最新魯科版高中化學(xué)選修五第一節(jié)有機(jī)化合物的合成

第3章有機(jī)合成及其應(yīng)用合成高分子化合物

本章介紹了有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)方法，有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)的測定，高分子化合物的合成反響和高分子化學(xué)反響，有機(jī)合成對人類的重要影響，并全面整合了有機(jī)化合物、官能團(tuán)、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、反響、轉(zhuǎn)化和合成之間的關(guān)系。本章內(nèi)容共分3節(jié)。

第1節(jié)：有機(jī)化合物的合成，介紹了如何合成一種有機(jī)化合物的方法和對合成路線的優(yōu)選。

第2節(jié)：有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)的測定，介紹了測定有機(jī)化合物化學(xué)式和結(jié)構(gòu)式的方法。

第3節(jié)：合成高分子化合物，介紹了高分子化合物的合成方法及高分子化合物的結(jié)構(gòu)分析方法，并介紹了幾種合成高分子材料的性能和功能高分子的作用。

第1節(jié)有機(jī)化合物的合成

1．理解鹵代烴在不同的反響條件下可以發(fā)生取代反響和消去反響。

2．認(rèn)識鹵代烴的應(yīng)用對環(huán)境產(chǎn)生的影響以及給人類生產(chǎn)、生活帶來的利與弊。

3．掌握碳鏈的增長和引入碳碳雙鍵、碳碳叁鍵、鹵素原子、醇羥基、酚羥基、醛基及羧基等官能團(tuán)的化學(xué)反響，對有機(jī)化合物官能團(tuán)之間的轉(zhuǎn)化形成較全面的認(rèn)識。

4．知道有機(jī)合成路線設(shè)計(jì)的一般程序和方法，能對給出的有機(jī)合成路線進(jìn)行簡單地分析和評論，了解原子經(jīng)濟(jì)等綠色合成思想的重要性。

一、有機(jī)合成的關(guān)鍵

1．碳骨架的構(gòu)建。

(1)碳鏈的增長。

①鹵代烴的取代。

a．CH3CH2Br＋NaCN―→_____________________________________________，

CH3CH2CN

eq\o(――→,\s\up7(H2O，H＋),\s\do5())

______________________；

b．2CH3CCH＋2Na

eq\o(――→,\s\up7(液氨),\s\do5())

________________，

CH3CH2Br＋CH3CCNa―→______________________________。

②醛酮的羥醛縮合(其中至少一種有α-H)。

(2)碳鏈的減短。

①烯烴、炔烴的氧化反響。

a．CH3CHCHCH3

eq\o(――→,\s\up7(KMnO4),\s\do5(H＋))

_______________________________。

b．HCCH

eq\o(――→,\s\up7(KMnO4),\s\do5(H＋))

CO2。

②苯的同系物的氧化反響。

CH2CH3

eq\o(――→,\s\up7(KMnO4),\s\do5(H＋))

___________________________________。

③羧酸及其鹽的脫羧反響。

如：無水CH3COONa晶體與氫氧化鈉(通常用堿石灰——?dú)溲趸c與氧化鈣的混合物)共熱的化學(xué)方程式為：

______________________________________________________。

(3)成環(huán)。

①二元醇成環(huán)，如：

2HOCH2CH2OH

eq\o(,\s\up7(濃H2SO4),\s\do5(△))

_______________________________。

②羥基酸分子內(nèi)脫水酯化，如：

eq\o(,\s\up7(濃H2SO4),\s\do5(△))

_____________________________。

③二元羧酸分子內(nèi)脫水，如：

eq\o(,\s\up7(濃H2SO4),\s\do5(△))

___________________________________________________________

__________________________________________________________。

④氨基酸成環(huán)，如：

―→_______________________________。

(4)開環(huán)。

①環(huán)酯的水解，如：

＋H2O

eq\o(――→,\s\up7(H＋),\s\do5(△))

__________________________。

②環(huán)狀肽鍵的水解，如：

＋H2O―→__________________。

2．官能團(tuán)的引入與轉(zhuǎn)化。

(1)在碳鏈上引入碳碳雙鍵的途徑。

①鹵代烴的__________。

CH3CH2Br＋NaOH

eq\o(――→,\s\up7(醇),\s\do5(△))

____________________。

②醇的__________。

CH3CH2OH

eq\o(――→,\s\up7(濃H2SO4),\s\do5(170℃))

________________。

③炔烴的______________。

HCCH＋HCl

eq\o(――→,\s\up7(一定條件),\s\do5())

__________。

(2)在碳鏈上引入鹵素原子(－X)的途徑。

①烷烴或苯及其同系物的__________。

CH4＋Cl2

eq\o(――→,\s\up7(光),\s\do5())

________________________；

＋Br2

eq\o(――→,\s\up7(Fe),\s\do5())

__________________。

②不飽和烴與HX、X2的__________。

CH2CH2＋HBr―→____________；

HCCH＋2Br2―→________________。

③醇與氫鹵酸的__________。

CH3CH2OH＋HBr

eq\o(――→,\s\up7(△))

__________。

(3)在碳鏈上引入羥基(—OH)的途徑。

①烯烴與水的加成，如：

CH2CH2＋H2O

eq\o(――→,\s\up7(催化劑),\s\do5(△))

__________。

②鹵代烴的水解，如：

CH3CH2Cl＋H2O

eq\o(――→,\s\up7(NaOH),\s\do5(△))

____________。

③醛酮與H2的加成，如：

(H)＋H2

eq\o(――→,\s\up7(催化劑),\s\do5(△))

___________________________。

④酯的水解，如：

______________________________。

(4)在碳鏈上引入羧基(—COOH)的途徑。

①醛的氧化：2RCHO＋O2

eq\o(――→,\s\up7(催化劑),\s\do5(△))

_______________________。

②烯烴的氧化：

eq\o(――→,\s\up7(KMnO4〔H＋〕))

____________________________。

③酯的水解：

_______________________________。

④氰基化合物的水解：__________________________________________。

⑤肽的水解：

＋H2O

eq\o(――→,\s\up7(催化劑),\s\do5(△))

__________________________________。

⑥苯的同系物的氧化：

CH3

eq\o(――→,\s\up7(KMnO4〔H＋〕))

COOH。

答案：1．(1)a.CH3CH2CN＋NaBrCH3CH2COOH

b．2CH3CCNa＋H2↑CH3CH2CCCH3＋NaBr

②

(2)①a.2CH3COOH②COOH

③CH3COONa＋NaOH

eq\o(――→,\s\up7(△),\s\do5())

CH4↑＋Na2CO3

(3)①＋2H2OCH2CH2

②＋H2O

③＋H2O

④＋H2O

(4)①HOOC(CH2)3OH②H2N(CH2)3COOH

2．(1)①消去反響CH2CH2↑＋NaBr＋H2O

②消去反響CH2CH2↑＋H2O

③不完全加成反響CH2CHCl

(2)①鹵代(取代)反響CH3Cl＋HCl

Br＋HBr

②加成反響CH3—CH2BrCHBr2—CHBr2

③取代反響CH3CH2Br＋H2O

(3)①CH3CH2OH②CH3CH2OH＋HCl

③

④

(4)①2RCOOH②RCOOH＋R′COOH

③RCOOH＋R′OH④RCOOH⑤2H2NCH2COOH

二、有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)

1．有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)。

(1)正推法。

從確定的某種__________開始，逐步經(jīng)過__________和______________來完成。首先要比擬原料分子和目標(biāo)分子在__________上的異同，包括________和________兩個(gè)方面的異同，然后設(shè)計(jì)由________轉(zhuǎn)向______________的合成路線。

(2)逆推法。

采取從________逆推________，設(shè)計(jì)合理的合成路線的方法。在逆推過程中，需要逆向?qū)ふ夷茼樌铣赡繕?biāo)化合物的____________，直至選出適宜的________。

(3)優(yōu)選合成路線依據(jù)。

①合成路線是否符合__________；

②合成操作是否__________；

③綠色合成。

綠色合成主要考慮：有機(jī)合成中的____________，原料的________，試劑與催化劑的________。

2．利用逆推法設(shè)計(jì)苯甲酸苯甲酯的合成路線。

(1)苯甲酸苯甲酯。

①結(jié)構(gòu)簡式：。

②苯甲酸苯甲酯的生成。

_______________________________________________________

______________________________________________________。

③優(yōu)選合成路線。

答案：1．(1)原料分子碳鏈的連接官能團(tuán)的安裝結(jié)構(gòu)

官能團(tuán)碳骨架原料分子目標(biāo)化合物分子

(2)產(chǎn)物原料中間有機(jī)化合物起始原料

(3)①化學(xué)原理②平安可靠③原子經(jīng)濟(jì)性綠色化無公害性

2．

1．在有機(jī)物分子中，不能引入羥基的反響是()

A．復(fù)原反響B(tài)．水解反響

C．消去反響D．加成反響

解析：—CHO的加氫(或復(fù)原)、R—X的水解都是能引入—OH，而消去反響可在有機(jī)物中引入不飽和鍵，但不會(huì)引入—OH。

答案：C

2．從溴乙烷制取1，2-二溴乙烷，以下轉(zhuǎn)化方案中最好的是()

A．CH3CH2Br

eq\o(――→,\s\up7(NaOH水溶液),\s\do5(△))

CH3CH2OH

eq\o(――→,\s\up7(濃H2SO4),\s\do5(170℃))

CH2===CH2

eq\o(――→,\s\up7(Br2))

CH2BrCH2Br

B．CH3CH2Br

eq\o(――→,\s\up7(Br2))

CH2BrCH2Br

C．CH3CH2Br

eq\o(――→,\s\up7(NaOH醇溶液))

CH2===CH2

eq\o(――→,\s\up7(HBr))

CH3CH2Br

eq\o(――→,\s\up7(Br2))

CH2BrCH2Br

D．CH3CH2Br

eq\o(――→,\s\up7(NaOH醇溶液))

CH2===CH2

eq\o(――→,\s\up7(Br2))

CH2BrCH2Br

解析：選擇的合成路線應(yīng)簡捷，產(chǎn)率高，并且產(chǎn)物易于別離。A項(xiàng)方案不簡便，B、C兩項(xiàng)的方案取代反響制1，2-二溴乙烷的產(chǎn)物不唯一。

答案：D

3．(雙選)以下反響可以使碳鏈減短的是()

A．持續(xù)加熱乙酸與堿石灰的混合物

B．裂化石油制取汽油

C．乙烯的聚合反響

D．環(huán)氧乙烷開環(huán)聚合

解析：A選項(xiàng)中乙酸和堿石灰反響的產(chǎn)物在持續(xù)加熱的條件下會(huì)發(fā)生脫羧反響產(chǎn)生CH4，符合題意；B選項(xiàng)中石油的裂化也是縮短碳鏈，符合題意；C選項(xiàng)是增長碳鏈；D選項(xiàng)中碳鏈長度不變。

答案：AB

4．醛和酮可與格氏試劑(R′MgX)發(fā)生加成反響，所以產(chǎn)物經(jīng)水解后可得醇：

eq\o(――→,\s\up7(R′MgX))

eq\o(――→,\s\up7(水解))

，假設(shè)要用此種方法制取HOC(CH3)2CH2CH3，可選用的醛或酮與格氏試劑是()

解析：此題可根據(jù)信息采用逆推的方法：

和CH3CH2MgX或CCH3CH2OCH3和CH3MgX，因此可知答案選D項(xiàng)。

答案：D

5．乙烯是有機(jī)化工生產(chǎn)中最重要的根底原料。請以乙烯和天然氣為有機(jī)原料，任意選擇無機(jī)材料，合成1，3-丙二醇(1，3-丙二醇的結(jié)構(gòu)簡式為HO—CH2—CH2—CH2—OH)，寫出有關(guān)反響的化學(xué)方程式。

解析：目標(biāo)產(chǎn)物分子中有一個(gè)三碳原子鏈，而原料乙烯分子中只有2個(gè)碳原子，要增加一個(gè)碳原子，方法有很多：乙醛與HCN加成、氯乙烷與NaCN反響、乙醛與甲醛發(fā)生羥醛縮合等。由于前二者涉及到后續(xù)反響中氰基轉(zhuǎn)化的問題，比擬麻煩，而目標(biāo)產(chǎn)物多元醇跟羥醛縮合產(chǎn)物比擬接近，可以嘗試羥醛縮合途徑。

答案：①2CH2CH2＋O2

eq\o(――→,\s\up7(催化劑),\s\do5())

2CH3CHO

②CH4＋Cl2

eq\o(――→,\s\up7(光照),\s\do5())

CH3Cl＋HCl

③CH3Cl＋H2O

eq\o(――→,\s\up7(NaOH),\s\do5(△))

CH3—OH＋HCl

④2CH3OH＋O2

eq\o(――→,\s\up7(催化劑),\s\do5(△))

2HCHO＋2H2O

⑤H2CO＋HCH2CHO―→HO—CH2—CH2CHO

⑥HO—CH2CH2CHO＋H2

eq\o(――→,\s\up7(Ni),\s\do5(△))

HO—CH2CH2CH2—OH

6．假設(shè)RCHCH2

eq\o(――→,\s\up7(HBr),\s\do5(過氧化物))

RCH2CH2Br，請?jiān)O(shè)計(jì)合理方案從合成(用反響流程圖表示，并注明反響條件。例如：

。

解析：可采用倒推法

答案：

eq\x(基)

eq\x(礎(chǔ))

eq\x(達(dá))

eq\x(標(biāo))

1．以下反響中，可能在有機(jī)化合物分子中引入羥基“—OH〞的是()

A．羧酸與醇的酯化反響

B．醛類與新制Cu(OH)2懸濁液反響

C．乙炔與水的加成反響

D．烯烴的水化反響

解析：酯化反響引入“〞；與新制Cu(OH)2懸濁液反響可使生成羧基；乙炔與水加成生成乙醛；烯烴水化可生成醇，從而引入“—OH〞。

答案：D

2．綠色化學(xué)提倡化工生產(chǎn)應(yīng)提高原子利用率。原子利用率表示目標(biāo)產(chǎn)物的質(zhì)量與生成物總質(zhì)量之比。在以下制備環(huán)氧乙烷的反響中，原子利用率最高的是()

解析：A項(xiàng)存在副產(chǎn)物CH3COOH，反響物沒有全部轉(zhuǎn)化為目標(biāo)產(chǎn)物，原子利用率較低，故A錯(cuò)誤；B項(xiàng)存在副產(chǎn)物CaCl2和H2O，反響物沒有全部轉(zhuǎn)化為目標(biāo)產(chǎn)物，原子利用率較低，故B錯(cuò)誤；C項(xiàng)反響物全部轉(zhuǎn)化為目標(biāo)產(chǎn)物，原子的利用率為100%，原子利用率最高，故C正確；D項(xiàng)存在副產(chǎn)物HOCH2CH2—O—CH2CH2OH和2H2O，反響物沒有全部轉(zhuǎn)化為目標(biāo)產(chǎn)物，原子利用率較低，故D錯(cuò)誤。

答案：C

3．1，4-二氧六環(huán)是一種常見的溶劑，它可通過以下反響制得：烴A

eq\o(――→,\s\up7(Br2))

B

eq\o(――→,\s\up7(NaOH水溶液))

C

eq\o(――→,\s\up7(濃H2SO4))

，那么烴A可能是()

A．1-丁烯B．1，3-丁二烯

C．乙炔D．乙烯

解析：此題采用逆向思維，根據(jù)烴及其衍生物的相互轉(zhuǎn)化關(guān)系即可推斷。最終產(chǎn)物分子結(jié)構(gòu)中含有“—R—O—R—〞鍵，應(yīng)該是濃H2SO4作用下，醇分子之間脫水形成的產(chǎn)物。而最終產(chǎn)物分子結(jié)構(gòu)中含有兩個(gè)“—R—O—R—〞鍵，且呈環(huán)狀結(jié)構(gòu)分子，所以化合物C應(yīng)是含有兩個(gè)碳原子的二元醇，由此確定C是，逆推C是B的水解產(chǎn)物，B中應(yīng)含兩個(gè)可水解的原子，B又是烴A跟Br2反響的產(chǎn)物，可見B分子中有兩個(gè)溴原子，所以烴A只能是CH2===CH2。

答案：D

4．食品香精菠蘿酯的生產(chǎn)路線(反響條件略去)如下：

以下表達(dá)錯(cuò)誤的是()

A．步驟①產(chǎn)物中殘留的苯酚可用FeCl3溶液檢驗(yàn)

B．步驟②產(chǎn)物中殘留的CH2===CHCH2OH可用溴水檢驗(yàn)

C．苯酚和菠蘿酯均可與酸性KMnO4溶液發(fā)生反響

D．苯氧乙酸和菠蘿酯均可與H2在一定條件下發(fā)生反響

解析：步驟②產(chǎn)物菠蘿酯和殘留的CH2===CHCH2OH分子結(jié)構(gòu)中都含有碳碳雙鍵，故都可以溴水退色，故B項(xiàng)錯(cuò)；苯酚容易被氧化，能與酸性KMnO4溶液發(fā)生反響，菠蘿酯分子結(jié)構(gòu)中含有碳碳雙鍵，也能與酸性KMnO4溶液發(fā)生反響，C項(xiàng)正確；苯氧乙酸分子結(jié)構(gòu)中含有苯環(huán)，故能與H2在一定條件下發(fā)生加成反響，菠蘿酯分子結(jié)構(gòu)中含有苯環(huán)、碳碳雙鍵，故能與H2在一定條件下發(fā)生加成反響，D項(xiàng)正確。

答案：B

5．(雙選)以下反響，可以使碳鏈增長的是()

A．酯化反響

B．乙醛與HCN加成

C．乙醇與濃硫酸共熱到140℃

D．1-溴丙烷與NaCN作用

解析：題目要求“碳鏈增長〞，像由CH3CH2OH―→不屬于碳鏈增長，酯化反響引入“COO〞，也不屬于碳鏈增長。

答案：BD

6．R—X＋2Na＋R′—X―→R—R′＋2NaX，假設(shè)用CH3CH2Br和CH3CH2CH2Br與金屬鈉反響，生成的烷烴不可能是()

A．CH3CH2CH2CH3

B．CH3CH2CH2CH2CH3

C．

D．CH3CH2CH2CH2CH2CH3

解析：A項(xiàng)可發(fā)生2CH3CH2Br＋2Na―→CH3CH2CH2CH3＋2NaBr，故A不選；B項(xiàng)可發(fā)生CH3CH2Br＋CH3CH2CH2Br＋2Na―→CH3CH2CH2CH2CH3＋2NaBr，故B不選；C項(xiàng)由題意可知，不可能反響生成CH3CH2CH(CH3)2，應(yīng)選C；D項(xiàng)可發(fā)生2CH3CH2CH2Br＋2Na―→CH3CH2CH2CH2CH2CH3＋2NaBr，故D不選。

答案：C

7．以下合成路線經(jīng)濟(jì)效益最好的可能是()

A．CH2===CH2―→CH3CH2Cl

B．CH3CH3―→CH3CH2Cl

C．CH3CH2OH―→CH3CH2Cl

D．CH2ClCH2Cl―→CH3CH2Cl

解析：此題是從設(shè)計(jì)合成路線的反響產(chǎn)物、反響程度、原子利用率等方面對教材習(xí)題4進(jìn)行了拓展變式。A項(xiàng)利用CH2===CH2與HCl發(fā)生加成反響生成CH3CH2Cl，反響產(chǎn)物單一，反響程度較為完全，原子利用率高，是理想的合成路線；B項(xiàng)利用CH3CH3與Cl2發(fā)生取代反響生成CH3CH2Cl，反響產(chǎn)物復(fù)雜、難以別離，原子利用率也低；C項(xiàng)利用CH3CH2OH與HCl發(fā)生取代反響生成CH3CH2Cl，反響難以進(jìn)行到底、原子利用率低；D項(xiàng)利用CH2ClCH2Cl制取CH3CH2Cl需經(jīng)過多步反響(如CH2ClCH2Cl―→CH2===CHCl―→CH3CH2Cl)，反響難以控制，轉(zhuǎn)化率低，原子利用率也低。

答案：A

8．以下說法正確的是()

A．在有機(jī)合成中，鹵代烴與NaOH的水溶液共熱，可發(fā)生消去反響引入碳碳雙鍵

B．在溴乙烷中參加過量的NaOH溶液，充分振蕩后再滴入幾滴AgNO3溶液，出現(xiàn)淺黃色沉淀

C．消去反響是引入碳碳雙鍵的唯一途徑

D．在溴乙烷與CH3CCNa的反響中，其中的有機(jī)基團(tuán)取代溴乙烷中的溴原子

解析：鹵代烴水解引入羥基，故A項(xiàng)錯(cuò)誤；溴乙烷水解后溶液呈堿性，要酸化后再參加硝酸銀溶液，故B項(xiàng)錯(cuò)誤；碳碳叁鍵的局部加氫也可以引入碳碳雙鍵，故C項(xiàng)錯(cuò)誤；根據(jù)取代反響的規(guī)律，有機(jī)局部帶負(fù)電，應(yīng)該取代帶負(fù)電的溴原子，故D項(xiàng)正確。

答案：D

9．鹵代烴與金屬鎂在無水乙醚中反響可得格林尼亞試劑R—MgX，它可與醛、酮等羰基化合物加成：

O＋R—MgX―→OMgX，所得產(chǎn)物經(jīng)水解可以得到醇。這是某些復(fù)雜醇的合成方法之一?，F(xiàn)欲合成(CH3)3C—OH，以下所選用的鹵代烴和羰基化合物的組合正確的是()

A．乙醛和氯乙烷B．甲醛和1-溴丙烷

C．甲醛和2-溴丙烷D．丙酮和一氯甲烷

解析：依據(jù)信息采用逆推法：(CH3)3C—OH→(CH3)3C—OMgX→CH3COCH3＋CH3MgX，應(yīng)選D項(xiàng)。

答案：D

10．以乙醇為原料，用下述6種類型的反響：①氧化；②消去；③加成；④酯化；⑤水解；⑥加聚，來合成乙二酸乙二酯的正確順序是()

A．①⑤②③④B．①②③④⑤

C．②③⑤①④D．②③⑤①⑥

解析：乙醇發(fā)生消去反響生成乙烯，乙烯與鹵素單質(zhì)加成得到1，2-二鹵乙烷，1，2-二鹵乙烷發(fā)生水解反響得到乙二醇，乙二醇經(jīng)過氧化得到乙二酸，乙二醇與乙二酸發(fā)生酯化反響得到乙二酸乙二酯。

答案：C

eq\x(能)

eq\x(力)

eq\x(提)

eq\x(升)

11．工業(yè)上用甲苯生產(chǎn)對羥基苯甲酸乙酯(一種常用的化裝品防霉劑，結(jié)構(gòu)式為，其生產(chǎn)過程如以下圖所示(反響條件未全部注明)：

(1)寫出有機(jī)化合物A的結(jié)構(gòu)簡式________。

(2)寫出反響⑤的化學(xué)方程式(注明反響條件，有機(jī)化合物寫結(jié)構(gòu)簡式)：____________________________________________________。

(3)填寫反響類型(選填字母序號)：反響②__________，反響④__________。

A．取代反響B(tài)．加成反響C．消去反響

D．酯化反響E．氧化反響

(4)寫出反響③的化學(xué)方程式(可不寫條件)：___________________________________________________________

________________________________________________________。

(5)在合成路線中，設(shè)計(jì)③、④兩步反響的目的是___________________________________________________________

___________________________________________________________

_________________________________________________________。

解析：關(guān)鍵在于判斷出A、B的結(jié)構(gòu)簡式，并熟悉有關(guān)的轉(zhuǎn)化的反響。在有機(jī)合成中，常常采取一些措施保護(hù)分子中的有關(guān)基團(tuán)。

答案：

12．(2023屆河北正定中學(xué)高三月考)有機(jī)物丙(C13H18O2)是一種香料，其合成路線如下圖。其中A的相對分子質(zhì)量通過質(zhì)譜法測得為56，它的核磁共振氫譜顯示只有兩組峰；D可以發(fā)生銀鏡反響，在催化劑存在條件下1molD與2molH2反響可以生成乙；丙中含有兩個(gè)—CH3。

(1)A的結(jié)構(gòu)簡式為________________；乙的分子式為________________。

(2)C與新制Cu(OH)2懸濁液反響的化學(xué)方程式：___________________________________________________________

__________________________________________________________。

(3)D所含官能團(tuán)的名稱是__________________；D有多種同分異構(gòu)體，其中與其所含官能團(tuán)相同的同分異構(gòu)體有________種(不考慮立體異構(gòu))。

(4)甲與乙反響的化學(xué)方程式為___________________________________________________________

__________________________________________________________。

(5)寫出滿足以下條件的有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式：___________________________________________________________

__________________________________________________________。

ⅰ與乙互為同分異構(gòu)體；ⅱ遇FeCl3溶液顯紫色；ⅲ苯環(huán)上有兩個(gè)支鏈且苯環(huán)上的一溴代物只有兩種。

解析：(1)根據(jù)信息，A是烯烴，再根據(jù)其相對分子質(zhì)量是56，可知A的分子式為C4H8，分子中有2種等效氫，那么A是2-甲基丙烯，結(jié)構(gòu)簡式為(CH3)2C===CH2；那么甲是2-甲基丙酸，所以乙屬于醇類，根據(jù)丙的分子式，可知乙的分子式＝丙＋H2O－甲＝C9H12O；(2)C是2-甲基丙醛，與新制Cu(OH)2懸濁液在加熱條件下發(fā)生氧化反響，化學(xué)方程式為(CH3)2CHCHO＋2Cu(OH)2＋NaOH

eq\o(――→,\s\up7(△))

(CH3)2CHCOONa＋Cu2O↓＋3H2O；(3)D在催化劑存在條件下1molD與2molH2反響可以生成乙，D能發(fā)生銀鏡反響，所以D分子中含有碳碳雙鍵和醛基；丙中含有兩個(gè)—CH3，而甲中已有2個(gè)甲基，所以乙中不含甲基，所以D可推知D為CH===CHCHO，乙為CH2CH2CH2OH，其中與其所含官能團(tuán)相同的同分異構(gòu)體(不考慮立體異構(gòu))，側(cè)鏈可以為－C(CHO)===CH2，也可以為—CHO、—CH===CH2，有鄰、間、對三種位置關(guān)系，故符合條件的同分異構(gòu)體共有4種；(4)甲與乙反響的化學(xué)方程式為：(CH3)2CHCOOH＋CH2CH2CH2OH

eq\o(,\s\up7(濃H2SO4),\s\do5(△))

(CH3)2CHCOOCH2CH2CH2＋H2O。(5)乙為CH2CH2CH2OH，其同分異構(gòu)體符合條件：遇FeCl3溶液顯紫色，含有酚羥基；其苯環(huán)上的一溴代物只有兩種，那么只能有2個(gè)側(cè)鏈，另外側(cè)鏈為—CH2CH2CH3或—CH(CH3)2，且處于對位，故該有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式為。

答案：(1)(CH3)2C===CH2C9H12O

(2)(CH3)2CHCHO＋2Cu(OH)2＋NaOH

eq\o(――→,\s\up7(△))

(CH3)2CHCOONa＋Cu2O↓＋3H2O

(3)碳碳雙鍵、醛基4

13．過渡金屬催化的新型碳－碳偶聯(lián)反響是近年來有機(jī)合成的研究熱點(diǎn)之一，如：

化合物Ⅱ可由化合物Ⅲ合成

(1)化合物I中官能團(tuán)名稱為______________。

(2)化合物Ⅱ與Br2加成產(chǎn)物結(jié)構(gòu)簡