章含氮有機(jī)化合物演示文稿

章含氮有機(jī)化合物演示文稿第一頁(yè)，共六十五頁(yè)。（優(yōu)選）章含氮有機(jī)化合物第二頁(yè)，共六十五頁(yè)。兩個(gè)氮氧鍵等長(zhǎng)=0.121nm或第三頁(yè)，共六十五頁(yè)。亞硝酸酯結(jié)構(gòu)一、硝基化合物的制備1.烷烴的硝化2.亞硝酸鹽的烴化3.芳烴的硝化第四頁(yè)，共六十五頁(yè)。二、硝基化合物的化學(xué)性質(zhì)1.還原P80第五頁(yè)，共六十五頁(yè)。2.酸性硝基式酸式（or假酸式）第六頁(yè)，共六十五頁(yè)。3.與羰基化合物的反應(yīng)類(lèi)似羥醛縮合反應(yīng)——Henry反應(yīng)第七頁(yè)，共六十五頁(yè)。4.與亞硝酸反應(yīng)硝肟酸假硝醇溶于NaOH，為紅色溶液溶于NaOH，為蘭色溶液第八頁(yè)，共六十五頁(yè)。4.芳香族硝基化合物對(duì)取代基的影響1).影響鹵素的活潑性P812).影響酚的酸性第九頁(yè)，共六十五頁(yè)。

一、胺的分類(lèi)和命名

季銨化合物：氮原子上連有四個(gè)烴基的衍生物第二節(jié)胺氨10胺20胺30胺第十頁(yè)，共六十五頁(yè)。普通命名法

[簡(jiǎn)單胺]

乙胺系統(tǒng)命名

[較復(fù)雜胺]

N-苯基苯甲胺3-甲基-2-甲氨基戊烷第十一頁(yè)，共六十五頁(yè)。

[季銨化合物]

氫氧化(2-羥乙基)三甲銨(俗名膽堿)

碘化四異丙銨季銨化合物可看作銨的衍生物來(lái)命名第十二頁(yè)，共六十五頁(yè)。二、胺的結(jié)構(gòu)孤電子對(duì)使胺具有親核性、堿性;第十三頁(yè)，共六十五頁(yè)。第十四頁(yè)，共六十五頁(yè)。

三、胺的化學(xué)性質(zhì)1.堿性

胺的氮原子上有孤對(duì)電子，能結(jié)合水中的質(zhì)子分離提純第十五頁(yè)，共六十五頁(yè)。

堿性強(qiáng)度：脂肪胺>氨>芳香胺pKb堿性強(qiáng)度：二甲胺>甲胺>三甲胺（在水溶液中）三甲胺>二甲胺>甲胺（在氣體狀態(tài)）第十六頁(yè)，共六十五頁(yè)。電子效應(yīng)： 影響堿性強(qiáng)弱的因素：空間效應(yīng)：溶劑化效應(yīng)：>>3o胺>2o胺>1o胺NH3>1o胺>2o胺>3o胺1o胺>2o胺>3o胺 第十七頁(yè)，共六十五頁(yè)。2.烷基化第十八頁(yè)，共六十五頁(yè)。3.?；c磺?；疦H3R’2NH氫氧化鈉或吡啶第十九頁(yè)，共六十五頁(yè)。興斯堡反應(yīng)分離鑒別一級(jí)、二級(jí)、三級(jí)胺第二十頁(yè)，共六十五頁(yè)。4.胺與亞硝酸反應(yīng)

用于氨基的定量測(cè)定重氮化反應(yīng)第二十一頁(yè)，共六十五頁(yè)。致癌劑R3N+HNO2[R3NH]+NO2-第二十二頁(yè)，共六十五頁(yè)。1).鹵代5.芳核親電取代反應(yīng)第二十三頁(yè)，共六十五頁(yè)。2).磺化3).硝化第二十四頁(yè)，共六十五頁(yè)。6.季銨鹽與季銨堿

季銨鹽的用途

作表面活性劑親油基(烴基)和親水基(正離子部分)

作相轉(zhuǎn)移催化劑能把反應(yīng)物從一相轉(zhuǎn)移到另一相的催化劑稱(chēng)為相轉(zhuǎn)移催化劑。第二十五頁(yè)，共六十五頁(yè)。季銨堿制備強(qiáng)堿季銨堿受熱分解無(wú)－H發(fā)生SN2反應(yīng)第二十六頁(yè)，共六十五頁(yè)。有－H發(fā)生消除反應(yīng)+2N(CH3)3+H2O55.7%1.3%Hofmann消除規(guī)則生成雙鍵碳上烷基取代較少的烯烴2CH3CH2CH2CH=CH2+CH3CH2CH=CHCH3第二十七頁(yè)，共六十五頁(yè)。

E2消除

主要得到雙鍵碳上取代基較少的烯烴。δ+δ-第二十八頁(yè)，共六十五頁(yè)。季銨堿的用途之一：測(cè)定胺的結(jié)構(gòu)徹底甲基化——氮原子上氫均被甲基取代。第二十九頁(yè)，共六十五頁(yè)。?試?yán)脧氐准谆虷ofmann消除確定2-甲基氫化吡咯結(jié)構(gòu)。第三十頁(yè)，共六十五頁(yè)。

四、胺的制備

1.氨或胺的烴基化68%32%第三十一頁(yè)，共六十五頁(yè)。68%32%第三十二頁(yè)，共六十五頁(yè)。

2).腈、酰胺、肟等的還原2.含氮化合物的還原

1).硝基化合物的還原第三十三頁(yè)，共六十五頁(yè)。3).醛酮的還原胺化第三十四頁(yè)，共六十五頁(yè)。3.伯胺的特殊制法1).Gabriel（蓋布瑞爾）合成法第三十五頁(yè)，共六十五頁(yè)。

2).酰胺的Hofmann降解第三十六頁(yè)，共六十五頁(yè)。

第三節(jié)

重氮和偶氮化合物一、芳香族重氮鹽（0~50C）第三十七頁(yè)，共六十五頁(yè)。

結(jié)構(gòu)與酸性芳基重氮酸第三十八頁(yè)，共六十五頁(yè)。1.被羥基取代（重氮鹽的水解）第三十九頁(yè)，共六十五頁(yè)。2.被鹵素或氰基取代（Sandmeyer反應(yīng)）碘代物的制備第四十頁(yè)，共六十五頁(yè)。[討論]第四十一頁(yè)，共六十五頁(yè)。3.被氫原子取代

次磷酸水溶液、乙醇或堿性甲醛溶液。第四十二頁(yè)，共六十五頁(yè)。

二、偶氮化合物

取代發(fā)生在羥基(或氨基)對(duì)位，對(duì)位被占領(lǐng)則發(fā)生在鄰位1.與酚的偶聯(lián)（pH=8~10）第四十三頁(yè)，共六十五頁(yè)。2.與芳胺的偶聯(lián)（pH=5~7）

對(duì)-N，N-二甲氨基偶氮苯偶聯(lián)反應(yīng)：重氮鹽與酚或芳香胺的反應(yīng)第四十四頁(yè)，共六十五頁(yè)。偶聯(lián)反應(yīng)不能在強(qiáng)堿、強(qiáng)酸介質(zhì)中進(jìn)行強(qiáng)酸強(qiáng)堿第四十五頁(yè)，共六十五頁(yè)。分子內(nèi)重排第四十六頁(yè)，共六十五頁(yè)。三、重氮甲烷CH2N2：黃色氣體，劇毒，易爆炸第四十七頁(yè)，共六十五頁(yè)。與酸反應(yīng)生成羧酸甲酯，放出氮?dú)夥磻?yīng)過(guò)程為：其他酸性物質(zhì)也可與CH2N2反應(yīng)重氮甲烷--------很好的甲基化試劑。第四十八頁(yè)，共六十五頁(yè)。Arndt－Eistert

（阿恩特-艾斯特）Reaction高一級(jí)羧酸2.與酰氯反應(yīng)第四十九頁(yè)，共六十五頁(yè)。碳烯烯酮反應(yīng)機(jī)理：第五十頁(yè)，共六十五頁(yè)。第四節(jié)分子重排(MolecularRearrangements）一、親核重排

NucleophilicRearrangement1.碳正離子及其重排反應(yīng)分子重排：P116在試劑、加熱或其他因素的影響下，分子中某些原子或基團(tuán)發(fā)生轉(zhuǎn)移或分子碳架改變生成新的物質(zhì)的反應(yīng)。第五十一頁(yè)，共六十五頁(yè)。第五十二頁(yè)，共六十五頁(yè)。1)片吶醇重排PinacolicRearrangementP116第五十三頁(yè)，共六十五頁(yè)。第五十四頁(yè)，共六十五頁(yè)。第五十五頁(yè)，共六十五頁(yè)。兩個(gè)烴基中親核性大者優(yōu)先遷移。第五十六頁(yè)，共六十五頁(yè)。第五十七頁(yè)，共六十五頁(yè)。瓦格涅爾-梅爾外因重排Wagner-Meerweinrearrangement第五十八頁(yè)，共六十五頁(yè)。1）貝克曼重排

BeckmannRearrangement2.重排到缺電子的氮原子第五十九頁(yè)，共六十五頁(yè)。

2)酰胺的Hofmann降解第六十頁(yè)，共六十五頁(yè)。3.重排反應(yīng)中的立體化學(xué)實(shí)驗(yàn)結(jié)果1：遷移基團(tuán)反應(yīng)前后構(gòu)型不變。第六十一頁(yè)，共六十五頁(yè)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果2：重排過(guò)程中遷移基團(tuán)和離去