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自由能與吉布斯函數(shù)▲自由能▲吉布斯函數(shù)▲熱力學方程與化學勢問題:①怎樣確定一個系統(tǒng)對外作出最大功？②宏觀上系統(tǒng)中的不可逆過程沿什么方向進行？③反映熱力學系統(tǒng)的性能和基本規(guī)律

—熱力學四方程▲自由能熱力學第一定律在等溫條件下,系統(tǒng)對外作元功dW′T、S、U都是態(tài)函數(shù)→∴U-TS也是態(tài)函數(shù)定義自由能：在等溫等體過程中，dW′=0,dF≤0→熵增加原理孤立系統(tǒng)朝向F減小方向進行;達到平衡態(tài)時,系統(tǒng)的F最小?！妓购瘮?shù)作功dW′分體積功pdV和非體積功dW″即對于化學反應等，體積功pdV是無用的，而非體積功dW″才是有用功。在等溫等壓條件下,系統(tǒng)對外作非體積元功dW″定義吉布斯函數(shù)：T、S、U、V都是態(tài)函數(shù)→∴U-TS+pV

也是態(tài)函數(shù)若dW″=0，則在等溫等壓且dW″=0的條件下系統(tǒng)朝向G減小方向進行；到達平衡態(tài)時,G最小?！鵁崃W方程與化學勢熱力學的數(shù)學框架----四個熱力學方程如下：證⑴：可逆→若只有體積功，則焓自由能吉布斯函數(shù)證畢⑴證⑵：焓證畢⑵證⑶：自由能證畢⑶證⑷：吉布斯證畢⑷化學勢吉布斯函數(shù)焓等溫等壓條件這表明:吉布斯函數(shù)就是在等溫等壓過程中熱力學系統(tǒng)的用來對外作功的那一部分焓。因此稱吉布斯函數(shù)---自由焓dG依賴于強度量T和p的變化dT和dpG→系統(tǒng)對外作功的那一部分焓→能量→廣延量當組成系統(tǒng)的粒子數(shù)目N發(fā)生變化時，其熱力學方程應為：化學勢μ:近獨立粒子系統(tǒng)化學勢就是熱力學系統(tǒng)中每個粒子所具有的自由焓§5.7熱力學第三定律■規(guī)定化學反應中熵的標準參考點的必要性化學反應中熵變:生成物熵反應物熵不同物質(zhì)應有共同的關(guān)于熵的標準參考點，才能計算熵變?！瞿芩固囟ɡ?/p>

任何凝聚物質(zhì)系統(tǒng)在絕對零度附近進行的任何熱力學過程中，系統(tǒng)的熵不變，即：熵為常數(shù)規(guī)定：所有物質(zhì)共同以熵的標準點為參考→絕對熵■熱力學第三定理不可能施行有限的過程把一個物體冷卻到絕對零。①對于以T

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