有機(jī)化學(xué)課件第四章芳烴

Chapter4芳烴有機(jī)化學(xué)課件第四章芳烴第四章芳烴

一、芳烴的分類(lèi)、命名和同分異構(gòu)二、苯的結(jié)構(gòu)和休克爾規(guī)則(難點(diǎn))四、芳烴其它化學(xué)反應(yīng)(重點(diǎn))三、芳香族化合物親電取代反應(yīng)理論(重點(diǎn)和難點(diǎn))五、芳烴的來(lái)源和制備2第四章芳烴一、芳烴的分類(lèi)、命名和同分異構(gòu)二、苯的結(jié)構(gòu)和休第一節(jié)芳烴的分類(lèi)、命名和同分異構(gòu)一、分類(lèi)芳香烴是一類(lèi)在結(jié)構(gòu)上具有單、雙鍵相間的環(huán)狀化合物

類(lèi)型定義實(shí)例含一個(gè)苯環(huán)的芳烴

甲苯

多環(huán)芳烴稠環(huán)芳烴多個(gè)苯環(huán)共用兩個(gè)以上碳原子萘

聯(lián)苯多個(gè)苯環(huán)以單鍵相連聯(lián)苯多苯代脂肪烴二苯甲烷

非苯芳烴含有結(jié)構(gòu)及性質(zhì)與苯環(huán)相似的芳烴薁芳香烴的類(lèi)型單環(huán)芳烴苯環(huán)之間相隔一個(gè)以上碳原子3第一節(jié)芳烴的分類(lèi)、命名和同分異構(gòu)一、分類(lèi)芳香烴是一類(lèi)在結(jié)構(gòu)第一節(jié)芳烴的分類(lèi)、命名和同分異構(gòu)二、命名

1)簡(jiǎn)單烷基苯——苯為母體復(fù)雜烴基或不飽和烴——苯為取代基.2)如-NO2,-NO,鹵素等作取代基,母體為苯,讀作某(基)苯.取代基為-NH2、-OH、-CHO和-COOH等時(shí),苯為取代基.1.單環(huán)芳烴的命名4第一節(jié)芳烴的分類(lèi)、命名和同分異構(gòu)二、命名1)簡(jiǎn)單烷基第一節(jié)芳烴的分類(lèi)、命名和同分異構(gòu)

3)當(dāng)苯環(huán)上有多個(gè)取代基時(shí),首先選好母體,依次編號(hào)。在下述順序中，排在后面的為母體，排在前面的為取代基。-NO2，-X，－R，－OR，－R，－NH2，－OH，－COR(?；?，－CHO，－CN，－CONH2(酰胺)，－COX(酰鹵)，－COOR，－COOH5第一節(jié)芳烴的分類(lèi)、命名和同分異構(gòu)3)當(dāng)苯環(huán)上有多個(gè)取代第一節(jié)芳烴的分類(lèi)、命名和同分異構(gòu)以聯(lián)苯為母體來(lái)命名，讀作某聯(lián)苯.2.聯(lián)苯類(lèi)化合物的命名3.稠環(huán)類(lèi)化合物的命名——以萘或蒽或菲為母體來(lái)命名4,4’-二硝基聯(lián)苯6第一節(jié)芳烴的分類(lèi)、命名和同分異構(gòu)以聯(lián)苯為母體來(lái)命名，讀作某第一節(jié)芳烴的分類(lèi)、命名和同分異構(gòu)

7第一節(jié)芳烴的分類(lèi)、命名和同分異構(gòu)7第一節(jié)芳烴的分類(lèi)、命名和同分異構(gòu)三、同分異構(gòu)

1.二取代苯有三種異構(gòu)體，鄰、對(duì)、間二取代苯2.三取代苯有三種以上的異構(gòu)體，聯(lián)苯類(lèi)和稠環(huán)類(lèi)芳烴的異構(gòu)體更多，即使是一取代物，也存在異構(gòu)體。8第一節(jié)芳烴的分類(lèi)、命名和同分異構(gòu)三、同分異構(gòu)1.二取代第二節(jié)苯的結(jié)構(gòu)和休克爾規(guī)則(難點(diǎn))一、苯的結(jié)構(gòu)大鍵1.存在共軛效應(yīng)2.環(huán)合大π鍵

F.A.Kekulé(1829-1896)德國(guó)化學(xué)家9第二節(jié)苯的結(jié)構(gòu)和休克爾規(guī)則(難點(diǎn))一、苯的結(jié)構(gòu)大鍵1三、共振結(jié)構(gòu)LCPauling(1901-1994)美國(guó)1954，1963年獲獎(jiǎng)第二節(jié)苯的結(jié)構(gòu)和休克爾規(guī)則(難點(diǎn))0.128nm共振結(jié)構(gòu)式10三、共振結(jié)構(gòu)LCPauling第二節(jié)苯的結(jié)構(gòu)和休克爾規(guī)則1、只有電子移動(dòng)，共振結(jié)構(gòu)式中原子排列相同共振式書(shū)寫(xiě)遵循的規(guī)則：2、越穩(wěn)定的共振式對(duì)共振雜化體的貢獻(xiàn)越大2）相鄰原子成鍵第二節(jié)苯的結(jié)構(gòu)和休克爾規(guī)則(難點(diǎn))1）沒(méi)有正負(fù)電荷分離3）原子均滿(mǎn)足惰性氣體電子構(gòu)型4）電荷分布與電負(fù)性一致111、只有電子移動(dòng)，共振結(jié)構(gòu)式中原子排列相同共振式書(shū)寫(xiě)遵循的規(guī)3、結(jié)構(gòu)相似能量相同的共振式組成穩(wěn)定的共振雜化體4、共振雜化體的能量比能量最低的共振結(jié)構(gòu)還要低。這種能量之間的差叫共振能(離域能)。第二節(jié)苯的結(jié)構(gòu)和休克爾規(guī)則(難點(diǎn))123、結(jié)構(gòu)相似能量相同的共振式組成穩(wěn)定的共振雜化體4、共振雜化四、芳香性(Aromaticity)的判斷——休克爾規(guī)則具有4n+2個(gè)電子的單環(huán)共軛體系具有芳香性1.芳香性的判斷1）單環(huán)體系π電子符合4n+2(n=0,1,2,3…)2）環(huán)狀共軛體系——每個(gè)原子需有p軌道3）π電子所在原子共平面ErichHückel(1896–1980)德國(guó)第二節(jié)苯的結(jié)構(gòu)和休克爾規(guī)則(難點(diǎn))13四、芳香性(Aromaticity)的判斷——休克爾規(guī)則具有3.休克爾規(guī)則的量化基礎(chǔ)成鍵軌道和非鍵軌道具有全充滿(mǎn)或者全空結(jié)構(gòu)的環(huán)多烯烴或環(huán)多烯離子具有芳香性。第二節(jié)苯的結(jié)構(gòu)和休克爾規(guī)則(難點(diǎn))圓心－非鍵軌道143.休克爾規(guī)則的量化基礎(chǔ)成鍵軌道和非鍵軌道具有全充滿(mǎn)或者全空2.非苯芳烴的芳香性第二節(jié)苯的結(jié)構(gòu)和休克爾規(guī)則(難點(diǎn))152.非苯芳烴的芳香性第二節(jié)苯的結(jié)構(gòu)和休克爾規(guī)則(難點(diǎn))1芳烴、炔烴和烯烴的電子性能比較

電子分散在兩個(gè)成鍵碳原子核連線的上下方，受原子核的束縛作用較小，容易發(fā)生親電加成反應(yīng).電子成圓柱形對(duì)稱(chēng)地分布在兩個(gè)碳原子之間，受原子核約束力增加，與親電試劑加成反應(yīng)的速度較慢.大鍵非常穩(wěn)定，難與親電試劑發(fā)生加成反應(yīng),也難發(fā)生氧化反應(yīng)，而容易發(fā)生取代反應(yīng).第三節(jié)芳香族化合物親電取代反應(yīng)理論(重點(diǎn)和難點(diǎn))16芳烴、炔烴和烯烴的電子性能比較電子分散在兩個(gè)成鍵碳原子一、芳烴的結(jié)構(gòu)b.苯環(huán)C-H鍵斷裂：——親電取代反應(yīng)a.苯環(huán)C＝C鍵斷裂：——加成反應(yīng)

c.芳烴側(cè)鏈C－H鍵斷裂：——自由基取代反應(yīng)——氧化反應(yīng)第三節(jié)芳香族化合物親電取代反應(yīng)理論(重點(diǎn)和難點(diǎn))17一、芳烴的結(jié)構(gòu)b.苯環(huán)C-H鍵斷裂：——親電取代反應(yīng)a.二、親電取代反應(yīng)(Electrophilicsubstitution)機(jī)理芳烴親電取代反應(yīng)機(jī)理第三節(jié)芳香族化合物親電取代反應(yīng)理論(重點(diǎn)和難點(diǎn))親電取代產(chǎn)物親電加成產(chǎn)物碳正離子中間體18二、親電取代反應(yīng)(Electrophilicsubstit2)σ絡(luò)合物生成是速步驟3)苯環(huán)上被取代氫所在碳原子由sp2→sp3→sp2的過(guò)程。1)σ絡(luò)合物是一個(gè)正電荷交替分布的結(jié)構(gòu)第三節(jié)芳香族化合物親電取代反應(yīng)理論(重點(diǎn)和難點(diǎn))192)σ絡(luò)合物生成是速步驟3)苯環(huán)上被取代氫所在碳原子由s1.鹵代反應(yīng)E+：

X+用途：工業(yè)上,氯苯主要用來(lái)被轉(zhuǎn)化為苯酚和一種殺蟲(chóng)劑DDT(雙－(對(duì)－氯苯基)－β,β,β-三氯乙烷)

實(shí)驗(yàn)室,與金屬鎂鋰反應(yīng)得到格氏試劑和有機(jī)鋰試劑等三、親電取代反應(yīng)實(shí)例第三節(jié)芳香族化合物親電取代反應(yīng)理論(重點(diǎn)和難點(diǎn))試寫(xiě)出鹵代反應(yīng)機(jī)理？201.鹵代反應(yīng)E+：X+用途：工業(yè)上,氯苯主要用來(lái)被2.硝化反應(yīng)(Nitration)E+：

NO2+第三節(jié)芳香族化合物親電取代反應(yīng)理論(重點(diǎn)和難點(diǎn))212.硝化反應(yīng)(Nitration)E+：NO2+第用途：工業(yè)上，硝化反應(yīng)是一個(gè)重要的基本反應(yīng)。硝基化合物三硝基甲苯(TNT)，三硝基苯和三硝基苯酚（苦味酸）被用作炸藥。

實(shí)驗(yàn)室，硝基化合物在強(qiáng)酸性溶液中用Fe、Sn等金屬可還原為伯胺，它提供了在芳環(huán)上引入氨基的途徑。AlfredNobel(1833-1896)第三節(jié)芳香族化合物親電取代反應(yīng)理論(重點(diǎn)和難點(diǎn))22用途：工業(yè)上，硝化反應(yīng)是一個(gè)重要的基本反應(yīng)。硝基化合物三Al3.磺化反應(yīng)(sulfonation)——可逆反應(yīng)E+：SO3應(yīng)用：工業(yè)上，合成具有12～15個(gè)碳原子的烷基苯磺酸鹽洗滌劑如十二烷基苯磺酸鈉。第三節(jié)芳香族化合物親電取代反應(yīng)理論(重點(diǎn)和難點(diǎn))實(shí)驗(yàn)室，可逆的磺化反應(yīng)可作位置保護(hù)基團(tuán)用于有機(jī)合成。233.磺化反應(yīng)(sulfonation)——可逆反應(yīng)E+：磺化反應(yīng)之所以可逆，是因?yàn)閺姆磻?yīng)過(guò)程中生成的σ絡(luò)合物脫去質(zhì)子和脫去SO3兩步的活化能相差不大。第三節(jié)芳香族化合物親電取代反應(yīng)理論(重點(diǎn)和難點(diǎn))24磺化反應(yīng)之所以可逆，是因?yàn)閺姆磻?yīng)過(guò)程中生成的σ絡(luò)合物脫去質(zhì)子第三節(jié)芳香族化合物親電取代反應(yīng)理論(重點(diǎn)和難點(diǎn))如何由甲苯合成鄰氯甲苯？【思考】25第三節(jié)芳香族化合物親電取代反應(yīng)理論(重點(diǎn)和難點(diǎn))如何由甲苯4.傅－克反應(yīng)(Friedel-Crafts)

1）傅克烷基化反應(yīng)(alkylation)-——芳環(huán)上導(dǎo)入烷基的重要方法E+：R+(R=烷基)CharlesFriedel(1832–1899)法國(guó)化學(xué)家JamesMasonCrafts(1839–1917)美國(guó)化學(xué)家傅克烷基化反應(yīng)機(jī)理第三節(jié)芳香族化合物親電取代反應(yīng)理論(重點(diǎn)和難點(diǎn))264.傅－克反應(yīng)(Friedel-Crafts)1）傅克烷烷基化試劑：鹵代烴、烯烴和醇。催化劑：AlCl3、FeCl3、ZnCl2等路易斯酸以及HF、H2SO4、H3PO4等質(zhì)子酸第三節(jié)芳香族化合物親電取代反應(yīng)理論(重點(diǎn)和難點(diǎn))【注意】不能作烷基化試劑27烷基化試劑：鹵代烴、烯烴和醇。催化劑：AlCl3、FeCl3付克烷基化反應(yīng)特點(diǎn)：①3碳以上鹵代烴易形成烷基異構(gòu)化產(chǎn)物（碳正離子重排）。

【思考】第三節(jié)芳香族化合物親電取代反應(yīng)理論(重點(diǎn)和難點(diǎn))28付克烷基化反應(yīng)特點(diǎn)：①3碳以上鹵代烴易形成烷基異構(gòu)化產(chǎn)物【思第三節(jié)芳香族化合物親電取代反應(yīng)理論(重點(diǎn)和難點(diǎn))②易形成多元取代產(chǎn)物③烷基化反應(yīng)是可逆反應(yīng)（增加芳烴量可減少多元取代產(chǎn)物）應(yīng)用：29第三節(jié)芳香族化合物親電取代反應(yīng)理論(重點(diǎn)和難點(diǎn))②易形成多2）傅克?；磻?yīng)(Acylation)-——合成芳香酮和芳環(huán)烷基化的重要方法

E+：RC+=O(R=烷基)傅克酰基化反應(yīng)機(jī)理第三節(jié)芳香族化合物親電取代反應(yīng)理論(重點(diǎn)和難點(diǎn))302）傅克?；磻?yīng)(Acylation)-——合成芳香酮和芳酰基化試劑：酰鹵和酸酐等。催化劑：AlCl3、BF3等路易斯酸第三節(jié)芳香族化合物親電取代反應(yīng)理論(重點(diǎn)和難點(diǎn))31?；噭乎｛u和酸酐等。第三節(jié)芳香族化合物親電取代反Suzuki反應(yīng)——C－C鍵合成第三節(jié)芳香族化合物親電取代反應(yīng)理論(重點(diǎn)和難點(diǎn))32Suzuki反應(yīng)——C－C鍵合成第三節(jié)芳香族化合物親電取第三節(jié)芳香族化合物親電取代反應(yīng)理論(重點(diǎn)和難點(diǎn))如何由苯合成正丙苯？【思考】33第三節(jié)芳香族化合物親電取代反應(yīng)理論(重點(diǎn)和難點(diǎn))如何由苯合付克酰基化反應(yīng)特點(diǎn)：①無(wú)烷基異構(gòu)化產(chǎn)物。②無(wú)多元取代產(chǎn)物。③不可逆反應(yīng)。④催化劑AlCl3通常要過(guò)量?！咀⒁狻浚汉瑥?qiáng)吸電子基（－NO2,-COR，－CHO等）的芳烴不發(fā)生付克反應(yīng)J.Org.Chem.,2004,69,6953-6956Tetrahedron,2004,60,10843-10850第三節(jié)芳香族化合物親電取代反應(yīng)理論(重點(diǎn)和難點(diǎn))34付克?；磻?yīng)特點(diǎn)：①無(wú)烷基異構(gòu)化產(chǎn)物。④催化劑AlCl3通應(yīng)用——苯環(huán)上引入六元環(huán)Haworth反應(yīng)機(jī)理第三節(jié)芳香族化合物親電取代反應(yīng)理論(重點(diǎn)和難點(diǎn))35應(yīng)用——苯環(huán)上引入六元環(huán)Haworth反應(yīng)機(jī)理第三節(jié)芳香練習(xí)題選用合適原料合成下例化合物？36練習(xí)題選用合適原料合成下例化合物？36練習(xí)題37練習(xí)題37第三節(jié)芳香族化合物親電取代反應(yīng)理論(重點(diǎn)和難點(diǎn))取代苯的親電取代反應(yīng)不同取代基對(duì)親電取代反應(yīng)的影響如何？a.苯環(huán)的反應(yīng)活性？b.o-,p-,m-位的區(qū)域選擇性如何？38第三節(jié)芳香族化合物親電取代反應(yīng)理論(重點(diǎn)和難點(diǎn))取代苯的親四、芳烴取代反應(yīng)的定位效應(yīng)(Directingeffect)苯環(huán)上的第一個(gè)取代基(G)稱(chēng)為定位基理論結(jié)果：實(shí)際結(jié)果：O：m：p＝2：2：1第三節(jié)芳香族化合物親電取代反應(yīng)理論(重點(diǎn)和難點(diǎn))39四、芳烴取代反應(yīng)的定位效應(yīng)(Directingeffect1）Ⅰ類(lèi)定位基——致活鄰對(duì)位定位基1.定位基的分類(lèi)第三節(jié)芳香族化合物親電取代反應(yīng)理論(重點(diǎn)和難點(diǎn))弱強(qiáng)中活化與鈍化——取代苯與苯在取代反應(yīng)中的相對(duì)速度401）Ⅰ類(lèi)定位基——致活鄰對(duì)位定位基1.定位基的分類(lèi)第三節(jié)芳中強(qiáng)2）II類(lèi)定位基——致鈍間位定位基第三節(jié)芳香族化合物親電取代反應(yīng)理論(重點(diǎn)和難點(diǎn))41強(qiáng)2）II類(lèi)定位基——致鈍間位定位基第三節(jié)芳香族化合物親3）III類(lèi)定位基——致鈍鄰對(duì)位定位基第三節(jié)芳香族化合物親電取代反應(yīng)理論(重點(diǎn)和難點(diǎn))423）III類(lèi)定位基——致鈍鄰對(duì)位定位基第三節(jié)芳香族化合物親[間位定位基]與苯環(huán)相連的原子有極性雙鍵；如－NO2、-COR(2)與苯環(huán)相連的是帶正電荷的原子或強(qiáng)的吸電子基，如：-CCl3-CF3【注意】：

[鄰對(duì)位定位基]

(1)含有孤電子對(duì)的原子；(2)含有π電子的基團(tuán)，例如：(3)具有給電子效應(yīng)的烷基等。第三節(jié)芳香族化合物親電取代反應(yīng)理論(重點(diǎn)和難點(diǎn))為什么致活基都是鄰對(duì)位取代基？為什么大多數(shù)致鈍基都是間位定位基？為什么鹵素既是弱的致鈍基，又是鄰對(duì)位定位基？【思考】43[間位定位基]【注意】：第三節(jié)芳香族化合物親電取代反應(yīng)理取代芳烴親電取代反應(yīng)速率順序:

致活鄰對(duì)位定位基芳烴>苯>致鈍鄰對(duì)位定位基芳烴>間位定位基芳烴第三節(jié)芳香族化合物親電取代反應(yīng)理論(重點(diǎn)和難點(diǎn))取代基相對(duì)速度24.51.00.0336×10-8一取代苯硝化的相對(duì)反應(yīng)速度2.活化和鈍化作用44取代芳烴親電取代反應(yīng)速率順序:第三節(jié)芳香族化合物親電取代反以下從兩個(gè)方面進(jìn)行分析討論：電子效應(yīng)對(duì)苯環(huán)上電子云密度分布的影響——活化作用反應(yīng)中活潑中間體的結(jié)構(gòu)與穩(wěn)定性——定位效應(yīng)3.定位效應(yīng)和活化作用的解釋第三節(jié)芳香族化合物親電取代反應(yīng)理論(重點(diǎn)和難點(diǎn))45以下從兩個(gè)方面進(jìn)行分析討論：3.定位效應(yīng)和活化作用的解釋第三1)電子效應(yīng)對(duì)苯環(huán)上電子云密度分布的影響——活化作用I類(lèi)定位基：+C>-I，表現(xiàn)為供電子作用。苯環(huán)上的電子云密度增加，致活。

II類(lèi)定位基：-C和-I效應(yīng)都使苯環(huán)上的電子云密度減小，致鈍。

III類(lèi)定位基：-I>+C，使苯環(huán)鈍化。-I效應(yīng)使苯環(huán)上的電子云密度減小，而+C效應(yīng)又使氯原子苯環(huán)上電子云密度增加。第三節(jié)芳香族化合物親電取代反應(yīng)理論(重點(diǎn)和難點(diǎn))461)電子效應(yīng)對(duì)苯環(huán)上電子云密度分布的影響——活化作用I類(lèi)定2)反應(yīng)中活潑中間體的結(jié)構(gòu)與穩(wěn)定性——定位效應(yīng)第三節(jié)芳香族化合物親電取代反應(yīng)理論(重點(diǎn)和難點(diǎn))I類(lèi)定位基472)反應(yīng)中活潑中間體的結(jié)構(gòu)與穩(wěn)定性——定位效應(yīng)第三節(jié)芳香第三節(jié)芳香族化合物親電取代反應(yīng)理論(重點(diǎn)和難點(diǎn))II類(lèi)定位基48第三節(jié)芳香族化合物親電取代反應(yīng)理論(重點(diǎn)和難點(diǎn))II類(lèi)定位第三節(jié)芳香族化合物親電取代反應(yīng)理論(重點(diǎn)和難點(diǎn))III類(lèi)定位基49第三節(jié)芳香族化合物親電取代反應(yīng)理論(重點(diǎn)和難點(diǎn))III類(lèi)定3)定位效應(yīng)在合成中的應(yīng)用第三節(jié)芳香族化合物親電取代反應(yīng)理論(重點(diǎn)和難點(diǎn))a.還原劑:Zn(Hg),HCl;orH2,Ni;orFe,HClO氧化劑:CF3COOHExamples：II類(lèi)定位基I類(lèi)定位基503)定位效應(yīng)在合成中的應(yīng)用第三節(jié)芳香族化合物親電取代反應(yīng)第三節(jié)芳香族化合物親電取代反應(yīng)理論(重點(diǎn)和難點(diǎn))b.還原劑:H2,Ni;orZn-Hg,加熱氧化劑:CrO3,H2SO4Examples：II類(lèi)定位基I類(lèi)定位基51第三節(jié)芳香族化合物親電取代反應(yīng)理論(重點(diǎn)和難點(diǎn))b.還原第三節(jié)芳香族化合物親電取代反應(yīng)理論(重點(diǎn)和難點(diǎn))c.II類(lèi)定位基上難發(fā)生付克反應(yīng)Examples：52第三節(jié)芳香族化合物親電取代反應(yīng)理論(重點(diǎn)和難點(diǎn))c.I4.苯的多元取代反應(yīng)的定位效應(yīng)1）原有取代基定位效應(yīng)一致，第三個(gè)取代基進(jìn)入它們共同確定的位置2）兩個(gè)取代基定位效應(yīng)相矛盾，由基團(tuán)致活能力順序判斷第三個(gè)基團(tuán)取代的位置。①兩個(gè)基團(tuán)不同類(lèi)，定位效應(yīng)受鄰對(duì)位取代基控制。第三節(jié)芳香族化合物親電取代反應(yīng)理論(重點(diǎn)和難點(diǎn))534.苯的多元取代反應(yīng)的定位效應(yīng)1）原有取代基定位效應(yīng)一致②兩個(gè)取代基為同一類(lèi)，定位效應(yīng)受致活能力較強(qiáng)的基團(tuán)控制。③兩個(gè)取代基定位效應(yīng)接近，難預(yù)測(cè)主要產(chǎn)物，為混合物第三節(jié)芳香族化合物親電取代反應(yīng)理論(重點(diǎn)和難點(diǎn))54②兩個(gè)取代基為同一類(lèi)，定位效應(yīng)受致活能力較強(qiáng)的基團(tuán)控制。③5.稠環(huán)芳環(huán)的親電取代反應(yīng)第三節(jié)芳香族化合物親電取代反應(yīng)理論(重點(diǎn)和難點(diǎn))親電取代產(chǎn)物更多在C1:?555.稠環(huán)芳環(huán)的親電取代反應(yīng)第三節(jié)芳香族化合物親電取代反應(yīng)第三節(jié)芳香族化合物親電取代反應(yīng)理論(重點(diǎn)和難點(diǎn))Why?56第三節(jié)芳香族化合物親電取代反應(yīng)理論(重點(diǎn)和難點(diǎn))Why?5第三節(jié)芳香族化合物親電取代反應(yīng)理論(重點(diǎn)和難點(diǎn))C1C2兩個(gè)共振式含有苯環(huán)一個(gè)共振式含有苯環(huán)57第三節(jié)芳香族化合物親電取代反應(yīng)理論(重點(diǎn)和難點(diǎn))C1C2兩萘環(huán)的親電取代反應(yīng)規(guī)律1）取代基為鄰對(duì)位取代基，同環(huán)取代，進(jìn)入α-位2）取代基為間位取代基，異環(huán)取代，進(jìn)入α-位第三節(jié)芳香族化合物親電取代反應(yīng)理論(重點(diǎn)和難點(diǎn))58萘環(huán)的親電取代反應(yīng)規(guī)律1）取代基為鄰對(duì)位取代基，同環(huán)取代，進(jìn)第四節(jié)芳烴的化學(xué)性質(zhì)(重點(diǎn))一、加成反應(yīng)1.催化加氫59第四節(jié)芳烴的化學(xué)性質(zhì)(重點(diǎn))一、加成反應(yīng)1.催化加氫5第三節(jié)芳烴的化學(xué)性質(zhì)(重點(diǎn))2.加氯——自由基加成六六六異構(gòu)體綠色農(nóng)藥60第三節(jié)芳烴的化學(xué)性質(zhì)(重點(diǎn))2.加氯——自由基加成六六六第三節(jié)芳烴的化學(xué)性質(zhì)(重點(diǎn))二、取代反應(yīng)【思考】為什么主要產(chǎn)物不是甲基取代產(chǎn)物？芳烴自由基取代反應(yīng)機(jī)理1.自由基取代61第三節(jié)芳烴的化學(xué)性質(zhì)(重點(diǎn))二、取代反應(yīng)【思考】為什么主要第三節(jié)芳烴的化學(xué)性質(zhì)(重點(diǎn))2.親核取代無(wú)反應(yīng)62第三節(jié)芳烴的化學(xué)性質(zhì)(重點(diǎn))2.親核取代無(wú)反應(yīng)62第三節(jié)芳烴的化學(xué)性質(zhì)(重點(diǎn))芳烴親核取代反應(yīng)負(fù)離子機(jī)理Meisenheimer絡(luò)合物63第三節(jié)芳烴的化學(xué)性質(zhì)(重點(diǎn))芳烴親核取代反應(yīng)負(fù)離子機(jī)理Me第三節(jié)芳烴的化學(xué)性質(zhì)(重點(diǎn))芳烴親核取代反應(yīng)苯炔機(jī)理50％50％64第三節(jié)芳烴的化學(xué)性質(zhì)(重點(diǎn))芳烴親核取代反應(yīng)苯炔機(jī)理50％第三節(jié)芳烴的化學(xué)性質(zhì)(重點(diǎn))65第三節(jié)芳烴的化學(xué)性質(zhì)(重點(diǎn))65第三節(jié)芳烴的化學(xué)性質(zhì)(重點(diǎn))三、氧化反應(yīng)【思考】66第三節(jié)芳烴的化學(xué)性質(zhì)(重點(diǎn))三、氧化反應(yīng)【思考】66第三節(jié)芳烴的化學(xué)性質(zhì)(重點(diǎn))氧化開(kāi)環(huán)反應(yīng)67第三節(jié)芳烴的化學(xué)性質(zhì)(重點(diǎn))氧化開(kāi)環(huán)反應(yīng)67第三節(jié)芳烴的化學(xué)性質(zhì)(重點(diǎn))仿生催化氧化R=H,CH368第三節(jié)芳烴的化學(xué)性質(zhì)(重點(diǎn))仿生催化氧化R=H,CH368Chapter4芳烴有機(jī)化學(xué)課件第四章芳烴第四章芳烴

一、芳烴的分類(lèi)、命名和同分異構(gòu)二、苯的結(jié)構(gòu)和休克爾規(guī)則(難點(diǎn))四、芳烴其它化學(xué)反應(yīng)(重點(diǎn))三、芳香族化合物親電取代反應(yīng)理論(重點(diǎn)和難點(diǎn))五、芳烴的來(lái)源和制備70第四章芳烴一、芳烴的分類(lèi)、命名和同分異構(gòu)二、苯的結(jié)構(gòu)和休第一節(jié)芳烴的分類(lèi)、命名和同分異構(gòu)一、分類(lèi)芳香烴是一類(lèi)在結(jié)構(gòu)上具有單、雙鍵相間的環(huán)狀化合物

類(lèi)型定義實(shí)例含一個(gè)苯環(huán)的芳烴

甲苯

多環(huán)芳烴稠環(huán)芳烴多個(gè)苯環(huán)共用兩個(gè)以上碳原子萘

聯(lián)苯多個(gè)苯環(huán)以單鍵相連聯(lián)苯多苯代脂肪烴二苯甲烷

非苯芳烴含有結(jié)構(gòu)及性質(zhì)與苯環(huán)相似的芳烴薁芳香烴的類(lèi)型單環(huán)芳烴苯環(huán)之間相隔一個(gè)以上碳原子71第一節(jié)芳烴的分類(lèi)、命名和同分異構(gòu)一、分類(lèi)芳香烴是一類(lèi)在結(jié)構(gòu)第一節(jié)芳烴的分類(lèi)、命名和同分異構(gòu)二、命名

1)簡(jiǎn)單烷基苯——苯為母體復(fù)雜烴基或不飽和烴——苯為取代基.2)如-NO2,-NO,鹵素等作取代基,母體為苯,讀作某(基)苯.取代基為-NH2、-OH、-CHO和-COOH等時(shí),苯為取代基.1.單環(huán)芳烴的命名72第一節(jié)芳烴的分類(lèi)、命名和同分異構(gòu)二、命名1)簡(jiǎn)單烷基第一節(jié)芳烴的分類(lèi)、命名和同分異構(gòu)

3)當(dāng)苯環(huán)上有多個(gè)取代基時(shí),首先選好母體,依次編號(hào)。在下述順序中，排在后面的為母體，排在前面的為取代基。-NO2，-X，－R，－OR，－R，－NH2，－OH，－COR(酰基)，－CHO，－CN，－CONH2(酰胺)，－COX(酰鹵)，－COOR，－COOH73第一節(jié)芳烴的分類(lèi)、命名和同分異構(gòu)3)當(dāng)苯環(huán)上有多個(gè)取代第一節(jié)芳烴的分類(lèi)、命名和同分異構(gòu)以聯(lián)苯為母體來(lái)命名，讀作某聯(lián)苯.2.聯(lián)苯類(lèi)化合物的命名3.稠環(huán)類(lèi)化合物的命名——以萘或蒽或菲為母體來(lái)命名4,4’-二硝基聯(lián)苯74第一節(jié)芳烴的分類(lèi)、命名和同分異構(gòu)以聯(lián)苯為母體來(lái)命名，讀作某第一節(jié)芳烴的分類(lèi)、命名和同分異構(gòu)

75第一節(jié)芳烴的分類(lèi)、命名和同分異構(gòu)7第一節(jié)芳烴的分類(lèi)、命名和同分異構(gòu)三、同分異構(gòu)

1.二取代苯有三種異構(gòu)體，鄰、對(duì)、間二取代苯2.三取代苯有三種以上的異構(gòu)體，聯(lián)苯類(lèi)和稠環(huán)類(lèi)芳烴的異構(gòu)體更多，即使是一取代物，也存在異構(gòu)體。76第一節(jié)芳烴的分類(lèi)、命名和同分異構(gòu)三、同分異構(gòu)1.二取代第二節(jié)苯的結(jié)構(gòu)和休克爾規(guī)則(難點(diǎn))一、苯的結(jié)構(gòu)大鍵1.存在共軛效應(yīng)2.環(huán)合大π鍵

F.A.Kekulé(1829-1896)德國(guó)化學(xué)家77第二節(jié)苯的結(jié)構(gòu)和休克爾規(guī)則(難點(diǎn))一、苯的結(jié)構(gòu)大鍵1三、共振結(jié)構(gòu)LCPauling(1901-1994)美國(guó)1954，1963年獲獎(jiǎng)第二節(jié)苯的結(jié)構(gòu)和休克爾規(guī)則(難點(diǎn))0.128nm共振結(jié)構(gòu)式78三、共振結(jié)構(gòu)LCPauling第二節(jié)苯的結(jié)構(gòu)和休克爾規(guī)則1、只有電子移動(dòng)，共振結(jié)構(gòu)式中原子排列相同共振式書(shū)寫(xiě)遵循的規(guī)則：2、越穩(wěn)定的共振式對(duì)共振雜化體的貢獻(xiàn)越大2）相鄰原子成鍵第二節(jié)苯的結(jié)構(gòu)和休克爾規(guī)則(難點(diǎn))1）沒(méi)有正負(fù)電荷分離3）原子均滿(mǎn)足惰性氣體電子構(gòu)型4）電荷分布與電負(fù)性一致791、只有電子移動(dòng)，共振結(jié)構(gòu)式中原子排列相同共振式書(shū)寫(xiě)遵循的規(guī)3、結(jié)構(gòu)相似能量相同的共振式組成穩(wěn)定的共振雜化體4、共振雜化體的能量比能量最低的共振結(jié)構(gòu)還要低。這種能量之間的差叫共振能(離域能)。第二節(jié)苯的結(jié)構(gòu)和休克爾規(guī)則(難點(diǎn))803、結(jié)構(gòu)相似能量相同的共振式組成穩(wěn)定的共振雜化體4、共振雜化四、芳香性(Aromaticity)的判斷——休克爾規(guī)則具有4n+2個(gè)電子的單環(huán)共軛體系具有芳香性1.芳香性的判斷1）單環(huán)體系π電子符合4n+2(n=0,1,2,3…)2）環(huán)狀共軛體系——每個(gè)原子需有p軌道3）π電子所在原子共平面ErichHückel(1896–1980)德國(guó)第二節(jié)苯的結(jié)構(gòu)和休克爾規(guī)則(難點(diǎn))81四、芳香性(Aromaticity)的判斷——休克爾規(guī)則具有3.休克爾規(guī)則的量化基礎(chǔ)成鍵軌道和非鍵軌道具有全充滿(mǎn)或者全空結(jié)構(gòu)的環(huán)多烯烴或環(huán)多烯離子具有芳香性。第二節(jié)苯的結(jié)構(gòu)和休克爾規(guī)則(難點(diǎn))圓心－非鍵軌道823.休克爾規(guī)則的量化基礎(chǔ)成鍵軌道和非鍵軌道具有全充滿(mǎn)或者全空2.非苯芳烴的芳香性第二節(jié)苯的結(jié)構(gòu)和休克爾規(guī)則(難點(diǎn))832.非苯芳烴的芳香性第二節(jié)苯的結(jié)構(gòu)和休克爾規(guī)則(難點(diǎn))1芳烴、炔烴和烯烴的電子性能比較

電子分散在兩個(gè)成鍵碳原子核連線的上下方，受原子核的束縛作用較小，容易發(fā)生親電加成反應(yīng).電子成圓柱形對(duì)稱(chēng)地分布在兩個(gè)碳原子之間，受原子核約束力增加，與親電試劑加成反應(yīng)的速度較慢.大鍵非常穩(wěn)定，難與親電試劑發(fā)生加成反應(yīng),也難發(fā)生氧化反應(yīng)，而容易發(fā)生取代反應(yīng).第三節(jié)芳香族化合物親電取代反應(yīng)理論(重點(diǎn)和難點(diǎn))84芳烴、炔烴和烯烴的電子性能比較電子分散在兩個(gè)成鍵碳原子一、芳烴的結(jié)構(gòu)b.苯環(huán)C-H鍵斷裂：——親電取代反應(yīng)a.苯環(huán)C＝C鍵斷裂：——加成反應(yīng)

c.芳烴側(cè)鏈C－H鍵斷裂：——自由基取代反應(yīng)——氧化反應(yīng)第三節(jié)芳香族化合物親電取代反應(yīng)理論(重點(diǎn)和難點(diǎn))85一、芳烴的結(jié)構(gòu)b.苯環(huán)C-H鍵斷裂：——親電取代反應(yīng)a.二、親電取代反應(yīng)(Electrophilicsubstitution)機(jī)理芳烴親電取代反應(yīng)機(jī)理第三節(jié)芳香族化合物親電取代反應(yīng)理論(重點(diǎn)和難點(diǎn))親電取代產(chǎn)物親電加成產(chǎn)物碳正離子中間體86二、親電取代反應(yīng)(Electrophilicsubstit2)σ絡(luò)合物生成是速步驟3)苯環(huán)上被取代氫所在碳原子由sp2→sp3→sp2的過(guò)程。1)σ絡(luò)合物是一個(gè)正電荷交替分布的結(jié)構(gòu)第三節(jié)芳香族化合物親電取代反應(yīng)理論(重點(diǎn)和難點(diǎn))872)σ絡(luò)合物生成是速步驟3)苯環(huán)上被取代氫所在碳原子由s1.鹵代反應(yīng)E+：

X+用途：工業(yè)上,氯苯主要用來(lái)被轉(zhuǎn)化為苯酚和一種殺蟲(chóng)劑DDT(雙－(對(duì)－氯苯基)－β,β,β-三氯乙烷)

實(shí)驗(yàn)室,與金屬鎂鋰反應(yīng)得到格氏試劑和有機(jī)鋰試劑等三、親電取代反應(yīng)實(shí)例第三節(jié)芳香族化合物親電取代反應(yīng)理論(重點(diǎn)和難點(diǎn))試寫(xiě)出鹵代反應(yīng)機(jī)理？881.鹵代反應(yīng)E+：X+用途：工業(yè)上,氯苯主要用來(lái)被2.硝化反應(yīng)(Nitration)E+：

NO2+第三節(jié)芳香族化合物親電取代反應(yīng)理論(重點(diǎn)和難點(diǎn))892.硝化反應(yīng)(Nitration)E+：NO2+第用途：工業(yè)上，硝化反應(yīng)是一個(gè)重要的基本反應(yīng)。硝基化合物三硝基甲苯(TNT)，三硝基苯和三硝基苯酚（苦味酸）被用作炸藥。

實(shí)驗(yàn)室，硝基化合物在強(qiáng)酸性溶液中用Fe、Sn等金屬可還原為伯胺，它提供了在芳環(huán)上引入氨基的途徑。AlfredNobel(1833-1896)第三節(jié)芳香族化合物親電取代反應(yīng)理論(重點(diǎn)和難點(diǎn))90用途：工業(yè)上，硝化反應(yīng)是一個(gè)重要的基本反應(yīng)。硝基化合物三Al3.磺化反應(yīng)(sulfonation)——可逆反應(yīng)E+：SO3應(yīng)用：工業(yè)上，合成具有12～15個(gè)碳原子的烷基苯磺酸鹽洗滌劑如十二烷基苯磺酸鈉。第三節(jié)芳香族化合物親電取代反應(yīng)理論(重點(diǎn)和難點(diǎn))實(shí)驗(yàn)室，可逆的磺化反應(yīng)可作位置保護(hù)基團(tuán)用于有機(jī)合成。913.磺化反應(yīng)(sulfonation)——可逆反應(yīng)E+：磺化反應(yīng)之所以可逆，是因?yàn)閺姆磻?yīng)過(guò)程中生成的σ絡(luò)合物脫去質(zhì)子和脫去SO3兩步的活化能相差不大。第三節(jié)芳香族化合物親電取代反應(yīng)理論(重點(diǎn)和難點(diǎn))92磺化反應(yīng)之所以可逆，是因?yàn)閺姆磻?yīng)過(guò)程中生成的σ絡(luò)合物脫去質(zhì)子第三節(jié)芳香族化合物親電取代反應(yīng)理論(重點(diǎn)和難點(diǎn))如何由甲苯合成鄰氯甲苯？【思考】93第三節(jié)芳香族化合物親電取代反應(yīng)理論(重點(diǎn)和難點(diǎn))如何由甲苯4.傅－克反應(yīng)(Friedel-Crafts)

1）傅克烷基化反應(yīng)(alkylation)-——芳環(huán)上導(dǎo)入烷基的重要方法E+：R+(R=烷基)CharlesFriedel(1832–1899)法國(guó)化學(xué)家JamesMasonCrafts(1839–1917)美國(guó)化學(xué)家傅克烷基化反應(yīng)機(jī)理第三節(jié)芳香族化合物親電取代反應(yīng)理論(重點(diǎn)和難點(diǎn))944.傅－克反應(yīng)(Friedel-Crafts)1）傅克烷烷基化試劑：鹵代烴、烯烴和醇。催化劑：AlCl3、FeCl3、ZnCl2等路易斯酸以及HF、H2SO4、H3PO4等質(zhì)子酸第三節(jié)芳香族化合物親電取代反應(yīng)理論(重點(diǎn)和難點(diǎn))【注意】不能作烷基化試劑95烷基化試劑：鹵代烴、烯烴和醇。催化劑：AlCl3、FeCl3付克烷基化反應(yīng)特點(diǎn)：①3碳以上鹵代烴易形成烷基異構(gòu)化產(chǎn)物（碳正離子重排）。

【思考】第三節(jié)芳香族化合物親電取代反應(yīng)理論(重點(diǎn)和難點(diǎn))96付克烷基化反應(yīng)特點(diǎn)：①3碳以上鹵代烴易形成烷基異構(gòu)化產(chǎn)物【思第三節(jié)芳香族化合物親電取代反應(yīng)理論(重點(diǎn)和難點(diǎn))②易形成多元取代產(chǎn)物③烷基化反應(yīng)是可逆反應(yīng)（增加芳烴量可減少多元取代產(chǎn)物）應(yīng)用：97第三節(jié)芳香族化合物親電取代反應(yīng)理論(重點(diǎn)和難點(diǎn))②易形成多2）傅克?；磻?yīng)(Acylation)-——合成芳香酮和芳環(huán)烷基化的重要方法

E+：RC+=O(R=烷基)傅克?；磻?yīng)機(jī)理第三節(jié)芳香族化合物親電取代反應(yīng)理論(重點(diǎn)和難點(diǎn))982）傅克酰基化反應(yīng)(Acylation)-——合成芳香酮和芳?；噭乎｛u和酸酐等。催化劑：AlCl3、BF3等路易斯酸第三節(jié)芳香族化合物親電取代反應(yīng)理論(重點(diǎn)和難點(diǎn))99?；噭乎｛u和酸酐等。第三節(jié)芳香族化合物親電取代反Suzuki反應(yīng)——C－C鍵合成第三節(jié)芳香族化合物親電取代反應(yīng)理論(重點(diǎn)和難點(diǎn))100Suzuki反應(yīng)——C－C鍵合成第三節(jié)芳香族化合物親電取第三節(jié)芳香族化合物親電取代反應(yīng)理論(重點(diǎn)和難點(diǎn))如何由苯合成正丙苯？【思考】101第三節(jié)芳香族化合物親電取代反應(yīng)理論(重點(diǎn)和難點(diǎn))如何由苯合付克?；磻?yīng)特點(diǎn)：①無(wú)烷基異構(gòu)化產(chǎn)物。②無(wú)多元取代產(chǎn)物。③不可逆反應(yīng)。④催化劑AlCl3通常要過(guò)量?！咀⒁狻浚汉瑥?qiáng)吸電子基（－NO2,-COR，－CHO等）的芳烴不發(fā)生付克反應(yīng)J.Org.Chem.,2004,69,6953-6956Tetrahedron,2004,60,10843-10850第三節(jié)芳香族化合物親電取代反應(yīng)理論(重點(diǎn)和難點(diǎn))102付克?；磻?yīng)特點(diǎn)：①無(wú)烷基異構(gòu)化產(chǎn)物。④催化劑AlCl3通應(yīng)用——苯環(huán)上引入六元環(huán)Haworth反應(yīng)機(jī)理第三節(jié)芳香族化合物親電取代反應(yīng)理論(重點(diǎn)和難點(diǎn))103應(yīng)用——苯環(huán)上引入六元環(huán)Haworth反應(yīng)機(jī)理第三節(jié)芳香練習(xí)題選用合適原料合成下例化合物？104練習(xí)題選用合適原料合成下例化合物？36練習(xí)題105練習(xí)題37第三節(jié)芳香族化合物親電取代反應(yīng)理論(重點(diǎn)和難點(diǎn))取代苯的親電取代反應(yīng)不同取代基對(duì)親電取代反應(yīng)的影響如何？a.苯環(huán)的反應(yīng)活性？b.o-,p-,m-位的區(qū)域選擇性如何？106第三節(jié)芳香族化合物親電取代反應(yīng)理論(重點(diǎn)和難點(diǎn))取代苯的親四、芳烴取代反應(yīng)的定位效應(yīng)(Directingeffect)苯環(huán)上的第一個(gè)取代基(G)稱(chēng)為定位基理論結(jié)果：實(shí)際結(jié)果：O：m：p＝2：2：1第三節(jié)芳香族化合物親電取代反應(yīng)理論(重點(diǎn)和難點(diǎn))107四、芳烴取代反應(yīng)的定位效應(yīng)(Directingeffect1）Ⅰ類(lèi)定位基——致活鄰對(duì)位定位基1.定位基的分類(lèi)第三節(jié)芳香族化合物親電取代反應(yīng)理論(重點(diǎn)和難點(diǎn))弱強(qiáng)中活化與鈍化——取代苯與苯在取代反應(yīng)中的相對(duì)速度1081）Ⅰ類(lèi)定位基——致活鄰對(duì)位定位基1.定位基的分類(lèi)第三節(jié)芳中強(qiáng)2）II類(lèi)定位基——致鈍間位定位基第三節(jié)芳香族化合物親電取代反應(yīng)理論(重點(diǎn)和難點(diǎn))109強(qiáng)2）II類(lèi)定位基——致鈍間位定位基第三節(jié)芳香族化合物親3）III類(lèi)定位基——致鈍鄰對(duì)位定位基第三節(jié)芳香族化合物親電取代反應(yīng)理論(重點(diǎn)和難點(diǎn))1103）III類(lèi)定位基——致鈍鄰對(duì)位定位基第三節(jié)芳香族化合物親[間位定位基]與苯環(huán)相連的原子有極性雙鍵；如－NO2、-COR(2)與苯環(huán)相連的是帶正電荷的原子或強(qiáng)的吸電子基，如：-CCl3-CF3【注意】：

[鄰對(duì)位定位基]

(1)含有孤電子對(duì)的原子；(2)含有π電子的基團(tuán)，例如：(3)具有給電子效應(yīng)的烷基等。第三節(jié)芳香族化合物親電取代反應(yīng)理論(重點(diǎn)和難點(diǎn))為什么致活基都是鄰對(duì)位取代基？為什么大多數(shù)致鈍基都是間位定位基？為什么鹵素既是弱的致鈍基，又是鄰對(duì)位定位基？【思考】111[間位定位基]【注意】：第三節(jié)芳香族化合物親電取代反應(yīng)理取代芳烴親電取代反應(yīng)速率順序:

致活鄰對(duì)位定位基芳烴>苯>致鈍鄰對(duì)位定位基芳烴>間位定位基芳烴第三節(jié)芳香族化合物親電取代反應(yīng)理論(重點(diǎn)和難點(diǎn))取代基相對(duì)速度24.51.00.0336×10-8一取代苯硝化的相對(duì)反應(yīng)速度2.活化和鈍化作用112取代芳烴親電取代反應(yīng)速率順序:第三節(jié)芳香族化合物親電取代反以下從兩個(gè)方面進(jìn)行分析討論：電子效應(yīng)對(duì)苯環(huán)上電子云密度分布的影響——活化作用反應(yīng)中活潑中間體的結(jié)構(gòu)與穩(wěn)定性——定位效應(yīng)3.定位效應(yīng)和活化作用的解釋第三節(jié)芳香族化合物親電取代反應(yīng)理論(重點(diǎn)和難點(diǎn))113以下從兩個(gè)方面進(jìn)行分析討論：3.定位效應(yīng)和活化作用的解釋第三1)電子效應(yīng)對(duì)苯環(huán)上電子云密度分布的影響——活化作用I類(lèi)定位基：+C>-I，表現(xiàn)為供電子作用。苯環(huán)上的電子云密度增加，致活。

II類(lèi)定位基：-C和-I效應(yīng)都使苯環(huán)上的電子云密度減小，致鈍。

III類(lèi)定位基：-I>+C，使苯環(huán)鈍化。-I效應(yīng)使苯環(huán)上的電子云密度減小，而+C效應(yīng)又使氯原子苯環(huán)上電子云密度增加。第三節(jié)芳香族化合物親電取代反應(yīng)理論(重點(diǎn)和難點(diǎn))1141)電子效應(yīng)對(duì)苯環(huán)上電子云密度分布的影響——活化作用I類(lèi)定2)反應(yīng)中活潑中間體的結(jié)構(gòu)與穩(wěn)定性——定位效應(yīng)第三節(jié)芳香族化合物親電取代反應(yīng)理論(重點(diǎn)和難點(diǎn))I類(lèi)定位基1152)反應(yīng)中活潑中間體的結(jié)構(gòu)與穩(wěn)定性——定位效應(yīng)第三節(jié)芳香第三節(jié)芳香族化合物親電取代反應(yīng)理論(重點(diǎn)和難點(diǎn))II類(lèi)定位基116第三節(jié)芳香族化合物親電取代反應(yīng)理論(重點(diǎn)和難點(diǎn))II類(lèi)定位第三節(jié)芳香族化合物親電取代反應(yīng)理論(重點(diǎn)和難