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文檔簡介
TKC技術(shù)方案及應(yīng)用
建議書高原國際能源開發(fā)有限公司I=J1^1二零零五年五月汽油辛烷值添加劑的發(fā)展及使用眾所周知,為了解決汽油在發(fā)動機(jī)中的爆震燃燒問題首先要提高汽油的辛烷值,通過煉化裝置或使用辛烷值添加劑是兩大基本途徑。油品的辛烷值不僅是車用汽油最重要的質(zhì)量指標(biāo),它也綜合反映一個國家煉油工業(yè)水平和車輛設(shè)計水平。依靠改進(jìn)工藝,引進(jìn)催化重整、烷基化、異構(gòu)化等裝置是解決汽油升級,實現(xiàn)無鉛化和不斷提高汽油環(huán)境指標(biāo)的根本出路。但對于煉油水平并不高的發(fā)展中國家而言,這無疑需要大量的投資和相當(dāng)長的建設(shè)期。多數(shù)國家剛剛淘汰了含鉛汽油,就馬上面臨實行歐洲3號以至4號汽油標(biāo)準(zhǔn)的要求,采用抗爆劑無疑成為發(fā)展中國家提高車用汽油辛烷值的重要手段之一。綜合各國曾經(jīng)和正在使用的抗爆劑,大體有烷基鉛、甲基環(huán)戊二烯三羰基錳(MMT)、甲基叔丁基醚(MTBE)、甲基叔戊基醚、叔丁醇、甲醇、乙醇等。1、四乙基鉛(TEL)美國人查爾斯.凱特林(CharlesKettering)是CFC的發(fā)明人,他在1921年發(fā)現(xiàn)將四乙基鉛(TEL)加入汽油中能減少汽油發(fā)動機(jī)的"爆震"現(xiàn)象。1923年他與通用汽車成立了合資公司開始推廣其在車用汽油中使用。直至1959年之前,四乙基鉛是被人們唯一使用的辛烷值改進(jìn)劑。1960年四甲基鉛進(jìn)入抗爆劑市場,催化重整工藝的采用和發(fā)展使其使用量迅速增加。目前四甲基鉛、四乙基鉛及其化學(xué)混合物和物理混合物仍作為重要抗爆劑在某些地區(qū)廣泛應(yīng)用。烷基鉛抗爆劑具有工藝簡單、成本低廉、效果突出的優(yōu)勢,所以一直是效率很高的辛烷值改進(jìn)劑。從使用性能與經(jīng)濟(jì)效果來看,目前還沒有一種比得上烷基鉛的抗爆劑。隨著汽車廢氣排放控制及保護(hù)環(huán)境的需要,國際多數(shù)國家已經(jīng)禁止向汽油內(nèi)加烷基鉛。美國、加拿大、澳大利亞以及西歐等國汽油無鉛化推行較快,上世紀(jì)90年代左右已基本實現(xiàn)汽油無鉛化,中國已于2000年淘汰了含鉛汽油,而其它發(fā)展中國家汽油亦正向低鉛化發(fā)展。2、甲基環(huán)戊二烯三羰基錳(MMT)、環(huán)戊二烯三羰基錳(CMT)美國乙基公司(EthylCorporation)1959年向市場推出了甲基環(huán)戊二烯三羰基錳(MMT),開始把它作為四乙基鉛輔助抗爆劑,后來則作為單獨抗爆劑使用。此后,美國乙基公司在MMT基礎(chǔ)上開發(fā)了環(huán)戊二烯三羰基錳(CMT)。MMT可以有效地提高了汽油辛烷值,但隨儲存時間延長尤其是見光后,調(diào)配油的辛烷值很快又恢復(fù)到基礎(chǔ)油水平。CMT的效果稍好一些,但其提高辛烷值的幅度比MMT明顯降低。另有研究認(rèn)為,使用MMT、CMT會在發(fā)動機(jī)燃燒室內(nèi)表面形成多孔性沉積物,使火花塞壽命縮短。而更為嚴(yán)重的是,金屬錳和鉛、汞一樣被列為毒害金屬,MMT的大量使用也將造成環(huán)境中錳含量上升。為此,美國已于1978年在全國全面禁止使用MMT。乙基公司自1996年開始在中國推廣MMT的應(yīng)用,但由于其本身的毒性及對汽車三元催化轉(zhuǎn)化器的影響,中國石油化工總公司曾于1998年發(fā)文要求暫不要在汽油中添加MMT。3、甲基叔丁基醚(MTBE)MTBE作為汽油添加劑已經(jīng)在全世界范圍內(nèi)普遍使用。它能提高汽油的氧含量,使其燃燒更完全。因此可減少向大氣中排放燃燒的副產(chǎn)品,比如臭氧和一氧化碳。但美國研究人員通過調(diào)查發(fā)現(xiàn)MTBE對飲用水的污染遠(yuǎn)比想象得更加嚴(yán)重。并且,這種化合物殘留在井下可形成持久的危害,即使禁止使用MTBE后的很長一段時間內(nèi),它仍將殘留在水源里繼續(xù)造成污染。美國許多大城市以及整個加利福尼亞州,從20世紀(jì)90年代中期起為了減少大氣污染,在汽油里添加了MTBE。盡管這一措施減少了空氣污染,但是存儲過程中泄漏出的MTBE已對地下水造成了污染。有些水庫也被船只和滑水艇漏出的汽油污染。MTBE可在大鼠身上誘發(fā)癌癥,但它對人類健康的影響仍不清楚。所以,美國環(huán)保局也未對該添加劑采取系統(tǒng)的管理。但是,低濃度的MTBE就可給水帶來不愉快的味道和氣味,使其無法飲用。美國地質(zhì)勘探局南達(dá)科他州分部領(lǐng)導(dǎo)的一個水質(zhì)量調(diào)查小組檢測了全美各城市及其附近的482口水井,其中的13%測到MTBE的含量。地質(zhì)勘探局康涅狄格州分部匯總了美國東北部和臨中大西洋的10個州的不同社區(qū)的16717個水樣的記錄,發(fā)現(xiàn)其中9%含有MTBE。這兩項研究還發(fā)現(xiàn)有2%的水源中MTBE濃度超過了美國環(huán)保局規(guī)定的含量應(yīng)低于一億分之二的標(biāo)準(zhǔn)。即使水井中MTBE濃度遠(yuǎn)低于標(biāo)準(zhǔn)時,人們已經(jīng)在強烈要求除去水中的MTBE,因為它使水有難喝的味道。更令人擔(dān)心的是,加利福尼亞的兩個研究小組發(fā)現(xiàn)在土壤和蓄水層中自然過程似乎無法降解MTBE。勞倫斯利弗莫爾(TheLawrenceLivermoreNationalLaboratory)國家實驗室的環(huán)境學(xué)家安娜?哈帕爾(AnneHappel)和加州大學(xué)戴維斯分校的水文學(xué)家格拉哈姆?佛歌(GrahamFogg)分別領(lǐng)導(dǎo)的小組研究表明,MTBE污染的地下水可以在十年間滲透幾百米而基本上不降解,比危險碳?xì)浠衔锉热绫降慕到鈺r間還要長得多。目前阿拉斯加州和緬因州已禁止使用MTBE,加利福尼亞州也將在短時間內(nèi)逐步取締該添加劑。而眼下我國國內(nèi)卻在大量使用這一添加劑,顯然美國的情況值得引起我們的重視。4、其它醚類一些其他醚類如甲基叔戊基醚(TAME)和乙基叔丁基醚(ETBE)也可用于調(diào)和汽油。由于ETBE的蒸汽壓低,因此它比MTBE更容易調(diào)和,但是其含氧量低,要達(dá)到相同的汽油含氧量標(biāo)準(zhǔn),所需調(diào)入量要高于MTBE。據(jù)美國《油氣雜志》統(tǒng)計,現(xiàn)有的ETBE生產(chǎn)能力比MTBE要小得多,供應(yīng)能力不足。另外,除非ETBE裝置能達(dá)到目前MTBE裝置的生產(chǎn)規(guī)模,否則其生產(chǎn)成本要遠(yuǎn)高于MTBE。TAME的情況也比較相似。由于它們與MTBE化學(xué)結(jié)構(gòu)相似,人們也會關(guān)注這些醚類是否會造成類似于MTBE的環(huán)境問題。因此在加利福尼亞州空氣資源委員會(CARB)第三階段規(guī)格中規(guī)定:在確定使用這些醚類對公眾健康和環(huán)境不產(chǎn)生負(fù)面影響之前,不允許使用TAME或ETBE。另外,有了MTBE的教訓(xùn),消費者也不會輕易認(rèn)可類似于MTBE的其他石化衍生的含氧化合物。因此,煉油廠難以把這些醚類看作可行的MTBE替代物。5、醇類叔丁基醇(TBA)和乙醇是目前使用的用于滿足RFG含氧量要求的兩種醇類化合物,同TAME和ETBE一樣,TBA的數(shù)量有限,且對其毒性不大了解。因此,用TBA替代MTBE也很難可行。乙醇是很有希望成為替代MTBE的含氧化合物,然而,對使用它的經(jīng)濟(jì)性和燃燒性面臨的困難仍存在爭議。第一個問題是成本。根據(jù)國外的資料介紹,美國乙醇的生產(chǎn)成本超過335美元/t,零售價格約為369美元/t,遠(yuǎn)高于汽油平均價格的235美元/t。上述價差由國家扶持、政府補貼及稅收優(yōu)惠等政策措施來彌補。如果沒有這些優(yōu)惠政策的支持,采用當(dāng)前技術(shù)生產(chǎn)的乙醇由于生產(chǎn)成本高,很難推廣應(yīng)用。因此有效地降低生產(chǎn)成本非常重要。第二個是儲運問題。乙醇汽油遇水分層,影響其使用,因此無法采用成本低廉的管道輸送。在乙醇汽油的實際使用上,對汽車發(fā)動機(jī)的性能提出新要求。據(jù)資料顯示,使用乙醇汽油后,汽車的油耗有所增加,發(fā)動機(jī)的動力性能有不同程度的下降。乙醇汽油對汽車油箱、化油器等部件的有色金屬、橡膠材料會產(chǎn)生不同程度的腐蝕。推廣乙醇汽油面臨的其他方面問題還包括:①乙醇生產(chǎn)過程中的能量問題也很突出,即乙醇生產(chǎn)過程中要耗用較多的熱量,從能量方面來說是不合算的,僅回收利用總能耗的92%;②汽化潛熱大,其低溫啟動性能和驅(qū)動加速性能較差;③汽化性能差;④乙醇的調(diào)合蒸汽壓指標(biāo)使煉廠不能在汽油中調(diào)入輕質(zhì)、能清潔燃燒的戊烷組分,導(dǎo)致煉油廠汽油產(chǎn)量下降。總結(jié)起來,從國際煉油技術(shù)的發(fā)展和環(huán)境要求看,通過裝置改造以實現(xiàn)烷基化為代表的催化重整是最根本的解決辦法。但對于煉油產(chǎn)業(yè)尚處于發(fā)展中的中國而言,要改變整個石油加工結(jié)構(gòu)需要一個較長的過程,而且投資巨大,短時間難以實現(xiàn)。因此,當(dāng)前探索研究清潔原料新添加劑的開發(fā)是解決問題的理想方法。二、TKC系列汽油辛烷值添加劑的作用原理及性能在過去八十幾年時間里,汽油辛烷值添加劑的思路一直是依靠單一劑型或組分來提高辛烷值。這種方法的缺點在于,難以在解決汽油辛烷值的是高與不造成新的污染之間達(dá)到平衡。TKC系列產(chǎn)品的成功開發(fā)應(yīng)用作為復(fù)合型汽油辛烷值添加劑的代表,填補了這一行業(yè)的空白,比較理想地解決了靠單一劑型或組分來提高辛烷值所存在的種種弊端。1、問題的提出TKC課題的研究始于1988年。當(dāng)時研究小組的目標(biāo)是為了綜合利用油田生產(chǎn)中的副產(chǎn)品穩(wěn)定輕烴。根據(jù)穩(wěn)定輕烴和一些低標(biāo)號汽油的理化特征,結(jié)合國內(nèi)外汽油添加劑研究的合理內(nèi)核,我們對穩(wěn)定輕烴進(jìn)行了集中科技攻關(guān)。研究發(fā)現(xiàn),要使穩(wěn)定輕烴達(dá)到車用汽油標(biāo)準(zhǔn)的關(guān)鍵是:在技術(shù)上,解決穩(wěn)定輕烴的三大不足——餾程分布窄且不合理、飽和蒸氣壓高、辛烷值低;在經(jīng)濟(jì)上,使穩(wěn)定輕烴調(diào)和成標(biāo)準(zhǔn)車用汽油時的成本不能高于市場車用汽油的售價。據(jù)此,我們對中原油田油氣集輸公司、勝利油田和大港油田提供的穩(wěn)定輕烴就如何調(diào)配成車用汽油進(jìn)行探索。公司的科技人員會同曲阜師范大學(xué)、復(fù)旦大學(xué)、湖南大學(xué)、蘭州大學(xué)等有關(guān)單位的專家,經(jīng)過六年的研究攻關(guān),首先研制出較為理想的穩(wěn)定輕烴調(diào)配劑TKC(LS—1,LS-2)。在此基礎(chǔ)上公司后來的研究更專注于油品組分的辛烷值提高的研究,又陸續(xù)開發(fā)出直餾油、石腦油辛烷值添加劑TKC(LS—Q—1,LS—Q—2)以及催裂化油辛烷值添加劑TKC(LS—T—1、LS—T—2、LS—T—3)。2、TKC產(chǎn)品對油品辛烷值的作用機(jī)理眾所周知,汽車爆震現(xiàn)象的產(chǎn)生原因是因為汽油在汽缸內(nèi)燃燒過程中,隨著缸體內(nèi)溫度和壓力的升高會產(chǎn)生大量的過氧化物聚集。這種聚集造成火花塞火焰在正常傳播到達(dá)之前,缸內(nèi)混合氣已形成多點燃燒,并導(dǎo)致火焰燃燒速度提高10—100倍,使得缸內(nèi)壓力驟然增加,從而形成爆震。因此,消除氣缸中的過氧化物是減輕爆震的關(guān)鍵。四乙基鉛具有這種性能,其作用機(jī)理是:在高溫高壓下使游離出的鉛與過氧化物作用生成氧化鉛、二氧化鉛,從而消除過氧化物,減少爆震燃燒的發(fā)生。進(jìn)而和溴乙烷等物反應(yīng),形成溴化鉛,并使之在高溫下呈氣態(tài)誘出,并避免鉛的聚集。TKC與四乙基鉛具有同樣理想的抗爆震作用。但TKC與四乙基鉛相比,它的抗爆性能又有以下突出特點:TKC雖然是由短鏈、長鏈以及環(huán)鏈等不同種類的不飽和烴組成的,但它的關(guān)健之處在于,在TKC中加入了一種我們專門研制開發(fā)的具有特殊功能的催化劑。這種催化劑在一定的溫度和壓力條件下,可降低不飽和烴開鏈的活化能,而這種反應(yīng)的能量恰恰來自混合氣被壓縮的不同過程中所產(chǎn)生的過氧化物,其反應(yīng)方程式為:\//\/C=C+R—C—O—OkC—C+R—C—0—O/\\/\/\這樣,在燃燒反應(yīng)之前,使不飽和烴變成了環(huán)氧化合物。由于環(huán)氧化合物本身辛烷值較高,同時使烯烴分子自身在燃燒過程中也添加了氧原子,使燃燒變得更徹底,不僅降低了過氧化物的濃度,提高了辛烷值;而且降低了有害氣體排放的濃度。因而加入少量TKC即可以較大幅度地提高油品的辛烷值。以催裂化油為例,加入1%o—5%o左右的TKC就可以使其辛烷值提高到81—87(MON),達(dá)到高標(biāo)號汽油的標(biāo)準(zhǔn)(見表一)。表一用TK9調(diào)配油品的前后辛烷值變化(MON)基礎(chǔ)油調(diào)配前M0N值調(diào)配后M0N值穩(wěn)定輕烴(II)62.0—67.081.0—85.4直餾油46.0—62.067.0—73.8催裂化油75.4—78.481.0—87.O混合油樣(直7:催3)58.8—61.370.7—71.2①有關(guān)數(shù)據(jù)參見勝利煉油廠化驗中心《報告單》,第63.65頁。根據(jù)1997年1月林源煉廠提供的研究試驗結(jié)果表明(見表二),加入2%°TKC可使該廠催裂化汽油的辛烷值從89.4提高到91.0(R0N)。在工業(yè)放大試驗中,他們在850噸催裂化油中(RON值為89.4)加入了2%。的TKC(LS—T—1型,1.75噸),調(diào)配成成品油后測試的辛烷值為91.0。與實驗室試驗結(jié)果相同,這表明TKC已完全具備了進(jìn)行大批量工業(yè)生產(chǎn)的條件。表二林源煉廠催裂化油用TK9調(diào)配后的測試結(jié)果試樣催裂化油用TKC(LS—T—1型)調(diào)配、汽油的辛烷值加劑2%o加劑3%o加劑4%o研究小試88.690.691.392.2工業(yè)品小試89.491.0一92.1工業(yè)放大試驗89.491.0一一②有關(guān)數(shù)據(jù)參見勝利石油管理局運輸指揮部汽車測試計量中心《實驗報告》第56頁及長春汽車研究所《試驗報告》第28頁。1996年10月在遼河石化總廠進(jìn)行的試驗結(jié)果表明(見表三),添加2%,TKC(LS—T—1),可使該廠生產(chǎn)的催裂化油的辛烷值從89.5提高到92,添加4%°??墒蛊湫镣橹颠_(dá)到93。若使用TKC(LS—T—2),添加4%。可使催裂化油的辛烷值達(dá)到93.0以上。表三遼河石化總廠催裂化油用TKC調(diào)配后的測試結(jié)果(RON)調(diào)配前后油品辛烷值TKC型號催化油加劑1%0加劑2%o加劑3%o加劑4%o加劑%加劑6%oTKC(15—T—1)89.490.691.491.692.2一一TKC(LS—T—1)89.591.092.092.693.293.6TKC(LS—T—2)89.5一一一93.093.493.6注:本表有關(guān)數(shù)據(jù)取自遼河石化總廠《試驗報告》第2—3頁3、有效成分的合理使用(1)燃燒速度的控制提高發(fā)動機(jī)功率的方式有兩種:一是加大缸徑(即增加排量),二是提高轉(zhuǎn)速。現(xiàn)代汽油機(jī)的發(fā)展更傾向于后一種方式。例如,普通桑塔納轎車加速時轉(zhuǎn)速可達(dá)3000-4500轉(zhuǎn)/分,活塞完成一個行程的時間僅為0.01—0.006秒,所以調(diào)整混合氣的燃燒速度顯得非常重要。而且,在這一過程中應(yīng)使△P/A0,PX、TX值不可過大,以免造成爆燃;也不可過小,以防造成燃料浪費以及CH排放量的增加。當(dāng)然,燃燒的性質(zhì)主要取決于油品中各種烴類自身的基礎(chǔ)性質(zhì),而TKC的優(yōu)越之處即在于它所提供的催化劑使直鏈烴在直線火焰沿碳鏈燃燒過程中。部分叔、季碳原子和其相聯(lián)碳原子間的化學(xué)鍵首先斷裂,這使一些線性火焰變成湍流火焰,火焰燃燒也變得均勻。實驗證明,在油品中加入TKC之后,動力性明顯提高,臺架節(jié)油率在3%以上,行車實驗節(jié)油率最高達(dá)到8%—12%。①(2)蒸氣壓的調(diào)整TKC的另一特點是,它所提供的一種互溶劑使汽油中小質(zhì)量的烴類分子之間的作用加強(都對互溶分子作用),而這種互溶物存在于儲存油品的各種容器內(nèi)(含化油器)油品自身與空氣接觸的所有界面上。實驗證明,這種作用的加強可降低蒸氣壓達(dá)10千帕/m2左右,同時也使初餾點提高。(3)發(fā)動機(jī)缸體的清潔TKC中引入使用一種金屬干洗劑,使油品中的膠質(zhì)體分散和燃燒,從而降低發(fā)動機(jī)內(nèi)積炭和發(fā)動機(jī)噪聲,并延長發(fā)動機(jī)使用壽命。TKC技術(shù)的先進(jìn)之處就在于其采用了國際上最先進(jìn)的添加劑理論,并進(jìn)行了綜合利用,針對用TKC所調(diào)配的基礎(chǔ)油和調(diào)配目標(biāo)的不同,TKC的組分也有所不同,如催裂化組分使用的TKC(LS—T—1),就不含降蒸氣壓組分。同時,各組分混合使用時,比使用單一組分時的效果略有降低,請使用者注意。三、TKC與四乙基鉛(TEL)和MTBE、MMT的對比分析TKC系列產(chǎn)品作為一種性能優(yōu)異的汽油辛烷值添加劑,與目前石油煉制業(yè)普遍使用的四乙基鉛、MTBE和MMT的相比,具有許多突出的優(yōu)點。表四各種商品化汽油辛烷值添加劑的對比添加劑四乙基鉛(TEL)MTBEMMTTKC優(yōu)點可以大幅度提高油品的辛烷值;成本增加幅度小本身為高辛烷值物質(zhì),可明顯提高油品的辛烷值;化學(xué)安定性好可促進(jìn)汽油燃燒完全,可明顯降低尾氣中C0含量和烴類化合物含量,司節(jié)油1.4—1.6%,對氣缸磨損輕,清潔度明顯改善;發(fā)動機(jī)的啟動性、加速性、爬坡性與含鉛汽油無顯在劑量添加時可有效提高油品的辛烷值,成本增加幅度小小??纱蠓忍釂J調(diào)和油品的辛烷值;飽和蒸氣壓低;揮發(fā)性低;對油品的化學(xué)安定性有良好改善;明顯改善油品的燃燒性,促進(jìn)汽油燃燒更完全,顯著降低尾氣中CO的今量;可節(jié)油8—12%;減輕汽缸磨損、明顯降低汽缸內(nèi)
著差異;低毒?無致突變活性。積碳和發(fā)動機(jī)噪聲;輸出功率提高,明顯改善啟動性、加速性和爬坡性:添加量?。粚ΜF(xiàn)場操作人員無傷缺占八'、劇毒??赏ㄟ^呼吸道、食道、無損傷皮膚使人體中毒,且在人體中代謝緩慢;尾氣含鉛,對環(huán)境造成極大污染;國際上多數(shù)國家禁止使用或限制使用。從動物實驗上看,可在大鼠身上誘發(fā)癌癥。尾氣含硫醚,氣味異常難聞,對現(xiàn)場操作人員會引起頭暈頭疼和惡心等癥狀。對地下水可造成嚴(yán)重污染,其可以在十年間滲透幾百米則基本不降解,比苯一類的碳?xì)浠衔锝到鈺r間還要長。阿拉斯加及緬因州已禁用MTBE,加州亦于2004年起禁用。本身有毒性,容易造成環(huán)境中錳含量上升,燃燒后可引起神經(jīng)性疾病,美國于1978年停止使用MMT。另外,MMT在發(fā)動機(jī)燃燒室內(nèi)表面形成多孔性沉積物,使火花塞壽命縮短,并可能使汽車三元催化轉(zhuǎn)化器中毒失效。在使用上,添加量加大后,辛烷值提咼幅度很快下降。添加量與辛烷值的提高不成線性比例;于陰涼處保存,有效期為兩年。表五四乙基鉛(TEL)MTBE、MMT和TKC的應(yīng)用性能比較序號項目四乙基鉛MTBEMMTTKC1提咼辛烷值幅度明顯一般明顯(小劑量添加時)明顯2改善油品燃燒性質(zhì)的程度不改善改善不改善明顯改善“3增強油品的安定性程度不改善略有降低不改善提咼4添加量0.04—0.1%7—20%0.01%-0.04%0.2—0.5%5尾氣污染水平嚴(yán)重污染有污染中度污染很少污染6節(jié)油效果無1.4—1.6%無8%以上7實車道路試驗中啟動性、加速性、爬坡性的改善程度無變化少有改善無變化增強8毒性劇毒中度毒性中度毒性無毒9穩(wěn)定輕烴作為調(diào)配合格車用汽油基礎(chǔ)油不能使用不能使用不能使用可以使用10直餾油為調(diào)配基礎(chǔ)油可以使用可以使用可以使用可以使用11石腦油為調(diào)配基礎(chǔ)油不能使用不能使用不能使用可以使用12催裂化油為調(diào)配基礎(chǔ)油可以使用可以使用可以使用可以使用13國內(nèi)使用情況限制或禁止使用較少限制使用正在逐步推廣14國際使用情況限制或禁止使用廣泛限制使用正在逐步推
廣*指穩(wěn)定輕烴調(diào)配劑(LS—1,LS—2)①有關(guān)數(shù)據(jù)見勝利石油管理局汽車計量中心《汽車不解體測試報告》,第56頁;及山東內(nèi)燃機(jī)質(zhì)檢站《內(nèi)燃機(jī)試驗記錄》,第57頁。四、TKC系列產(chǎn)品的技術(shù)指標(biāo)及應(yīng)用性能1、TKC系列產(chǎn)品的技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)表六產(chǎn)品的技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)(執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)Q/LDS001—2002)項目指標(biāo)外觀亮紅透明液體,無不溶物等雜質(zhì)油溶物(V/V);三1.0密度(20°C;kg/m3)0.83—1.000閃點(閉口杯,C);三45±3銅片腐蝕試驗合格水溶性酸或堿無機(jī)械雜質(zhì)及水分無2、TKC系列產(chǎn)品對不同油品的調(diào)配作用采用TKC系列產(chǎn)品調(diào)配不同的基礎(chǔ)油時,使用TKC的型號和添加量都不相同。具體如下表七:表七TKC系列產(chǎn)品對不同油品的調(diào)配作用TKC型號基礎(chǔ)油添加量調(diào)配目標(biāo)LS—1穩(wěn)定輕烴(II)5%70#汽油LS—2穩(wěn)定輕烴(II)5%90#汽油LS—Q—1直餾油0.5—1.0%70#汽油LS—Q—2石腦油0.5—1.0%70#汽油LS—T—1催裂化汽油(辛烷值在86—89.9)0.2—0.5%90#汽油LS—T—2催裂化汽油(辛烷值在89以上)0.4—0.6%93#汽油LS—T—3催裂化汽油(辛烷值在90以上)0.5—0.8%95#汽油注:70#汽油在中國標(biāo)準(zhǔn)中已被淘汰,以上70#調(diào)和目標(biāo)可對汽油各組分的辛烷值提高起到參考作用。3、TKC對各種基礎(chǔ)油辛烷值的作用(1)穩(wěn)定輕烴:以克拉瑪依采油二廠、五廠生產(chǎn)的穩(wěn)定輕烴為例,辛烷值為64—66的基礎(chǔ)油分別加入5%的TKCLS—1和LS—2后,辛烷值分別達(dá)到73.6(M0N)和91.2(RON)
直餾油:以濟(jì)南石化二廠、勝利煉油廠和東明煉油廠油樣的有關(guān)數(shù)據(jù)列表說明如下:表八TKC(LS—Q—1.2)加入直餾油中辛烷值的變化(MON)、、加劑量辛烷單位值基礎(chǔ)油M0N2%o4%8%10%濟(jì)南石化二廠5661.064.368.6勝利煉油廠6266.373.8東明煉油廠64.268.170.80(3)催裂化油:以林源煉油廠、遼河煉油廠、勝利煉油廠油樣的有關(guān)數(shù)據(jù)列表說明如下:表九TKC(LS—T—1、2、3)加入催裂化油中辛烷值的變化(RON)加劑量辛烷值、單位基礎(chǔ)油RON1%2%3%4%5%6%8%東明煉油廠88.690.691.392.2濟(jì)南長城煉油廠89.590.692.092.693.2勝利煉油廠91.793.895.6上海石化股份90.694.3中石化清江分公司89.893.44、對TKC調(diào)配油品質(zhì)量指標(biāo)的全分析:TKC對油品性能的改善作用是多方面的。它不僅可以提高油品的辛烷值,也可以根據(jù)需要部分地改變油品的理化指標(biāo),而基礎(chǔ)油的不同以及所選用添加劑的型號、添加量的不同,調(diào)配后油品的理化指標(biāo)改變的程度也不相同。當(dāng)基礎(chǔ)油為催裂化油時,由于該基礎(chǔ)油除辛烷值一項外的其它理化指標(biāo)已達(dá)到國家標(biāo)號汽油的標(biāo)準(zhǔn),所以這時所選用的添加劑應(yīng)為TKC(LS—T—1、LS—T—3)型。由于添加量小,對油品的辛烷值雖有較大影響,但不影響其它理化指標(biāo)。表十和表十一所示的在遼河石化總廠和陜西榆林煉油廠進(jìn)行的調(diào)配油的理化指標(biāo)測定結(jié)果,證明了上述觀點。表十加劑催化汽油和90#無鉛汽油質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)對比表油品類別加劑催化汽油國標(biāo)90#無鉛汽油取樣時間.25/09/1996取樣地點906#罐(遼河石化總廠)辛烷值91.7三90加劑量2.0%10%餾出溫度。C49不咼于7020%餾出溫度C
50%餾出溫度C97不咼于180餾程90%餾出溫度C168不高于190干點C193不咼于205殘留量及損失%2.0殘留量%1.0不大于2飽合蒸汽壓kp70不大于88(74)實際膠質(zhì)mg/100ml3.2不大于5誘導(dǎo)期min754不小于480硫含量%0.10不大于0.15腐蝕(銅片50°C3h)1不大于1水溶性酸或堿無無酸度mgkoH/100ml無0.45機(jī)械雜質(zhì)及水分無無密度0.7145注:本表有關(guān)數(shù)據(jù)見遼河石油總廠《試驗報告》,第50頁
陜西省石油產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗二站
西安市石油產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗站
檢驗報告No.SY20023000項目質(zhì)里扌曰標(biāo)實測數(shù)據(jù)實驗方法單項評定抗暴性:研究法辛烷值(RON)不小于9090.0GB/T5487合格抗爆指數(shù)(RON+MON)/2不小于8586.0GB/T5487GB/T503合格鉛含量1),g/L不大于0.0050.0035GB/T8020合格鉛含量,g/L不大于0.010.0093GB17930-99附錄C合格鉛含量,g/L不大于0.0180.0345GB17930-99附錄B不合格餾程:10%蒸發(fā)溫度,。C不咼于7057.0GB/T6536合格50%蒸發(fā)溫度,C不咼于120101.0合格90%蒸發(fā)溫度,C不咼于190156.5合格終餾點,C不咼于205184.5合格殘留量,%(V/V)不大于20.6合格芳烴含量,%(V/V)不大于4012.9GB/T11132合格烯烴含量,%(V/V)不大于35(7)19.3GB/T11132合格蒸氣壓,kPa,從9月16日至3月15日不大于8871.3GB/T8017合格實際膠質(zhì)2),mg/100mL不大于51.7GB/T8019合格誘導(dǎo)期3),min不小于480>4200GB/T8018合格機(jī)械雜質(zhì)及水分無無目測6)合格博士實驗通過通過SH/T0174合格硫醇硫含量,%(m/m)不大于0.0010.0008GB/T1792合格銅片腐蝕(60C,3h),級不大于11bGB/T5096合格水溶性酸或堿無無GB/T259合格硫含量4),%(m/m)不大于0.100.07GB/T380合格苯含量,%(V/V)不大于2.60.3GB17930-99附錄A合格五、TKC調(diào)配油品在汽車整車及發(fā)動機(jī)臺架的實際應(yīng)用效果TKC系列產(chǎn)品已經(jīng)過國家有關(guān)權(quán)威部門組織的汽車整車及發(fā)動機(jī)臺架的嚴(yán)格測試并給予肯定。(1)國家汽車質(zhì)量監(jiān)督檢驗中心長春汽車研究所對TKC調(diào)配汽油和含鉛汽油進(jìn)行整車性能對比實驗,通過起步連續(xù)換檔加速、ECE15工況、固定檔位加速、五檔等速等各種工況運行下的檢測,結(jié)論為:從整車的動力性、經(jīng)濟(jì)性及排放性能對比實驗結(jié)果看,用TKC替代四乙基鉛后,性能明顯提高,在技術(shù)上是可行的。(2)汽車不解體測試結(jié)果列于表十三和表十四中。用TKC調(diào)配的汽油與國標(biāo)汽油相比,輸出功率明顯提高,油耗明顯降低,尾氣中CO的排放量大幅度減少。表十三汽車不解體測試結(jié)果項目油耗Km/L底盤輸出功率廢氣排放油品名稱40km/h60km/hkwknCO70號純汽油6.05.5739.782.610.7穩(wěn)定輕烴(II)6.585.8339.782.610.8TK@調(diào)配的穩(wěn)定輕烴(II)6.675.931.912.70.5穩(wěn)定輕烴(II)的調(diào)配汽油與70#油對比率+11.17+6.64+5.35+3.45—28.57注:本表有關(guān)數(shù)據(jù)勝利石油管理局運輸指揮部汽車測試計量中心:《汽車不解體測試項目試驗報告》,第56頁。表十四汽車不解體測試中TKC調(diào)配油與國標(biāo)汽油的輸出功率對比(試驗車型;桑塔納)速度輸出功率KW*輸出功率KW**提咼率(%)60Km/h33.144.1+33,2370Km/h36.844.1十19.4880Km/h37.544.1+17.60*國標(biāo)90#汽油;**用TKC調(diào)配的90#汽油(3)實車道路試驗。1996年8月在新疆進(jìn)行了兩項道路行車試驗。第一項是用經(jīng)TKC調(diào)配的70#汽油進(jìn)行重車行駛(解放141汽車載重10噸)測試。結(jié)果表明,70#調(diào)配汽油與克拉瑪依煉油廠70#標(biāo)號汽油相比,其加速性、爬坡性、啟動性、怠速性等性能相同。第二項是用TKC調(diào)配的90#汽油作為燃油,用桑塔納轎車(乘坐5人)進(jìn)行了行駛測試。結(jié)果表明,90#調(diào)配汽油與克拉瑪依煉廠的90#標(biāo)號汽油相比,啟動性、怠速性能相同,而加速性、動力性前者優(yōu)于后者。①六、TKC在乙醇汽油調(diào)和中的作用乙醇汽油技術(shù)在國外已十分成熟。國外使用車用乙醇汽油的國家主要是美國和巴西,歐盟國家也使用車用乙醇汽油。乙醇辛烷值非常高,而且也不需要其它較大分子醇作共溶劑,可使成品油辛烷值提高2?3個單位。這是由基礎(chǔ)油的烴類類型和辛烷值決定。因此,在汽油中加入10%乙醇可使調(diào)合汽油升級,經(jīng)濟(jì)價值極為可觀。尤其是近來對MTBE限制使用的呼聲越來越高也使得乙醇汽油在國際油品市場上使用越來越多。但由于乙醇價格較高,其應(yīng)用也受到一定限制。在美國,由于政府對乙醇實行稅收優(yōu)惠,使得其應(yīng)用比較廣泛。目前中國正由國家發(fā)改委組織重點推廣車用乙醇汽油,這將為國家積極、穩(wěn)妥地推廣使用車用汽油,規(guī)范產(chǎn)品混配,起到保證作用。除了成本問題,要推廣使用醇類辛烷值改進(jìn)劑還存在一些現(xiàn)實的技術(shù)問題,首先,在當(dāng)汽油中滲入含水的乙醇后,會發(fā)生分離現(xiàn)象;另外甲醇和乙醇蒸汽壓高,也
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