有機合成課件chapter8官能團保護與去

Chapter1前保護基的發(fā)展可追溯至E.Fischer時代，至今已100多2本章教學(xué) (2)成酯保二醇和鄰氨基的形成酰N-烴基化醛、酮羧基的3成醚保甲基醚(Me-OR)或取代的甲甲氧基甲醚（CH3OCH2-(Bn-三苯甲基醚(Tr-硅烷4甲基醚上保護標(biāo)準(zhǔn)方Me2SO4,NaOH,Bu4N+I-,org.solvent；MeIorMe2SO4,NaHorKH,THF.去保護Me3SiI,CHCl3,25BBr3,NaI,15-crown-5BBr3,EtOAcorCH2Cl2,high5甲基醚去甲醚保護反應(yīng)軟硬酸6甲氧基甲基醚CH3OH+CH3OH+CH3OCH2Cl,NaH,CH3OCH2Cl,i-Pr2NEt,0oC-25NaINaI7甲氧基甲基醚去保護Traceconed.HCl,MeOHorisopropylalcohol(IPA),6MHCl,aq.THF,CF3COOH,CH2Cl2,>85%欲欲去除此復(fù)雜分子中的保護基MOM醚，曾用多種方法都沒有功，后來發(fā)現(xiàn)，采用濃鹽酸-異丙醇可有效去除MOM8芐基醚上保護BnCl,powderedKOH,130-140NaH,THF,NaH,THF,BnBr,Bu4N+I-,20去保Na/ammoniaorFeCl3,BF3,Et2O, ,0oC,1h;SnCl4,CH2Cl2,Pd-9三苯甲上保護(C6H5)3CCl,Pyr,25TrOTf,2,6-lutidine,CH2Cl2,0去保護

三苯甲Formicacid,90%CF3COOH,t-BuOH,20H2/Pd,EtOH,20TsOH,MeOH,25BF3.Et2O,CH2Cl2,MeOH,上保護酸催化下醇對3,4-二氫-2H-吡喃的加成形成縮醛酸:痕量的HCl或?qū)妆交撬崛軇篊HCl3,醚或者去保護醋酸水溶0.1M2+2+22522+222不利因素:產(chǎn)生一個新的手性中心硅烷ROHArOHCOOHNHCONHSHCH硅烷三甲基硅醚（TMS醚三甲基硅醚（TMS醚）是常見的硅醚保護基，但極不穩(wěn)定遇水分解，制備時要嚴格無水操作，常用于羥基的暫時>SiO上保護Me3SiCl,Et3N,THF,25Me3SiCH2CO2Et,cat.Bu4N+F-,25 ,70~80去保護

硅烷Bu4N+F-,THF,aproticK2CO3,anhydrousMeOH,O檸檬酸MeOH,208.1.6硅烷TT上保護去保護

Et3SiCl,TriethylsilylTriethylsilyl三乙基硅醚比三甲基硅醚穩(wěn)定l0~100硅烷三異丙基硅醚（TIPS醚（）醚可實8.1(R-OH酯類ClCH2COORMeCOORPhCOORtBuCOOR。上保護

乙酸酯Ac2O,Pyr,20CH3COCl,CH2Cl2,2,6-二甲基吡啶Ac2OorAcCl,Pyr,DMAP,80AcOH,

位阻：primsectert;Equatorial去保護

乙酸酯K2CO3,MeOH,H2O,20BF3.Et2O, Sm,I2,MeOH,上保護

三氯乙Cl3CCOCl,Pyr,DMF,20去保護(BASE!)NH3,EtOH,CHCl3,20乙縮醛(1,3-二醇的保護上保護CH3CHO,CH3CH(OMe)2,orparaldehyde,coned.??乙縮醛(1,3-二醇的保護去保護0.67NH2SO4,aq.acetone,Ac2O,cat.H2SO4,AcOH,O3,丙縮酮(1,2-二醇的保護上保護Acetone,Acetone,AlCl3,Et2O,TsOH,DMF,Me2C(OMe)2,SnCl2,丙縮酮(1,2-二醇的保護去保護1NHCl,THF(1:1),2080%AcOH,TsOH,MeOH,25CF3CO2H,THF,-乙酰胺乙酰胺三氟乙(Trifluoroacetamide:23上保護CF3CO2Et,Et3N,CH3OH,25去保護

三氟乙K2CO3orNa2CO3,MeOH,H2O,NH3,HCl,MeOH,65鄰苯二甲酰穩(wěn)定性inthe脫保護（Cbz）和9-芴甲氧甲?；‵moc）保護氨基甲酸芴甲9-FluorenylmethylCarbamate(Fmoc-OOOFmoc保護氨基的優(yōu)在酸性條件下穩(wěn)定，與BOC、Cbz互補;BOC、在酸性條件下除去，而Fmoc在弱堿性條件下除去在氫化條件下穩(wěn)定脫保護容易，無須水解，溫和的條件下，氨解除去上保護Fmoc-Cl,NaHCO3,aq.Fmoc-Bt(Bt=benzotriazol-l-Fmoc-N3,NaHCO3,aq.去保護溫和的條件下，氨解除去BOC:氨基甲酸叔丁酯上保護(BOC)2O,NaOH,H2O,(BOC)2O,TEA,MeOHorDMF,40-BOC-N3,DMSO,去保護O

or+

+ +H3N-去去Boc上保護

PhCH2OCOCl,Na2CO3,H2O,0PhCH2OCOCl,MgO,EtOAc,70(PhCH2OCO)2O,dioxane,H2O,NaOHor去保護H2/Pd-BBr3,CH2Cl2,-l0°C-Et3SiH,cat.Et3N,cat.PdCl2,羰基保護基主要有：OO-、SS-、O,S-縮醛、縮酮，羰基的RRRXOYStableinbases,oxidantsandnucleophilesUnstableinacids羰基的羰基的反應(yīng)活性醛>環(huán)戊酮>環(huán)己酮>α,β-選擇性保甲醇縮乙二醇縮形成1,3