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大氣環(huán)境化學(xué)對(duì)流層大氣中的氣相化學(xué)轉(zhuǎn)(二有機(jī)物的大氣化學(xué)
CH3CH3, CH2CH2,CH3CHHCHOCH活性物種:OHO3NO3O(3P C2- CH3CHCH+OH=CH3CH(·CH3+H2O (·)CH3 O2=CH3CH(O2·)CH3 H(O2·CH +NO=CH3CH(O·CH3+NO2CH3CH(O·CH3 O2=CH3C(OCH3+HO2簡(jiǎn)化,消去快速反CH3CH H(O2· +NO=NO2+CH3C(OCH3+設(shè)CH3CH(O2·)CH3只參與上述反CH3CH +OH= 設(shè)HO2只同NO
NO+CH3C(OCH3+CH3CH +OH= NO+CH3C(OCH3+一分子CH3CH2CH3同OH反應(yīng),將2分子NO轉(zhuǎn)化為NO2,同時(shí)OH以再丙 RO2NORONO2RO自由基可以異構(gòu)化,然后同O2反
一,烯烴在大氣中主要同H,NO3和O3反應(yīng)。 CH3CH()=C
2+ =CH3CH()CH=C 2+2 CH3CH(2)CHCH余下反應(yīng)同RO2相同 H+OH=HOCH2CH2(O2)2O2)+NO=NO2+HOCH2CH2(O)羥氧H(O·+=HCHO+CH2()OH= 2CHO+C2)O+=HCHO+ H+OH= 2–NO+14HCHO+ 2CHO+ H+OH= O–2NO+14HCHO+ 2CHO+丙烯和丁烯的加長(zhǎng)鏈烴的份額增同O3難點(diǎn):確定其后續(xù)Criegee基的后
乙烯和丙烯同O3乙烯同O3應(yīng)CHCH2+=HCHO O.18+.42H2O+ 3CHCH2+ .5HCHO +05CH2OO#+二甲基環(huán)戊甲基環(huán)己
O3烯烴穩(wěn)定雙自由基(Criegee)的份O3酯PAN的生成與輸 加成反應(yīng):苯
芐基硝酸類(lèi)似RO2,后續(xù)反應(yīng)生苯環(huán)斷
雙環(huán)自由乙醛甲基乙有機(jī)物的反應(yīng)活VOCs的消耗速
烷烴、單烷基1-烯烴、二烷基芳三烷基芳烴、內(nèi)雙鍵VOCs同OH的反應(yīng)常數(shù)(動(dòng)力學(xué)反應(yīng)性
活性O(shè)H,O3NO3廣州大氣中NMHC的組
問(wèn)種的影響(NO,O3)InrementReactivity位特定VOCs所產(chǎn)生的O3濃度的變IR
i i
其它變化VOCs/NOx比值,使得臭氧峰值最大,則有( OzoneH+RH O+NO= + ’CHO+ O+NO=NO2+
H+
應(yīng)
2NO2+OHRH生成確定了VOC生成RO2的慢。(HO,NO3)動(dòng)力學(xué)反NO轉(zhuǎn)化為NO2及生成O3和其他產(chǎn)物,OH導(dǎo)致NO轉(zhuǎn)化和產(chǎn)物的形成,與機(jī)理有關(guān) 機(jī)理反應(yīng)VOCs的增量反應(yīng)活性對(duì)于給定的 力學(xué)反應(yīng)性x機(jī)理反動(dòng)力學(xué)反應(yīng)性:通過(guò)任何方式在給定的時(shí)間內(nèi)VOCs反應(yīng)產(chǎn)生過(guò)氧由基的分機(jī)理反應(yīng)性:NO轉(zhuǎn)化為NO2的分子數(shù)及OH和其他產(chǎn)物產(chǎn)生的數(shù)
OH+產(chǎn) 機(jī)理反應(yīng)VOCs反應(yīng)快,IR但后續(xù)反應(yīng)影響VOCs的臭氧生成潛-〉0,NOx自由基的生成和消耗(OH〉11),通過(guò)影變化幾個(gè)量機(jī)理反應(yīng)性變化幾Meanvaluesand1uncertaintiesofMIRsforselectedorganiccompounds,calculatedwiththeSAPRC90andSAPRC971.1.0.
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