儀器分析(參考)

二、概念：儀器分析：儀器分析是指采用比較復(fù)雜或特殊的儀器設(shè)備，通過(guò)測(cè)量物質(zhì)的某些物理或物理化學(xué)性質(zhì)的參數(shù)及其變化來(lái)獲取物質(zhì)的化學(xué)組成、成分含量及化學(xué)結(jié)構(gòu)等信息的一類方法。光學(xué)分析法：：建立在物質(zhì)與電磁輻射相互作用基礎(chǔ)上的一類分析方法。包含原子發(fā)射光譜儀、原子吸收光譜儀、紫外－可見吸收光譜儀、紅外吸收光譜儀、核磁共振波譜法和熒光光譜法。原子線：原子受到外界能量激發(fā),當(dāng)它的激發(fā)能量低于原子的電離能時(shí),其外層電子從基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)所產(chǎn)生的吸收線稱為原子線離子線：原子受到外界能量激發(fā)，當(dāng)它的激發(fā)能量高于原子的電離能時(shí)，原子失去某個(gè)電子成為離子，離子也同樣發(fā)射出相應(yīng)的譜線，它稱為離子線。靈敏線：最易激發(fā)能級(jí)所產(chǎn)生的譜線，每種元素都有一條或幾條譜線最強(qiáng)的線，即靈敏線。最后線也是最靈敏線。共振線：從激發(fā)態(tài)到基態(tài)的躍遷所產(chǎn)生的譜線。由最低能級(jí)的激發(fā)態(tài)到基態(tài)的躍遷稱為第一共振線。一般也是最靈敏線。最后線：或稱持久線。當(dāng)待測(cè)物含量逐漸減小時(shí)，譜線數(shù)目亦相應(yīng)減少，當(dāng)c接近0時(shí)所觀察到的譜線，是理論上的靈敏線或第一共振線。分析線：復(fù)雜元素的譜線多至數(shù)千條，只選擇其中幾條特征譜線檢驗(yàn)，稱其為分析線。自吸線：當(dāng)輻射能通過(guò)發(fā)光層周圍的蒸汽原子時(shí)，將為其自身原子所吸收，而使譜線強(qiáng)度中心強(qiáng)度減弱的現(xiàn)象的圖線。自蝕線：自吸最強(qiáng)的譜線稱為自蝕線。原子吸收光譜法（AAS）：基于測(cè)量待測(cè)元素的基態(tài)原子對(duì)其特征譜線的吸收程度而建立起來(lái)的分析方法。原子發(fā)射光譜法（AES）：元素的原子或離子在受到熱或電、光激發(fā)時(shí)，由基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)約經(jīng)返回到基態(tài)時(shí)，發(fā)射出特征光譜，依據(jù)特征光譜進(jìn)行定性、定量的分析方法。通過(guò)測(cè)量物質(zhì)的激發(fā)態(tài)原子發(fā)射光譜線的波長(zhǎng)和強(qiáng)度進(jìn)行定性和定量分析的方法叫原子發(fā)射光譜分析法。原子熒光光譜法（AFS）：利用光能激發(fā)產(chǎn)生的原子熒光譜線的波長(zhǎng)和強(qiáng)度進(jìn)行物質(zhì)的定性和定量分析的方法。熒光：物質(zhì)吸收電磁輻射后受到激發(fā)，受激原子或分子以輻射去活化，再發(fā)射波長(zhǎng)與激發(fā)輻射波長(zhǎng)相同或不同的輻射。當(dāng)激發(fā)光源停止輻照試樣之后，原子（分子）再發(fā)射光的過(guò)程立即停止，這種再發(fā)射的光稱為原子（分子）熒光。死時(shí)間：不被固定相吸附或溶解的物質(zhì)進(jìn)入色譜柱時(shí)，從進(jìn)樣到出現(xiàn)極大值所需時(shí)間?；€：無(wú)試樣通過(guò)檢測(cè)器時(shí)，檢測(cè)到的信號(hào)即為基線（Baseline）。塔板理論：把一根色譜柱當(dāng)作一個(gè)由許多塔板組成的精餾塔，將色譜柱中連續(xù)分離過(guò)程分割成組分在流動(dòng)相和固定相之間多次分配平衡過(guò)程的重復(fù)。塔板是從精餾中借用的。是一種半經(jīng)驗(yàn)理論，但它成功地解釋了色譜流出曲線呈正態(tài)分布。保留時(shí)間：試樣從進(jìn)樣到柱后出現(xiàn)峰極大值所經(jīng)歷的時(shí)間。調(diào)整保留時(shí)間：扣除死時(shí)間后的組分保留時(shí)間，它表示該組分因吸附或溶解于固定相后，比非滯留組分在柱內(nèi)多滯留的時(shí)間。tR'=tR-tM死體積VM=tMXFOo與死時(shí)間和柱出口的流動(dòng)相體積流速有關(guān)，包括柱內(nèi)和外的死體積。定義不祥。不被固定相滯留的組分各自出峰，從進(jìn)樣到出現(xiàn)峰值最大所需流動(dòng)相的體積。保留體積：表示組分在保留時(shí)間內(nèi)所流過(guò)的流動(dòng)相體積VR=tRXFO，F(xiàn)0為柱出口處載氣流量，單位：mL/min。選擇因子a（相對(duì)保留值）：組分2與組分1調(diào)整保留值之比：r21=t'R2/t'R1=V'R2/V'R1,相對(duì)保留值只與柱溫和固定相性質(zhì)有關(guān)，與其他色譜操作條件無(wú)關(guān)，它表示了固定相對(duì)這兩種組分的選擇性。分離度：又稱分辨率，為相鄰兩組分色譜峰保留值之差與兩峰底寬度平均值之比。程序升溫法：即在分析過(guò)程中按一定速度提高柱溫，在程序開始時(shí)，柱溫較低，低沸點(diǎn)的組分得到分離，中等沸點(diǎn)的組分移動(dòng)很慢，高沸點(diǎn)的組分還停留于柱口附近；隨著溫度上升，組分由低沸點(diǎn)到高沸點(diǎn)依次分離出來(lái)。采用程序升溫后不僅改善分離，而且可以縮短分析時(shí)間，得到的峰形也很理想。梯度洗脫梯度洗脫就是在分離過(guò)程中使兩種或兩種以上不同極性的溶劑按一定程序連續(xù)改變它們之間的比例，從而使流動(dòng)相的強(qiáng)度、極性、pH值或離子強(qiáng)度相應(yīng)地變化，達(dá)到提高分離效果，縮短分析時(shí)間的目的。反相色譜：流動(dòng)相的極性大于固定相的極性。正相色譜：流動(dòng)相的極性小于固定性的極性。超臨界流體色譜：以超臨界流體作為流動(dòng)相的色譜分析法。毛細(xì)管電泳法（CE）：以電場(chǎng)為驅(qū)動(dòng)力，使離子或帶電粒子在毛細(xì)管中按其淌度或分配系數(shù)不同進(jìn)行高效快速分離分析的方法。色譜流出曲線：由檢測(cè)器輸出的電信號(hào)強(qiáng)度對(duì)時(shí)間作圖，所得曲線稱為色譜流出曲線（chromatogram）。基線漂移：基線隨時(shí)間定向的變化?；€噪聲：由各種因素引起的基線起伏。電化學(xué)分析：根據(jù)被測(cè)溶液所呈現(xiàn)的電化學(xué)性質(zhì)及其變化而建立的分析方法。電位分析法利用電極電位與化學(xué)電池電解質(zhì)溶液中某種組分濃度的對(duì)應(yīng)關(guān)系而實(shí)現(xiàn)定量測(cè)量的電化學(xué)分析法。電位滴定：分析法用電位測(cè)量裝置指示滴定分析過(guò)程中被測(cè)組分的濃度變化，通過(guò)記錄或繪制滴定曲線來(lái)確定滴定終點(diǎn)的分析方法。相界電位：兩個(gè)不同物相接觸的界面上的電位差。液接電位：兩個(gè)組成或濃度不同的電解質(zhì)溶液相接觸的界面間所存在的微小電位差。指示電極：電極電位隨電解質(zhì)溶液的濃度或活度變化而改變的電極（（P與C有關(guān)）。參比電極：電極電位不受溶劑組成影響，其值維持不變（（P與C無(wú)關(guān)）永停滴定法：根據(jù)滴定過(guò)程中雙鉑電極的電流變化來(lái)確定化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的電流滴定法。質(zhì)譜圖：是帶電原子、分子或分子碎片按荷質(zhì)比（或質(zhì)量）的大小順序排列的圖譜總離子流圖：反應(yīng)的過(guò)程中所有涉及到的離子的流程圖。四、選擇題：下面那種分析方法不是儀器分析（C）A、色譜分析 B、原子發(fā)射分析C、重量分析 D、原子熒光分析原子發(fā)射光譜的產(chǎn)生是由于（B）A、原子的次外層電子在不同能態(tài)間躍遷 B、原子的外層電子在不同能態(tài)間躍遷C、原于外層電子的振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng) D、原于核的振動(dòng)3?下面四個(gè)電磁波譜區(qū)：A、X射線；B、紅外區(qū)；C、無(wú)線電波；D、紫外和可見光區(qū)；請(qǐng)指出頻率最小者是（C）4?下面四個(gè)電磁波譜區(qū)：A、X射線；B、紅外區(qū)；C、無(wú)線電波；D、紫外和可見光區(qū)；請(qǐng)指出波數(shù)最大者是（C）5.在下面四個(gè)電磁輻射區(qū)域中，能量最大者是（A）A、X射線區(qū)B、紅外區(qū) C、無(wú)線電波區(qū) D、可見光區(qū)6?光學(xué)分析法中，使用到電磁波譜，其中可見光的波長(zhǎng)范圍為（B）A、100?400nm B、400?750nmC、0.75?2.5囹m D0.1?100cm。7.原子發(fā)射光譜法是一種成分分析方法,可對(duì)約70種元素進(jìn)行分析,這種方法常用于(D)A、定性 B、半定量 C、定量 D、定性、半定量及定量原子發(fā)射光譜是由下列哪種躍遷產(chǎn)生的？(D)A、輻射能使氣態(tài)原子外層電子激發(fā) B、輻射能使氣態(tài)原子內(nèi)層電子激發(fā)C、電熱能使氣態(tài)原子內(nèi)層電子激發(fā) D、電熱能使氣態(tài)原子外層電子激發(fā)下面幾種常用的激發(fā)光源中,分析的線性范圍最大的是(D)A、直流電弧 B、交流電弧 C、電火花D、高頻電感耦合等離子體幾種常用光源中，產(chǎn)生自吸現(xiàn)象最小的是(B)A、交流電弧 B、等離子體光源 C、直流電弧D、火花光源原子發(fā)射光譜定量分析常采用內(nèi)標(biāo)法，其目的是為了(B)A、提高靈敏度 B、提高準(zhǔn)確度 C、減少化學(xué)干擾 D、減小背景在原子發(fā)射光譜定量分析中，內(nèi)標(biāo)元素與分析元素的關(guān)系是(C)A.激發(fā)電位相近 B.電離電位相近 C.蒸發(fā)行為相近 D.熔點(diǎn)相近原于吸收分析中光源的作用是(C)A、提供試樣蒸發(fā)和激發(fā)所需的能量 B、產(chǎn)生紫外光C、發(fā)射待測(cè)元素的特征譜線 D、產(chǎn)生具有足夠濃度的散射光原子吸收分光光度計(jì)由光源、(C)、單色器、檢測(cè)器等主要部件組成。A、電感耦合等離子體B、空心陰極燈C、原子化器 D、輻射源原子吸收光譜分析儀的光源是(D)A、氫燈；B、氘燈；C、鎢燈；D、空心陰極燈。與火焰原子吸收法相比，石墨爐原子吸收法有以下特點(diǎn)：(D)A.靈敏度低但重現(xiàn)性好B.基體效應(yīng)大但重現(xiàn)性好C.樣品量大但檢出限低D.物理干擾少且原子化效率高下列哪種方法不是原子吸收光譜分析法的定量方法(B)：A、濃度直讀；B、保留時(shí)間；C、工作曲線法；D、標(biāo)準(zhǔn)加入法。原子吸收光譜分析中，乙炔是(C)A、燃?xì)庖恢細(xì)釨、載氣C、燃?xì)釪、助燃?xì)饣鹧嬖踊ǖ闹饕攸c(diǎn)是(A)A、 原子化程度高，靈敏度高，試樣用量大，適用于液體試樣；B、 原子化程度低，操作簡(jiǎn)單，精密度高；C、 原子化程度高，樣用量少，靈敏度高，重復(fù)性差；D、 原子化程度高，重復(fù)性高，試樣用量小，適用范圍大。由原子無(wú)規(guī)則的熱運(yùn)動(dòng)所產(chǎn)生的譜線變寬稱為(D)A、自然變度 B、斯塔克變寬 C、勞倫茨變寬 D、多普勒變寬在原子吸收分析的理論中,用峰值吸收代替積分吸收的基本條件之一是(A)A、 光源發(fā)射線的半寬度要比吸收線的半寬度小得多；B、 光源發(fā)射線的半寬度要與吸收線的半寬度相當(dāng)C、 吸收線的半寬度要比光源發(fā)射線的半寬度小得多；D、 單色器能分辨出發(fā)射譜線，即單色器必須有很高的分辨率可以消除原子吸收法中的物理干擾的方法是(D)A、加入釋放劑 B、加入保護(hù)劑 C、扣除背景 D、采用標(biāo)準(zhǔn)加入法在原子吸收分析中,采用標(biāo)準(zhǔn)加入法可以消除(A)A、基體效應(yīng)的影響B(tài)、光譜背景的影響 C、其它譜線的干擾 D、電離效應(yīng)24.在原子熒光法中,多數(shù)情況下使用的是 （D）A、階躍熒光 B、直躍熒光 C、敏化熒光 D、共振熒光在氣相色譜法中，調(diào)整保留值實(shí)際上反映了哪些部分分子間的相互作用（B）A.組分與載氣 B.組分與固定相 C.組分與組分 D.載氣與固定相在氣相色譜法中，實(shí)驗(yàn)室之間能通用的定性參數(shù)是（C）A.保留時(shí)間 B.調(diào)整保留時(shí)間 C.相對(duì)保留值 D.調(diào)整保留體積。在氣相色譜法中，可以利用文獻(xiàn)記載的保留數(shù)據(jù)定性，目前最有參考價(jià)值的是（D）A.調(diào)整保留體積B.相對(duì)保留值；C.保留指數(shù)； D.相對(duì)保留值和保留指數(shù)。試指出下列說(shuō)法中，哪一個(gè)不正確?氣相色譜法常用的載氣是（C）A.氮?dú)?B.氫氣 C.氧氣 D氦氣用色譜法進(jìn)行定量分析時(shí)，要求混合物中每一個(gè)組分都出峰的是（C）A.外標(biāo)法 B.內(nèi)標(biāo)法 C.歸一化法 D.內(nèi)加法衡量色譜柱柱效能的指標(biāo)是（C）A.分離度 B.容量因子 C.塔板數(shù) D.分配系數(shù)指出下列哪些參數(shù)改變會(huì)引起相對(duì)保留值的增加是（C）A.柱長(zhǎng)增加 B.相比率增加 C.降低柱溫 D.流動(dòng)相速度降低。在氣相色譜檢測(cè)器中通用型檢測(cè)器是（B）A.氫火焰離于化檢測(cè)器；B.熱導(dǎo)池檢測(cè)器；C.示差折光檢測(cè)器； D.火焰光度檢測(cè)庚器。在氣液色譜中，色譜柱的使用上限溫度取決于（D）A.樣品中沸點(diǎn)最高組分的沸點(diǎn) B.樣品中各組分沸點(diǎn)的平均值C.固定液的沸點(diǎn) D.固定液的最高使用溫度在氣液色譜中，首先流出色譜柱的組分是（A）A、吸附能力小的 B、吸附能力大的 C、溶解能力大的 D、揮發(fā)性大的色譜分析中其特征與被測(cè)物濃度成正比的是（D）A、保留時(shí)間 B、保留體積 C、相對(duì)保留值 D、峰面積對(duì)某一組分來(lái)說(shuō)，在一定的柱長(zhǎng)下，色譜峰的寬或窄主要決定于組分在色譜柱中的（D ）A.保留值 B.擴(kuò)散速度 C分配比 D.理論塔板數(shù)在氣-液色譜法中，為了改變色譜柱的選擇性，可進(jìn)行如下哪種操作（D）A?改變載氣的種類B?改變載氣的速度 C?改變柱長(zhǎng) D?改變固定液的種類載體填充的均勻程度主要影響（A ）：A.渦流擴(kuò)散；B.分子擴(kuò)散；C.氣相傳質(zhì)阻力；D.液相傳質(zhì)阻力。在液相色譜檢測(cè)器中通用型檢測(cè)器是（C）：A.紫外吸收檢測(cè)器 B.熱導(dǎo)池檢測(cè)器 C.示差折光檢測(cè)器 D.熒光檢測(cè)器。在氣—液色譜中，被分離組分與固定液分子的類型越相似，它們之間（C）A.作用力越小，保留值越小；B.作用力越小，保留值越大；C.作用力越大，保留值越大； D.作用力越大，保留值越小表示色譜柱效率可以用（A）A、理論塔板數(shù)B、分配系數(shù) C、保留值 D、載氣流速在氣相色譜分析中,用于定性分析的參數(shù)是（A）A、保留值 B、峰面積 C、分離度 D、半峰寬下列方法中，那個(gè)不是氣相色譜定量分析方（D）法A、峰面積測(cè)量 B、峰高測(cè)量 C、標(biāo)準(zhǔn)曲線法 D、相對(duì)保留值測(cè)量氣相色譜儀分離效率的好壞主要取決于何種部件（B）A、進(jìn)樣系統(tǒng)；B、分離柱；C、熱導(dǎo)池；D、檢測(cè)系統(tǒng)。色譜分析中，要求兩組分達(dá)到基線分離，分離度應(yīng)是（D）A、R20.1；B、R20.7；C、R21；D、R21.5在HPLC法中，為改變色譜柱選擇性，可進(jìn)行如下哪種操作（A）A改變流動(dòng)相的種類和配比B改變流動(dòng)相的流動(dòng)速度C改變填料粒度D改變色譜柱的長(zhǎng)度51?甲苯的UV溶劑截止波長(zhǎng)為285nm，當(dāng)用紫處檢測(cè)器，以甲苯為流動(dòng)相，樣品的檢測(cè)波長(zhǎng)為（C）A、210nm B、254nm C、大于285nm D、小于285nm電位滴定法用于氧化還原滴定時(shí)指示電極應(yīng)選用（C）A、玻璃電極；B、甘汞電極；C、銀電極；D、鉑電極。用酸度計(jì)測(cè)溶液PH值，一般選用（C）為指示電極A.標(biāo)準(zhǔn)氫電極，B.飽和甘汞電極，C.玻璃電極，D銀電極。用電位法測(cè)定溶液的pH值時(shí)，電極系統(tǒng)由玻璃電極與飽和甘汞電極組成，其中玻璃電極是作為測(cè)量溶液中氫離子活度（濃度）的是（C）A.金屬電極 B.參比電極 C.指示電極 D.電解電極55?總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖劑的作用是（C）A.調(diào)節(jié)pH值，B.穩(wěn)定離子強(qiáng)度，C.消除干擾離子，D.穩(wěn)定選擇性系數(shù)。在直接電位法分析中，指示電極的電極電位與被測(cè)離子活度的關(guān)系為（D）A.與其對(duì)數(shù)成正比 B.與其成正比 C.與其對(duì)數(shù)成反比 D.符合能斯特方程式當(dāng)pH玻璃電極測(cè)量超出企使用的pH范圍的溶液時(shí)，測(cè)量值將發(fā)生'酸差"和"堿差"。"酸差"和"堿差"使得測(cè)量pH值值將是（D）A.偏高和偏高 B.偏低和偏低 C.偏高和偏低 D.偏低和偏高用銀離子選