元件接觸到可燃性性氣體而其阻值降低,這樣流經(jīng)回路的電流便增加,可直接驅(qū)動(dòng)蜂鳴器報(bào)警。
設(shè)計(jì)報(bào)警時(shí),應(yīng)合理選擇開始報(bào)警濃度,選低了,靈敏度高,容易產(chǎn)生誤報(bào);選高了,又容易造成漏報(bào),起不到報(bào)警效果
~220VBZ氖管家用可燃性氣體報(bào)警器電路氣敏傳感器蜂鳴器BR~220VBZ氖管家用可燃性氣體報(bào)警器電路氣敏傳感器蜂鳴器案例2.酒精傳感器案例2.酒精傳感器圖為防止酒后開車控制器原理圖。圖中QM–J1為酒敏元件。若司機(jī)沒喝酒,在駕駛室內(nèi)合上開關(guān)S,此時(shí)氣敏器件的阻值很高,Ua為高電平,U1低電平,U3高電平,繼電器K2線圈失電,其常閉觸點(diǎn)K2-2閉合,發(fā)光二極管VD1通,發(fā)綠光,能點(diǎn)火啟動(dòng)發(fā)動(dòng)機(jī)。防止酒后開車控制器原理圖案例3.防止酒后開車控制器圖為防止酒后開車控制器原理圖。圖中QM–J1為酒敏元件。若司若司機(jī)酗酒,氣敏器件的阻值急劇下降,使Ua為低電平,U1高電平,U3低電平,繼電器K2線圈通電,K2-2常開觸頭閉合,發(fā)光二極管VD2通,發(fā)紅光,以示警告,同時(shí)常閉觸點(diǎn)K2-1斷開,無法啟動(dòng)發(fā)動(dòng)機(jī)。若司機(jī)拔出氣敏器件,繼電器K1線圈失電,其常開觸點(diǎn)K1-1斷開,仍然無法啟動(dòng)發(fā)動(dòng)機(jī)。常閉觸點(diǎn)K1-2的作用是長期加熱氣敏器件,保證此控制器處于準(zhǔn)備工作的狀態(tài)。5G1555為集成定時(shí)器。防止酒后開車控制器原理圖若司機(jī)酗酒,氣敏器件的阻值急劇下降,使Ua為低電平,U1高電案例4:礦燈瓦斯報(bào)警器礦燈瓦斯報(bào)警器裝配在酸性礦工燈上,使普通礦燈兼具照明與瓦斯報(bào)警兩種功能。該報(bào)警器由電源變換器提供電路穩(wěn)定電壓并由氣敏元件、報(bào)警點(diǎn)控制電路和報(bào)警信號(hào)電路構(gòu)成。如傳感器故障的情況下,礦燈每十秒鐘閃一次。當(dāng)?shù)V燈在空氣中監(jiān)測(cè)到甲烷氣體達(dá)到報(bào)警濃度時(shí),礦燈每秒閃一次。案例4:礦燈瓦斯報(bào)警器礦燈瓦斯報(bào)警器裝配在酸性礦工燈上,使普氣敏傳感器分析課件氣敏傳感器分析課件Thankyou?。hankyou?。‰娮涌茖W(xué)學(xué)院儀器科學(xué)與技術(shù)氣敏傳感器電子科學(xué)學(xué)院氣敏傳感器
氣敏傳感器的作用相當(dāng)于我們的鼻子,可“嗅”出空氣中某種特定的氣體,并判定氣體的濃度,從而實(shí)現(xiàn)對(duì)氣體成分的檢測(cè)和監(jiān)測(cè),以改善人們的生活水平,保障人們的生命。氣敏傳感器的作用相當(dāng)于我們的環(huán)境污染、火災(zāi)報(bào)警煤礦化工環(huán)境污染、火災(zāi)報(bào)警煤礦化工一、與氣敏相關(guān)的基本概念
氣體濃度的表示?
對(duì)環(huán)境大氣(空氣)中污染物濃度的表示方法有兩種:1、質(zhì)量濃度表示法:每立方米空氣中所含污染物的質(zhì)量數(shù),即mg/m32、體積濃度表示法:一百萬體積的空氣中所含污染物的體積數(shù),即ppm
大部分氣體檢測(cè)儀器測(cè)得的氣體濃度都是體積濃度(ppm)。而按中國規(guī)定,特別是環(huán)保部門,則要求氣體濃度以質(zhì)量濃度的單位(mg/m3)表示,中國的標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范也都是采用質(zhì)量濃度單位(如:mg/m3)表示。一、與氣敏相關(guān)的基本概念氣體濃度的表示?什么是氣敏傳感器?氣敏傳感器是用來檢測(cè)氣體類別、濃度和成分的傳感器。由于氣體種類繁多,性質(zhì)各不相同,不可能用一種傳感器檢測(cè)所有類別的氣體,因此,能實(shí)現(xiàn)氣-電轉(zhuǎn)換的傳感器種類很多,按構(gòu)成氣敏傳感器材料可分為半導(dǎo)體和非半導(dǎo)體兩大類。目前實(shí)際使用最多的是半導(dǎo)體氣敏傳感器。
煙霧報(bào)警器酒精傳感器二氧化碳傳感器什么是氣敏傳感器?煙霧報(bào)警器酒精傳感器二氧化碳傳感器氣敏電阻外形
酒精傳感器其他可燃性氣體傳感器氣敏電阻外形酒精傳感器其他可燃性氣體傳感器酒精測(cè)試儀呼氣管酒精測(cè)試儀呼氣管家庭用液化氣報(bào)警器家庭用液化氣報(bào)警器一氧化碳傳感器一氧化碳傳感器其他氣體傳感器NH3傳感器甲烷傳感器其他氣體傳感器NH3傳感器甲烷傳感器二氧化碳濃度傳感器
氧濃度傳感器外形
可用于汽車尾氣測(cè)量二氧化碳濃度傳感器
氧濃度傳感器外形可用于汽車汽車尾氣分析汽車尾氣分析有毒氣體傳感器的使用有毒氣體傳感器的使用1、氣敏傳感器的性能要求:
對(duì)被測(cè)氣體具有較高的靈敏度對(duì)被測(cè)氣體以外的共存氣體或物質(zhì)不敏感性能穩(wěn)定,重復(fù)性好動(dòng)態(tài)特性好,對(duì)檢測(cè)信號(hào)響應(yīng)迅速使用壽命長制造成本低,使用與維護(hù)方便等氣敏傳感器是暴露在各種成分的氣體中使用的,由于檢測(cè)現(xiàn)場溫度、濕度的變化很大,又存在大量粉塵和油霧等,所以其工作條件較惡劣,而且氣體對(duì)傳感元件的材料會(huì)產(chǎn)生化學(xué)反應(yīng)物,附著在元件表面,往往會(huì)使其性能變差。因此,對(duì)氣敏元件有下列要求:二、認(rèn)識(shí)氣敏傳感器1、氣敏傳感器的性能要求:對(duì)被測(cè)氣體具有較高的靈敏度2、常見氣敏傳感器的分類
2、常見氣敏傳感器的分類3、半導(dǎo)體氣敏傳感器的機(jī)理
半導(dǎo)體式氣敏傳感器:利用半導(dǎo)體氣敏元件同氣體接觸,造成半導(dǎo)體的電導(dǎo)率等物理性質(zhì)發(fā)生變化的原理來檢測(cè)特定氣體的成分或者濃度材料:氣敏電阻的材料是金屬氧化物半導(dǎo)體;其中P型:如氧化鈷、氧化鉛、氧化銅、氧化鎳等。N型:如氧化錫、氧化鐵、氧化鋅、氧化鎢等。合成材料有時(shí)還滲入了催化劑,如鈀(Pd)、鉑(Pt)、銀(Ag)等。3、半導(dǎo)體氣敏傳感器的機(jī)理半導(dǎo)體式氣敏傳感器:表7-1半導(dǎo)體氣敏元件的分類表7-1半導(dǎo)體氣敏元件的分類基本原理是利用氣體在半導(dǎo)體表面的氧化還原反應(yīng)導(dǎo)致敏感元件阻值變化而制成的。半導(dǎo)體氣敏材料吸附氣體的能力很強(qiáng)。當(dāng)半導(dǎo)體器件被加熱到穩(wěn)定狀態(tài),在氣體接觸半導(dǎo)體表面而被吸附時(shí),被吸附的分子首先在表面物性自由擴(kuò)散,失去運(yùn)動(dòng)能量,一部分分子被蒸發(fā)掉,另一部分殘留分子產(chǎn)生熱分解而固定在吸附處(化學(xué)吸附)。基本原理當(dāng)半導(dǎo)體的功函數(shù)小于吸附分子的親和力時(shí),吸附分子將從器件奪得電子而變成負(fù)離子吸附,半導(dǎo)體表面呈現(xiàn)電荷層。氧氣等具有負(fù)離子吸附傾向的氣體被稱為氧化型氣體或電子接收性氣體。如果半導(dǎo)體的功函數(shù)大于吸附分子的離解能,吸附分子將向器件釋放出電子,而形成正離子吸附。具有正離子吸附傾向的氣體有石油蒸氣、酒精蒸氣、甲烷、乙烷、煤氣、天然氣、氫氣等。它們被稱為還原型氣體或電子供給性氣體,也就是在化學(xué)反應(yīng)中能給出電子,化學(xué)價(jià)升高的氣體;多數(shù)屬于可燃性氣體。當(dāng)半導(dǎo)體的功函數(shù)小于吸附分子的親和力時(shí),吸附分子將從器件奪當(dāng)氧化型氣體吸附到N型半導(dǎo)體(SnO2,ZnO)上,還原型氣體吸附到P型半導(dǎo)體(CrO3)上時(shí),將使半導(dǎo)體載流子減少,而使電阻值增大。當(dāng)還原型氣體吸附到N型半導(dǎo)體上,氧化型氣體吸附到P型半導(dǎo)體上時(shí),則載流子增多,使半導(dǎo)體電阻值下降。當(dāng)氧化型氣體吸附到N型半導(dǎo)體(SnO2,ZnO)上,還原型圖9-1N型半導(dǎo)體吸附氣體時(shí)器件阻值變化圖
圖9-1N型半導(dǎo)體吸附氣體時(shí)器件阻值變化圖規(guī)則總結(jié):氧化型氣體+N型半導(dǎo)體:載流子數(shù)下降,電阻增加還原型氣體+N型半導(dǎo)體:載流子數(shù)增加,電阻減小氧化型氣體+P型半導(dǎo)體:載流子數(shù)增加,電阻減小還原型氣體+P型半導(dǎo)體:載流子數(shù)下降,電阻增加
規(guī)則總結(jié):氧化型氣體+N型半導(dǎo)體:載流子數(shù)下降,電阻增加4、半導(dǎo)體氣敏傳感器類型及結(jié)構(gòu)1.電阻型半導(dǎo)體氣敏傳感器
圖9-2氣敏半導(dǎo)體傳感器的器件結(jié)構(gòu)(a)燒結(jié)型氣敏器件;(b)薄膜型器件;(c)厚膜型器件
4、半導(dǎo)體氣敏傳感器類型及結(jié)構(gòu)圖9-2氣敏半導(dǎo)體傳感器的圖9-2氣敏半導(dǎo)體傳感器的器件結(jié)構(gòu)(a)燒結(jié)型氣敏器件;(b)薄膜型器件;(c)厚膜型器件
圖9-2氣敏半導(dǎo)體傳感器的器件結(jié)構(gòu)
由于加熱方式一般有直熱式和旁熱式兩種,因而形成了直熱式和旁熱式氣敏元件。直熱式氣敏器件的結(jié)構(gòu)及符號(hào)如圖9-3所示。圖9-3直熱式氣敏器件的結(jié)構(gòu)及符號(hào)(a)結(jié)構(gòu);(b)符號(hào)由于加熱方式一般有直熱式和旁熱式兩種,因而形
旁熱式氣敏器件的結(jié)構(gòu)及符號(hào)如圖9-4所示圖9-4旁熱式氣敏器件的結(jié)構(gòu)及符號(hào)(a)旁熱式結(jié)構(gòu);(b)符號(hào)旁熱式氣敏器件的結(jié)構(gòu)及符號(hào)如圖9-4所示圖2.非電阻型半導(dǎo)體氣敏傳感器
非電阻型氣敏器件也是半導(dǎo)體氣敏傳感器之一。它是利用MOS二極管的電容—電壓特性的變化以及MOS場效應(yīng)晶體管(MOSFET)的閾值電壓的變化等物性而制成的氣敏元件。由于類器件的制造工藝成熟,便于器件集成化,因而其性能穩(wěn)定且價(jià)格便宜。利用特定材料還可以使器件對(duì)某些氣體特別敏感。
2.非電阻型半導(dǎo)體氣敏傳感器(1)MOS二極管氣敏器件MOS二極管氣敏元件制作過程是在P型半導(dǎo)體硅片上,利用熱氧化工藝生成一層厚度為50~100nm的二氧化硅(SiO2)層,然后在其上面蒸發(fā)一層鈀(Pd)的金屬薄膜,作為柵電極,如圖9-5(a)所示。圖9-5MOS二極管結(jié)構(gòu)和等效電路(a)結(jié)構(gòu);(b)等效電路;(c)C-U特性
(1)MOS二極管氣敏器件MOS二極管氣(2)MOS場效應(yīng)晶體管氣敏器件鈀-MOS場效應(yīng)晶體管(Pd-MOSFET)的結(jié)構(gòu),參見圖9-6。圖9-6鈀—MOS場效應(yīng)晶體管的結(jié)構(gòu)(2)MOS場效應(yīng)晶體管氣敏器件鈀-M(1)氣敏元件靈敏度特性燒結(jié)型、薄膜型和厚膜型SnO2氣敏器件對(duì)氣體的靈敏度特性如右圖所示。氣敏元件的阻值RC與空氣中被測(cè)氣體的濃度C成對(duì)數(shù)關(guān)系:logRC=mlogC+n式中n與氣體檢測(cè)靈敏度有關(guān),除了隨材料和氣體種類不同而變化外,還會(huì)由于測(cè)量溫度和添加劑的不同而發(fā)生大幅度變化。m為氣體的分離度,隨氣體濃度變化而變化,對(duì)于可燃性氣體,。
在氣敏材料SnO2中添加鉑(Pt)或鈀(Pd)等作為催化劑,可以提高其靈敏度和對(duì)氣體的選擇性。添加劑的成分和含量、元件的燒結(jié)溫度和工作溫度都將影響元件的選樣性。5、氣敏元件的基本特性
1.SnO2系(1)氣敏元件靈敏度特性在氣敏材料SnO2中(2)SnO2材料的物理、化學(xué)穩(wěn)定性較好,與其它類型氣敏元件(如接觸燃燒式氣敏元件)相比,SnO2氣敏元件壽命長、穩(wěn)定性好、耐腐蝕性強(qiáng)。
(3)SnO2氣敏元件對(duì)氣體檢測(cè)是可逆的,而且吸附、脫附時(shí)間短,可連續(xù)長時(shí)間使用。
(4)元件結(jié)構(gòu)簡單,成本低,可靠性較高,機(jī)械性能良好。
(5)對(duì)氣體檢測(cè)不需要復(fù)雜的處理設(shè)備。可將待檢測(cè)氣體濃度可通直接轉(zhuǎn)變?yōu)殡娦盘?hào),信號(hào)處理電路簡單。
(2)SnO2材料的物理、化學(xué)穩(wěn)定性較好,與其它類型氣敏元件影響
SnO2氣敏效應(yīng)的主要因素(1)SnO2結(jié)構(gòu)組成對(duì)氣敏效應(yīng)的影響SnO2具有金紅石型晶體結(jié)構(gòu),用于制作氣敏元件的SnO2,一般都是偏離化學(xué)計(jì)量比的,在SnO2中有氧空位或錫間隙原子。這種結(jié)構(gòu)缺陷直接影響氣敏器件特征。一般地說,SnO2中氧空位多,氣敏效應(yīng)明顯。(2)SnO2中添加物對(duì)氣敏效應(yīng)的影響
實(shí)驗(yàn)證明,SnO2中的添加物質(zhì),對(duì)其氣敏效應(yīng)有明顯影響。表7-3列出了具有不同添加物質(zhì)的SnO2氣敏元件的氣敏效應(yīng)。
(3)燒結(jié)溫度和加熱溫度對(duì)氣敏效應(yīng)的影響實(shí)驗(yàn)證明,制作元件的燒結(jié)溫度和元件工作時(shí)的加熱溫度,對(duì)其氣敏性能有明顯影響。因此,利用元件這一特性可進(jìn)行選擇檢測(cè)。
影響SnO2氣敏效應(yīng)的主要因素(1)SnO2結(jié)構(gòu)組成對(duì)氣敏表7-3添加物對(duì)SnO2氣敏效應(yīng)的影響
添加物質(zhì)
檢測(cè)氣體
使用溫度(℃)
PdO,Pd
CO,C3H8酒精
200~300
Pd,Pt過渡金屬
CO,C3H8
200~300
PdCI2,SbCI3
CH4,C3H8,CO
200~300
Sb2O3,TiO2TIO3
250~300
V2O5,Cu
250~400
稀土類
酒精系可燃性氣體
過渡金屬
還原性氣體
250~300
Sb2O3,Bi2O3
還原性氣體
500~800
高嶺土(陶土),Bi2O3WO
LPG,CO,城市煤氣,酒精酒精,丙酮碳?xì)湎颠€原性氣體200~300表7-3添加物對(duì)SnO2氣敏效應(yīng)的影響添加物質(zhì)檢測(cè)氣(4)SnO2氣敏元件易受環(huán)境溫度和濕度的影響,上圖給出了SnO2氣敏元件受環(huán)境溫度、濕度影響的綜合特性曲線。由于環(huán)境溫度、濕度對(duì)其特性有影響,所以便用時(shí),通常需要加溫度補(bǔ)償。(4)SnO2氣敏元件易受環(huán)境溫度和濕度的影響,上圖給出了
2.ZnO(氧化鋅)系氣敏元件ZnO系氣敏元件對(duì)還原性氣體有較高的靈敏度。它的工作溫度比SnO2系氣敏元件約高100℃左右,因此不及SnO2系元件應(yīng)用普遍。同樣如此,要提高ZnO系元件對(duì)氣體的選擇性,也需要添加Pt和Pd等添加劑。例如.在ZnO中添加Pd,則對(duì)H2和CO呈現(xiàn)出較高的靈敏度;而對(duì)丁烷(C4H10)、丙烷(C4H8)、乙烷(C4H6)等烷烴類氣體則靈敏度很低,如下圖(a)所示。如果在ZnO中添加Pt,則對(duì)烷烴類氣體有很高的靈敏度,而且含碳量越多、靈敏度越高,而對(duì)H2和CO氣體則靈敏度很低,如下圖(b)所示。2.ZnO(氧化鋅)系氣敏元件三、氣體傳感器的應(yīng)用
氣敏傳感器應(yīng)用較廣泛的是用于防災(zāi)報(bào)警,如可制成液化石油氣、天燃?xì)?、城市煤氣、煤礦瓦斯以及有毒氣體等方面的報(bào)警器。也可用于對(duì)大氣污染進(jìn)行監(jiān)測(cè)以及在醫(yī)療上用于對(duì)O2、CO2等氣體的測(cè)量。生活中則可用于空調(diào)機(jī)、烹調(diào)裝置、酒精濃度探測(cè)等方面。
三、氣體傳感器的應(yīng)用氣敏傳感器應(yīng)用較廣(1)、電源電路
一般氣敏元件的工作電壓不高(3V~10V),其工作電壓,特別是供給加熱的電壓,必須穩(wěn)定。否則,將導(dǎo)致加熱器的溫度變化幅度過大,使氣敏元件的工作點(diǎn)漂移,影響檢測(cè)準(zhǔn)確性。(2)、輔助電路
由于氣敏元件自身的特性(溫度系數(shù)、濕度系數(shù)、初期穩(wěn)定性等),在設(shè)計(jì)、制作應(yīng)用電路時(shí),應(yīng)予以考慮。如采用
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