有機(jī)化學(xué)答案

第一章緒論(一)用簡(jiǎn)練的文字解釋下列術(shù)語。(1)有機(jī)化合物(2)鍵能(3)極性鍵(4)官能團(tuán)(5)實(shí)驗(yàn)式(6)構(gòu)造式(7)均裂(8)異裂(9)sp2雜化(10)誘導(dǎo)效應(yīng)(11)氫鍵(12)Lewis酸【解答】(1)有機(jī)化合物一碳?xì)浠衔锛捌溲苌铩?2)鍵能一形成共價(jià)鍵的過程中體系釋放出的能量，或共價(jià)鍵斷裂過程中體系所吸收的能量。(3)極性鍵一由不相原子形成的鍵，由于成鍵原子的電負(fù)性不同，其吸引電子的能力不同，使電負(fù)性較強(qiáng)原子的一端電子云密度較大，具有部分負(fù)電荷，而另一端則電子云密度較小，具有部分正電荷，這種鍵具有極性，稱為極性鍵。云對(duì)稱地分布在兩個(gè)成鍵原子之間，這種鍵沒有極性，稱為極性鍵。(4)官能團(tuán)一分子中比較活潑而容易發(fā)生反應(yīng)的原子或基團(tuán)，它常常決定著化合物的主要性質(zhì)，反映化合物的主要特征。(5)實(shí)驗(yàn)式一表示組成物質(zhì)的元素原子最簡(jiǎn)整數(shù)比的化學(xué)式。(6)構(gòu)造式一表示分子構(gòu)造的化學(xué)式。(7)均裂一成鍵的一對(duì)電子平均分給兩個(gè)成鍵原子或基團(tuán)，這種斷裂稱均裂。(8)異裂一成鍵的一對(duì)電子完全為成鍵原子中的一個(gè)原子或基團(tuán)所占有，形成正、負(fù)離子,這種斷裂稱異裂。(9)sp2雜化一2s軌道和兩個(gè)2P軌道雜化。(10)誘導(dǎo)效應(yīng)一由于分子內(nèi)成鍵原子的電負(fù)性不同，而引起分子中電子云密度分布不平均，且這種影響沿分子鏈靜電誘導(dǎo)地傳遞下去，這種分子內(nèi)原子間相互影響的電子效應(yīng)，稱為誘導(dǎo)效應(yīng)。(11)氫鍵一當(dāng)氫原子與電負(fù)性很強(qiáng)且原子半徑較小的原子(如N,O,F等原子)相連時(shí),電子云偏向電負(fù)性較大的原子，使氫原子變成近乎氫正離子狀態(tài)，此時(shí)若與另一個(gè)電負(fù)性很強(qiáng)的原子相遇，則發(fā)生靜電吸引作用，使氫原子在兩個(gè)電負(fù)性很強(qiáng)的原子之間形成橋梁，這樣形成的鍵，稱為氫鍵。(12)Lewis酸一能夠接受未共用電子對(duì)的分子或離子。(二)下列化合物的化學(xué)鍵如果都為共價(jià)鍵，而且外層價(jià)電子都達(dá)到穩(wěn)定的電子層結(jié)構(gòu)，同時(shí)原子之間可以共用一對(duì)以上的電子，試寫出化合物可能的Lewis結(jié)構(gòu)式。(3)CH3-C——OH

3O⑹CH2O⑶ ：H：(3)CH3-C——OH

3O⑹CH2O⑶ ：H：■■H：：C:C：O：H

: ::H：O:(6)：H■H：C：：O：

■(4)CH3cH=CH2(5)CH3c三CH【解答】⑴H：H⑵H:HH：C：N:H：C：O:C：HHHHHTOC\o"1-5"\h\z⑷H：H⑸H::HH:C：C：：C：HH：C:C:：：C：HHH：(三)試判斷下列化合物是否為極性分子。(1)HBr(2)I2⑶CC14(4)CH2c12(5)CH30H(6)CH3OCH3【解答】(1)、(4)、(5)、(6)為極性分子，其中(6)中C-0-C鍵角非1800;(2)、(3)為非極性分子。(四)根據(jù)鍵能數(shù)據(jù)，乙烷分子在受熱裂解時(shí)，哪種鍵首先斷裂？為什么？這個(gè)過程是吸熱還是放熱？【解答】乙烷分子受熱裂解時(shí)，C-C鍵先斷裂，因?yàn)镃-C鍵鍵能比C-H鍵鍵能低。過程為吸熱。(五)H2O的鍵角為105。，試問水分子的氧原子用什么類型的原子軌道與氫原子形成等價(jià)的單鍵？【解答】氧原子以sp3雜化軌道與兩個(gè)氫原子的1s軌道形成等價(jià)單鍵。但sp3雜化軌道的鍵角均為109.5°,而水分子的鍵角為105°。這是因?yàn)樗膫€(gè)sp3雜化軌道中兩個(gè)與氫原子形成化學(xué)鍵，另外兩個(gè)為未共用電子對(duì)占據(jù)。由于未共用電子對(duì)占有較大空間。導(dǎo)致H-0-H的鍵角比109.5°略小。(六)正丁醇(CH3CH2CH2CH2OH)的沸點(diǎn)(117.3C)比它的同分異構(gòu)體乙醛(CH3CH2OCH2CH3)的沸點(diǎn)(34.5C)高的多，但兩者在水中的溶解度均約為8g/100g水，試解釋之?！窘獯稹空〈加捎诤辛u基，分子間能形成氫鍵，所以沸點(diǎn)較高。而乙醍分子間不能形成氫鍵，故沸點(diǎn)較低。但在水中，由于二者都含有氧原子，故都可與水分子形成氫鍵，二者煌基的總碳數(shù)相同，對(duì)氫鍵的影響相近，故在水中的溶解度相近。(七)礦物油(相對(duì)分子質(zhì)量較大的燃的混合物)能溶于正己烷，但不溶于乙醇或水，試解釋之?！窘獯稹康V物油和正己烷均為非極性分子，其分子間的作用力均為范德華力，因此它們?nèi)菀紫嗷B透而溶解。而乙醛和水均為極性分子，其分子間的作用力為很強(qiáng)的氫鍵。非極性分子一般不能克服這種氫鍵，因此不能與乙醇或水相互滲透而溶解。(八)下列各反應(yīng)均可看成是酸和堿的反應(yīng)，試注明哪些化合物是酸？哪些化合物是堿？CH3COOH+H2O出0++CH3COO-CH3cOO-+HClCH3COOH+Cl-+H2O+CH3NH2^^^CH3NH2+OH-+-(C2H5)2。+BF3^^^(C2H5)2O+BF3【解答】

⑴CH3COOH酸+h2o-堿H3O+酸CH3COO-堿⑵CH3COO-+HCl—CH3COOH+Cl-堿酸酸堿+(3)H2O+CH3NH2_一CH3NH3+OH-酸堿酸堿+-⑷(C2H5)2。+BF3「~~-(C2H5)2。-BF3堿酸酸堿絡(luò)合物（九）按照不同的碳架和官能團(tuán)，分別指出下列化合物是屬于哪一族、哪一類化合物。(2)⑺H3c⑶⑸(4)3(6)HCH3CH3OHCH3I⑺H3c⑶⑸(4)3(6)HCH3CH3OHCH3IC——nh2ICH3(8)H3cCH3C^CH(9)OH【解答】（1）脂肪族，鹵代烷【解答】（1）脂肪族，鹵代烷;（2）脂肪族，竣酸；（3）脂環(huán)族，酮；（4）芳香族，醍；（5）芳香族，醛；（6）雜環(huán)族，口比咯;（7）脂肪族，胺；（8）脂肪族，快；（9）脂環(huán)族，醇。（十）根據(jù)官能團(tuán)區(qū)分下列化合物， 哪些屬于同一類化合物？稱為什么化合物？如按碳架區(qū)分，哪些同屬一族？屬于什么族?

分，哪些同屬一族？屬于什么族?按官能團(tuán)分：(1)(3)(4)(8)稱為醇；(2)(5)(6)(7)(9)稱為酸。按碳架分：(1)(2)屬于芳香族；(3)(6)(8)(9)屬于脂肪族；(4)(5)屬于脂環(huán)族；(7)屬于雜環(huán)族。(十一)一種醇經(jīng)元素定量分析，得知C=70.4%,H=13.9%，試計(jì)算并寫出其實(shí)驗(yàn)式?！窘獯稹扛鶕?jù)分析數(shù)據(jù)C和H的百分含量，則0=1-70.4%-13.9%=15.7%。C、H和0分別除以相對(duì)原子質(zhì)量，則得：C=5.86,H=13.79,0=0.98。則該分子的原子比是：C/O=5.86/0.98=6,H/O=13.79/0.98~14.所以實(shí)驗(yàn)式加6H14O.(十二)某碳?xì)浠衔镌囟糠治龅臄?shù)據(jù)為：C=92.1%,H=7.9%;經(jīng)測(cè)定相對(duì)分子質(zhì)量為78。試寫出該化合物的分子式?！窘獯稹緾原子數(shù)=78X92.1%/12?5.99H,原子數(shù)=78X7.9%/1?6.16即C(原子數(shù))：H(原子數(shù))?1:1,所以實(shí)驗(yàn)式為CH,又由分子量78,得分子式C6H6。第二章飽和炫：烷炫和環(huán)烷炫每節(jié)習(xí)題解答習(xí)題2.1寫出分子式為C6H14的烷燒和C6H12的環(huán)烷煌的所有構(gòu)造異構(gòu)體，用短線或縮簡(jiǎn)式表不?！窘獯稹緾6H14共有5個(gè)構(gòu)造異構(gòu)體，如下所示：環(huán)烷煌C6H12共有12個(gè)構(gòu)造異構(gòu)體，如下所示:

A習(xí)題2.2下列化合物哪些是同一化合物⑴CH3c(CH3)2cH2cH3?哪些是構(gòu)造異構(gòu)體？A習(xí)題2.2下列化合物哪些是同一化合物⑴CH3c(CH3)2cH2cH3?哪些是構(gòu)造異構(gòu)體？(2)CH3CH2CH(CH3)CH2CH3CH3cH(CH3)(CH2)2cH3(4)(CH3)2CHCH2cH2cH3CH3(CH2)2CHCHCH3(6)(CH3CH2)2CHCH3CH3【解答】（2）和（6）是同一化合物

和（3）是構(gòu)造異構(gòu)體。；（3）、（4）和（5）是同一化合物；（1）、（2）習(xí)題2.3將上述系統(tǒng)命名法基本原則名法命名。（a）和（b）中所列舉的三例（I）、（II）和（111）用系統(tǒng)命【解答】（I）2,3,5-三甲基-4-丙基庚烷；（II）2,3-二甲基-4-異丙基庚烷；（III）2,3,5-三甲基己烷。P30)習(xí)題2.4P30)⑴CH3cHCH2cH3(2)CH3CH3CH2CHCHCH3C2H5CH3⑴CH3cHCH2cH3(2)CH3CH3CH2CHCHCH3C2H5CH32-乙基丁烷2,3-甲基戊烷CH3CH2CH2CHCH2CH2CH3CH3CHCH2CH-CHCH2CH3CH(CH3)2CH3 CH3CH2CH34-異丙基庚烷4,6-二甲基-乙基庚烷(6)CH3cH2cH2cHCH2cH3CH(CH3)2CH3cH2cH2cHCH2CHCH2CH2cH3IIc2H5CH2CH2CH33-異丙基己烷6-乙基-4-丙基壬烷【解答】（1）3-甲基戊烷（2）2,3-二甲基戊烷（3）正確（4）2,4-二甲基-5-乙基庚烷（5）2-甲基-3-乙基己烷（6）4-乙基-6-丙基壬烷習(xí)題2.5命名下列各化合物：(P30)⑴C2H5ICH3CHCH2CHCH2CH3I(2)\o"CurrentDocument"CH3CH3 CH3IIICH3cH-CCH2CH2(2)\o"CurrentDocument"CH3CH3 CH3IIICH3cH-CCH2CH2CH2CCH3\o"CurrentDocument"I I\o"CurrentDocument"CH3 CH3CH3CH-CHCH2CHCH2CH3\o"CurrentDocument"I I ICH3CH3 CH2CH(CH3)2【解答】 (1)3-甲基-5-乙基辛烷\o"CurrentDocument"CH3 CH3\o"CurrentDocument"I ICH3CHCH2CH-CCH2CH2CH2CHCHCH3

ch Chch chCH3 CH3CH3 CH3(2)2,2,6,6,7- 五甲基辛烷(3)2,3,7-三甲基-5-乙基辛烷(4)2,3,7,7,8,10-習(xí)題2.6命名下列各化合物【解答】（1）1-甲基-2-乙基-3-異丙基環(huán)己烷（2）1,1,2,3-四甲基環(huán)丁烷（3）正戊基環(huán)戊烷（4）2-甲基-3-環(huán)丙基庚烷（5）1-甲基-3-環(huán)丁基戊烷（6）1-乙基-4-己基環(huán)辛烷習(xí)題2.7命名下列各化合物（P33）

(6)【解答】 (1)6-甲基二環(huán)［3.2.0］庚烷8-甲基二環(huán)(6)【解答】 (1)6-甲基二環(huán)［3.2.0］庚烷8-甲基二環(huán)［4.3.0］壬烷(5)1,3,7-三甲基螺［4.4］壬烷(2)8-甲基二環(huán)［3.2.1］辛烷(4)6-甲基螺［3.5］壬烷(6)1-甲基-7-乙基螺［4.5］癸烷習(xí)題2.8較不穩(wěn)定？⑶【解答】(1)的張力最大，因?yàn)榉肿觾?nèi)含有三兀環(huán)。習(xí)題2.9已知正丁烷沿C2與C3之間的b鍵旋轉(zhuǎn)可以寫出四種典型的構(gòu)象式，如果改為沿C1與C2之間的b鍵旋轉(zhuǎn)，可以寫出幾種典型的構(gòu)象式？試用Newman投影式表示?！窘獯稹?jī)煞N：還是完全還是完全習(xí)題2.10構(gòu)造和構(gòu)象有何不同？判斷下列各對(duì)化合物是構(gòu)造異構(gòu)、構(gòu)象異構(gòu),相同的化合物。⑵【解答】構(gòu)造和構(gòu)象的不同點(diǎn)略〈見教材 ）。（1）和（3）分別是構(gòu)象異構(gòu)；（2）構(gòu)造異構(gòu)；（⑵【解答】構(gòu)造和構(gòu)象的不同點(diǎn)略〈見教材 ）。（1）和（3）分別是構(gòu)象異構(gòu)；（2）構(gòu)造異構(gòu)；（4）為相同的化合物。習(xí)題2.11寫出下列每一個(gè)構(gòu)象式所對(duì)應(yīng)的烷煌的構(gòu)造式?！窘獯稹竣牛–H3）2CHCH3CH3CH2CH2CH2CH3(2)CH3cH2cH(CH3)2CH3CH3CH3cH2cH—CHCH2cH3習(xí)題2.12寫出2,3-二甲基丁烷沿C2-C3鍵旋轉(zhuǎn)時(shí),【解答】能量最低為交叉式：能量最低和能量最高的構(gòu)象式。ch3能量最高為重疊式:習(xí)題2.13寫出下列化合物最穩(wěn)定的構(gòu)象式。(1)異丙基環(huán)己烷(2)1,3-二甲基環(huán)己烷(3)1-甲基-4-叔丁基環(huán)己烷【解答】⑴-CH?H」⑵一「‘(H：⑶H；C..一一?「CH習(xí)題2.14比較下列各組化合物的沸點(diǎn)高低，并說明理由。(1)正丁烷和異丁烷(2)正辛烷和2,2,3,3-四甲基丁烷(3)庚烷、2-甲基己烷和3,3-二甲基戊烷【解答】各組化合物中沸點(diǎn)均是依次降低。因?yàn)楫?dāng)碳原子個(gè)數(shù)相同時(shí)，分子中支鏈越多，分子間作用力越小，沸點(diǎn)越低。習(xí)題2.15比較下列各組化合物的熔點(diǎn)高低，并說明理由。⑴正丁烷和異丁烷(2)正辛烷和2,2,3,3-四甲基丁烷【解答】(1)正丁烷的熔點(diǎn)大于異丁烷的熔點(diǎn)；(2)后者大于前者的熔點(diǎn)。因?yàn)楫?dāng)碳原子個(gè)數(shù)相同時(shí)，分子對(duì)稱性越好，則晶格填充得越好，熔點(diǎn)越高。習(xí)題2.16在己烷(C6H14)的五個(gè)異構(gòu)體中，試推測(cè)哪一個(gè)熔點(diǎn)最高？哪一個(gè)熔點(diǎn)最低？哪一個(gè)沸點(diǎn)最高？哪一個(gè)沸點(diǎn)最低？【解答】正己烷的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)最高；2-甲基戊烷熔點(diǎn)最低；2,2-二甲基丁烷的沸點(diǎn)最低。習(xí)題2.17比較下列各組化合物的相對(duì)密度高低，并說明理由。(1)正戊烷和環(huán)戊烷(2)正辛烷和環(huán)辛烷【解答】?jī)山M化合物的相對(duì)密度都是后者大于前者。因?yàn)楹笳叩膭傂院蛯?duì)稱性均較前者大，分子間作用力更強(qiáng)些，結(jié)合得較為緊密。習(xí)題2.18甲烷氯化時(shí)觀察到下列現(xiàn)象，試解釋之。(1)將氯氣先用光照，在黑暗中放置一段時(shí)間后，再與甲烷混合，不生成甲烷氯代產(chǎn)物。(2)將氯氣先用光照，立即在黑暗中與甲烷混合，生成甲烷氯代產(chǎn)物。(3)甲烷用光照后，立即在黑暗中與氯氣混合，不生成甲烷氯代產(chǎn)物。

【解答】(i)氯氣光照后產(chǎn)生氯自由基，放置一段時(shí)間后，氯自由基重又結(jié)合成氯氣。因此不再與甲烷反應(yīng)。(2)氯氣光照后產(chǎn)生的氯自由基遇甲烷發(fā)生反應(yīng)。(3)甲烷用光照，不能產(chǎn)生自由基，因此不會(huì)與氯氣反應(yīng)。習(xí)題2.19環(huán)己烷與氯氣在光照下反應(yīng)，生成(一)氯環(huán)己燒。試寫出其反應(yīng)機(jī)理?！窘獯稹挎湽璉發(fā)：ci爪m鏈增長：c?HCi+HC1鏈增長：c?HCi+HC1+Cl-鏈終止：門一，CI習(xí)題2.20甲烷和氯氣通常需要加熱到250°C以上才能反應(yīng)，但加人少量(0.02%)四乙鉛［Pb(C2H5)4］后，則在140°C就能發(fā)生反應(yīng)，試解釋之，并寫出反應(yīng)機(jī)理。(提示:Cl-Cl鍵和C-Pb鍵的解離能分別為242kJ-mol-1和205kJ-mol-1。)【解答】四乙鉛在這里作為自由基引發(fā)劑，由于C-Pb鍵的解離能比Cl—Cl鍵的解離能低，故反應(yīng)在較低溫度下即能進(jìn)行。反應(yīng)機(jī)理如下：PMQHd4cHmcQ+CH3cH2-Cl-+CICH2cHmCb+CH—*HC1+CH3*CH3-+C12—>CH3C1+Ct習(xí)題2.21以等物質(zhì)的量的甲烷和己烷混合物進(jìn)行一元氯化反應(yīng)時(shí)，產(chǎn)物中氯甲烷與氯乙烷之比為1:400,試問：⑴如何解釋這樣的事實(shí)？(2)根據(jù)這樣的事實(shí)，你認(rèn)為CH3?和CH3CH2?哪一個(gè)穩(wěn)定？【解答】(1)甲烷分子中的C-H鍵解離能比乙烷分子中的大，因此甲烷較不活潑，較難發(fā)生取代反應(yīng)。(2)CH3CH2?更穩(wěn)定。

⑴⑵⑶⑷⑸⑺⑹CH3（一）命名下列化合物習(xí)題2.23完成下列各反應(yīng)式:習(xí)題2.22甲基環(huán)己烷的一澳代產(chǎn)物有幾種？試推測(cè)其中哪一種較多【解答】共有5種。⑴⑵⑶⑷⑸⑺⑹CH3（一）命名下列化合物習(xí)題2.23完成下列各反應(yīng)式:習(xí)題2.22甲基環(huán)己烷的一澳代產(chǎn)物有幾種？試推測(cè)其中哪一種較多【解答】共有5種。其中C^X^Br較多，C）-CHwBr較少。⑴；一CH：。⑵]—CH三口⑶Br⑷—601'【解答】(1)CH3cHCH2cH3IOSO3H⑶(CH3)2CCH2cH2Br⑷⑵CH3cHCH2cH3(6)(9)【解答】(1)3-甲基-3-乙基庚烷(10)(CH3)3CCH2(12)CH3cH2cH2cH2cHCH3(2)2,3-二甲基-3-乙基戊烷(3)2,5-二甲基-3,4-二乙基己烷(4)1,1-二甲基-4-異丙基環(huán)癸烷(5)乙基環(huán)丙烷(6)2-環(huán)丙基丁烷(7)1,7-二甲基-4-異丙基二環(huán)［4.4.0］癸烷(8)2-甲基螺［3,5］壬烷(9)5-異丁基螺［2,4］庚烷(10)新戊基(11)(2-甲基)環(huán)丙基(12)(1-甲基)戊基(二)寫出相當(dāng)于下列名稱的各化合物的構(gòu)造式如其名稱與系統(tǒng)命名原則不符，予以改正。(1)2,3-二甲基-2-乙基丁烷1,5,5-三甲基-3-乙基己烷2-叔丁基-4,5-二甲基己烷(4)甲基乙基異丙基甲烷丁基環(huán)丙烷1-丁基-3-甲基環(huán)己烷【解答】

CH3cH3⑴CH3C-CHCH32,3,3-三甲基戊烷ICH2CH3CH3CH3cCH2cHCH2cH2cH32,2-二甲基-4-乙基庚烷?ICH3CH2CH3CH3CH3*CH3C—CHCH2CHCHCH32,2,3,5,6-五甲基庚烷CH3CH3CH3⑷CH3cHCHCH2cH32,3-二甲基戊烷ICH3⑸CH2CH2CH2CH31-環(huán)丙基丁烷(6)（三）以H3cCH2(6)（三）以H3cCH2CH2CH2CH31-甲基-3-丁基環(huán)己烷C2和C3的b鍵為軸旋轉(zhuǎn)，試分別畫出 2,3-二甲基丁烷和2,2,3,3-四甲基丁烷的典型構(gòu)象式，并指出哪一個(gè)為其最穩(wěn)定的構(gòu)象式。【解答】2,3-二甲基丁烷有四個(gè)典型的構(gòu)象式，最穩(wěn)定的構(gòu)象式為H3cCH3HCH3H的典型構(gòu)象式，并指出哪一個(gè)為其最穩(wěn)定的構(gòu)象式?！窘獯稹?,3-二甲基丁烷有四個(gè)典型的構(gòu)象式，最穩(wěn)定的構(gòu)象式為H3cCH3HCH3H3C2,2,3,3-四甲基丁烷有兩個(gè)典型的構(gòu)象式 ，最穩(wěn)定的構(gòu)象式為CH3CH3CH3H3cCH3CH3（四）將下列的投影式改為透射式，透射式改為投影式。⑴(4)⑴(4)（五）用透視式可以畫出三種CH3-CFCI2的交叉式構(gòu)象:并驗(yàn)證所得結(jié)并驗(yàn)證所得結(jié)它們是不是CH3-CFCI2的三種不同的構(gòu)象式？用Newman投影式表示,論是否正確?！窘獯稹咳N透視式實(shí)際為一種。其Newman投影式如下:從三種Newman投影式可以看出確為同一構(gòu)象，結(jié)論正確。哪些哪些（六）試指出下列化合物中，哪些所代表的是相同的化合物而只是構(gòu)象表示式之不同,是不同的化合物。ClH(1)CH3-C—C—CH

ch3CHClH(1)CH3-C—C—CH

ch3CH3⑵CH(CH3)23(6)CH3為構(gòu)造式，(2)?(5)是為構(gòu)造式，(2)?(5)是同一化合物的不同構(gòu)象。(七)如果將船型和椅型均考慮在環(huán)己烷的構(gòu)象中，試問甲基環(huán)己烷有幾個(gè)構(gòu)象異構(gòu)體？其中哪一個(gè)最穩(wěn)定？哪一個(gè)最不穩(wěn)定？為什么？【解答】共有6【解答】共有6個(gè)構(gòu)象異構(gòu)體，分別為:其中構(gòu)象(1)最穩(wěn)定。因?yàn)榄h(huán)己烷的椅型構(gòu)象最穩(wěn)定，且取代基在e鍵上最穩(wěn)定。(6)最不穩(wěn)定，因?yàn)榇蜆?gòu)象不如椅型構(gòu)象穩(wěn)定，且甲基在船底的a鍵上，與船底另外三個(gè)a鍵上的H產(chǎn)生較大的非鍵張力。(八)不參閱物理常數(shù)表，試推測(cè)下列各組化合物的沸點(diǎn)，并由高到低排列成序。(A)正庚烷，(B)正己烷，(C)2-甲基戊烷，(D)2,2-二甲基丁烷，(E)正癸烷(A)丙烷，(B)環(huán)丙烷，(C)正丁烷，(D)環(huán)丁烷，(E)環(huán)戊烷，(F)環(huán)己烷(G)正己烷(H)正戊烷(A)甲基環(huán)戊烷，(B)甲基環(huán)己烷，(C)環(huán)己烷，(D)環(huán)庚烷【解答】⑴(E)>(A)>(B)>。>(D)(F)>(G)>(E)>(H)>(D)>(C)>(B)>(A)(D)>(B)>(C)>(A)(九)已知烷燒的分子式為C6H12,根據(jù)氯化反應(yīng)產(chǎn)物的不同，試推測(cè)各烷煌的構(gòu)造式。(1)一元氯代產(chǎn)物只有一種一元氯代產(chǎn)物可以有三種一元氯代產(chǎn)物可以有四種二元氯代產(chǎn)物可以有兩種【解答】

⑴C(CH3)4(2)CH3(CH2)3CH3(3)CH3CH2CMCH3)2(4)C(CH3)4(十)已知環(huán)烷燒的分子式為C5H10,根據(jù)氯化反應(yīng)產(chǎn)物的不同，試推測(cè)各環(huán)烷煌的構(gòu)造式。(1)一元氯代產(chǎn)物只有一種(2)一元氯代產(chǎn)物可以有三種【解答】(十一)等物質(zhì)的量的乙烷和新戊烷混合物與少量的氯反應(yīng)，得到的乙基氯和新戊基氯的摩爾比是1:2.3。試比較乙烷和新戊烷中伯氫的相對(duì)活性?！窘獯稹恳彝楹托挛焱橹胁畾涞南鄬?duì)活性比為一：23=1:1.5,故新戊烷中的伯氫較活潑。612(十二)在光照下，2,2,4-三甲基戊烷分別與氯和澳進(jìn)行一取代反應(yīng)，其最多的一取代物分別是哪一種？通過這一結(jié)果說明什么問題？并根據(jù)這一結(jié)果預(yù)測(cè)異丁烷一氟代的主要產(chǎn)物?！窘獯稹扛鶕?jù)不同鹵原子奪取不同氫原子的相對(duì)活性和選擇性以及不同氫原子被取代的概率來考慮。最多的一鹵代物分另1J是(CH3)2CHCH2c(CH3)2CH2Cl和(CH3)2CBrCH2c(CH3)3。說明澳取代氫原子的反應(yīng)主要取決于氫原子的活性，而氯化反應(yīng)不僅與氫原子的活性有關(guān)，還與氫原子被取代的概率有關(guān)。一氟代主要產(chǎn)物是FCH2CH(CH3)2。(十三)將下列的自由基按穩(wěn)定性大小排列成序(P62)(1)CH(1)CH3. CH3CHCH2CH2.ICH3【解答】(3)〉(4)〉(2)〉(1)⑶ ^CH3CCH2cH3

ICH3(4) .CH3CHCHCH3

ICH3(十四)在光照下，甲基環(huán)戊烷與澳發(fā)生一澳化反應(yīng)，寫出一澳代的主要產(chǎn)物及其反應(yīng)機(jī)理。【解答】、―團(tuán)日L\/CH3王要廣物是：反應(yīng)機(jī)理：⑴Br2hv.2Br.（2）-CH3+Br.?—CH3+HBr⑶CH3+Br2+Br.重復(fù)（2）和⑶步驟Br.+Br.Br2（十五）在光照下，烷燒與二氧化硫和氯氣反應(yīng)，烷燒分子中的氫原子被氯磺酰基（一SO2CI）取代，生成烷基磺酰氯：光一一R-H+SO2+Cl2^7*R—SO2CI+HCl

吊出H此反應(yīng)稱為氯磺?；磻?yīng)，亦稱Reed反應(yīng)。工業(yè)上長利用此反應(yīng)由高級(jí)烷燒生產(chǎn)烷基磺酰氯和烷基磺酰鈉（R—SO2ONa）（它們都是合成洗滌劑的原料）。此反應(yīng)與烷燒的氯化反應(yīng)相似，也是按自由基取代機(jī)理進(jìn)行的。試參考烷燒鹵化的反應(yīng)機(jī)理，寫出烷燒（用R-H表示）氯磺?；姆磻?yīng)機(jī)理?！窘獯稹緾I25v^2Cl.R-H+Cl.*-R.+HClR.+SO2R-SO2.R-SO2.+CI2R-SO2C1+Cl.第三章不飽和炫習(xí)題3.1寫出含有6個(gè)碳原子的烯煌和快煌的構(gòu)造異卞體的構(gòu)造式。其中含有6個(gè)碳原子的烯燒，哪些有順反異構(gòu)體？寫出其順反異構(gòu)體的構(gòu)型式（結(jié)構(gòu)式）。【解答】烯煌C6H12共有13個(gè)構(gòu)造異構(gòu)體，其中4個(gè)有順反異構(gòu)體。快燒C6Hio共有7個(gè)構(gòu)造異構(gòu)體。習(xí)題3.2用衍生命名法或系統(tǒng)命名法命名下列各化合物（P74）⑴⑴ (2)⑴⑴ (2)(CH3)2CHCH二CHCH(CH3)2(CH3)2CHCH2(CH3)2CHCH二CHCH(CH3)2⑶CH3CH2c三CCH2CH3CH3cH2c(CH3)2c三CH⑸H⑸H2C=CHCH2c三CH(6)CH2CH2CH3IHC三C-C=C—C=CH2HCH2CH2CH3(8)【解答】(1)對(duì)稱二異丙基乙烯(3)二乙基乙快(5)1-戊烯-4-快(7)2,3-二甲基環(huán)己烯(2)2,6-二甲基-4-辛烯(4)3,3-二甲基戊快(6)3,4-二丙基-1,3-己二烯-5-快(8)5,6-二甲基-1,3-環(huán)己二烯Cl\ /CH3chCCHC'fCH3Cl\ /CH3chCCHC'fCH3,CH2CH2CH3=c\CH2cH3【解答】(1)(Z)-1-氯-1-澳-1-丁烯(E)-3-乙基-2-己烯(2)CH3 ,CH2cH2cH3CH CH(CH3)2(E)-2-氟-3-氯-2-戊烯(E)-3-異丙基-2-己烯習(xí)題3.4完成下列反應(yīng)式(P83)習(xí)題3.3用Z,E-標(biāo)記法命名下列各化合物(2)cl、_』Hbr/C-c、ch2CH3

Lindlar催化劑C3H7c=CC3H7+H2 7C3H7Lindlar催化劑C3H7c=CC3H7+H2 7C3H7c三CC3H7Li,液NH3-78C⑶H\ /C二Cc2H5/ 、|【解答】c2H5Br2Hc=cc3H7H/'c3H7(4)HOOC-C三C-COOH+Br2\o"CurrentDocument"H C3H7' .3尸\o"CurrentDocument"C3H7 HBr、 COOHHOOC/C=C：BrCF3cH=CH2和CH3cH=CH2+CH3cH=CH2和(CH3)3NCH=CH2CH2=CHCl和CH2=CH2CHCl=CHCl和CH2=CHCl【解答】（1）、（3）和（4）者B是后者快；（2）指出每組中哪一個(gè)反應(yīng)較快。 為什么?前者快。指出每組中哪一個(gè)反應(yīng)較快。 為什么?前者快。對(duì)反應(yīng)有利。習(xí)題3.6分別為下列反應(yīng)提出合理的反應(yīng)機(jī)理Q)⑴+Ci2jitterBrBrBr⑴-ClClC12Cl(2)習(xí)題3.7完成下列反應(yīng)式:Q)CH3Hl.⑴H；tCCH,HBr\

Br⑸YH I3H9J':物(6)CHsSCH2HBr

五豆花物⑸(2)CH3cH⑸YH I3H9J':物(6)CHsSCH2HBr

五豆花物⑸(2)CH3cH2cBrCH32c三CH (4)CH3(CH#3CBr CH2(CH^CHCHBrCH3 (6)CH3cH2cHBr2習(xí)題3.8下列反應(yīng)的產(chǎn)物是通過什么機(jī)理生成的 ？寫出其反應(yīng)機(jī)理。CH.HBrBrch2=ch—c—ch3CH3—CH—c—CII3+CH3—CH—C—ch3BrCH3【解答】反應(yīng)是通過碳正離子反應(yīng)機(jī)理完成的。習(xí)題習(xí)題3.11完成下列反應(yīng)式(P94)CHy CH3I CHy CH3I “Rr +Ich2=ch-c-ch3 CH3-CH-C-ch3\o"CurrentDocument"ch3 CII3BrCHj重排C也遷移*CHf-CH-C-CHjch3chsBF1「BrICH廠fH-f-CH3CHjCH3習(xí)題3.9在酸催化下，下列化合物與澳化氫進(jìn)行加成反應(yīng)的主要產(chǎn)物是什么？如果反應(yīng)在過氧化物作用下進(jìn)行，其主要產(chǎn)物有何不同？為什么？⑴2-甲基-1-丁烯(2)2,4-二甲基-2-戊烯(3)2-丁烯【解答】產(chǎn)ClhCUCHCH用產(chǎn)ClhCUCHCH用r(1)CH3——C一CH2CH3,有過氧化物時(shí)，產(chǎn)物為Br⑵(CHj)2CCH2CH(CH3)2,有過氧化物時(shí)，產(chǎn)物為(CH3)2CHCHCH(CH3)sBrBr⑶產(chǎn)物都是CH3CHCH2CH3oBr在酸催化下，反應(yīng)先生成穩(wěn)定的碳正離子中間體；如果在過氧化物作用下，反應(yīng)先生成穩(wěn)定的自由基中間體。習(xí)題3.習(xí)題3.10烯煌H2SO4的反應(yīng)機(jī)理，與烯煌加成的反應(yīng)機(jī)理?！窘獯稹縃X的機(jī)理相似。試寫出丙烯與 H2SO4加CHlCACH.--CH3—CH—CH3^>CHa—CH—CH,0SQJ1⑴⑴ (2)B「2,H2O(CH3)2C-CH2 (CH3)2C=CH2H2O"H"+Cl2,h2oB「2,H2O(CH3)2C-CH2 (CH3)2C=CH2H2O"H"+Cl2,h2o(4)C三CH⑸①H2SO4②H2O(1)(CH3)2C——CH2OHCl習(xí)題3.12完成下列反應(yīng)式:+OH⑸⑵H2O1HgsO4H2so4(ch3)3cch=ch2②HQ,OH-,國。qhsc=ch3①l/2(BHb

4②HQ,OH一,HQCHCH3(CH)6CC2H5②CH3cozH,0℃GHggCH?bh3,thfGHggCH■-4②HQ,OH—HO⑴lCH「|CCH,CH」)H(2)「H。1(口：HOH⑶CH.，CH，J".(4)CH’LHTH-C/\H.H習(xí)題3.13寫出乙快與親核試劑（CN-、HCN）加成生成CH2=CHCN的反應(yīng)機(jī)理?！窘獯稹縃XCH+CN--HJCH—CNHXCH+CN--HJCH—CNH2C=CH—CN習(xí)題3.14在C2H5O-的催化CH3c三CH下，與C2H5OH反應(yīng)，產(chǎn)物是CH2=C(CH3)OC2H5,而不是CH3CH=CHOC2H5,為什么？【解答】因?yàn)榉磻?yīng)為親核加成，中間體可能為：(CHCH3€=CH和CHaO=CH(CHOC3H$前者比后者穩(wěn)定，因?yàn)樨?fù)電荷與供電的甲基相連，負(fù)電荷更集中，不穩(wěn)定。習(xí)題3.15完成下列反應(yīng)式CH3coOH-JF~~*HCH3coOH-JF~~*H『SO, ch3OOCCH?習(xí)題3.16完成下列反應(yīng)式⑴CHiCHiCHCH.C(XX)H 4RCOOOH⑴CHiCHiCHCH.C(XX)H 4RCOOOH

?1mol過氧間氯苯甲酸7仿,25C "【解答】LH(2)ooz\⑶CH1(一CCH('HCHIch3習(xí)題3.17完成下列反應(yīng)式:ch3I⑴-TH.KMnO^OH^HmO,oc一⑵LH(11i,HC.HKMnO.QH二Hzo.or_>⑶：HCH((CHKMnO^H2O

-.

⑶：HCH((CHpH-12【解答】ch3⑵■：.⑵■：.h.iIIHOHOH⑷CHCTIH-rn-H」i⑴LH-CH.,CHLHIIOHOHOOI!l⑶CHCILCCCH習(xí)題3.18寫出下列反應(yīng)物的構(gòu)造式：【解答】(1)(A)(CH3)2CHCH2CHCHCH2CH3(一)用系統(tǒng)命名法命名下列化合物CH3CH2C——CHCHCH3CH2C——CHCH3IIIch2ch3對(duì)稱甲基異丙基乙烯(CH3)2CHC=CC(CH3)3⑷ CH3CHCH2CHC=CHCHCHCH3(2)4-甲基-2-戊烯(4)3-異丁基-4-己烯-1-快【解答】(1)3-甲基-2-乙基-1-丁烯(3)2,2,5-三甲基-3-己快(二)用Z,E-標(biāo)記法命名下列化合物.CH3C\ClC\CH2CH3CH2cH2cH3CCH(CH3)2(1)(E)-2,3-二氯-2-丁烯(Z)-2-甲基-1-氟-1-氯-1-丁烯(Z)-1-氟-1-氯-2-澳-2-碘乙烯(Z)-3-異丙基-2-己烯如有錯(cuò)誤予以改正，并寫出正確的(三)寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)式，檢查其命名是否正確,如有錯(cuò)誤予以改正，并寫出正確的系統(tǒng)名稱。(1)順-2-(1)順-2-甲基-3-戊烯(2)反-1-丁烯1-澳異丁烯【解答】(E)-3-乙基-3-戊烯H、H、_/H/C=C、H3c CH(CH3)2⑵CH2=CHCH2cH3順-4順-4-甲基-2-戊烯1-丁烯⑶BrCH=C(CH⑶BrCH=C(CH3)2(4)H3C、_/CH2CH3」C=C\H CH2CH32-甲基-1-2-甲基-1-澳丙烯3-乙基-2-戊烯四、完成下列反應(yīng)式CH3CH3四、完成下列反應(yīng)式CH3CH3cH2C=CH2+HCl--F3CCH=CH2+HCl, NaCl(CH3)2C=CH2+Br2 水溶液①1/2(BH3)2CH3CH2C=CH ②H2O2,OH-CH3⑸Q^CH3+Cl2+H2O一⑹Pjf①1/2%''-H2O2，OH-CH3⑼C2H5c(B)HBr(CH3)2CHC=CH ?⑼C2H5c(B)HBr(CH3)2CHC=CH ?過量HgSO4CH -H2SO4(10)C6H5\300cKMnO4 A△(14),CHH/CC6H5?3CH?3CH3cH2c CH3ICl(CH3)2C-CH2(CH3)2C\o"CurrentDocument"I I IBr Br ClF3cCH2CH2ClCH2(CH3)2c-CH2I I IBr OHBr(4)CH3cH2(4)CH3cH2cH2cHO(6)ClCH3⑺ (A)CH2(B)ClCH2BrCH3(8)(CH3)2CHCBr2cH3⑼C2H5c—CH3IIO

O(10)(11)(13)(14)ClCH3⑺ (A)CH2(B)ClCH2BrCH3(8)(CH3)2CHCBr2cH3⑼C2H5c—CH3IIO

O(10)(11)(13)(14)用簡(jiǎn)便的方法鑒別下列各組化合物HC6HHC6H55CH3H（1,6-環(huán)癸二酮） （12）BrCOOH—CH3COOH1c—C八/O(2)(A)(C2H5)2C=CHCH3 (B)CH3(CH2)4C=CH【解答】（1）先用Br2-CCl4溶液，褪色者是（B）和（C）,再用稀KMnO4溶液褪色者是（B）。（2）用Br2-CCl4或稀KMnO4溶液，褪色者是（A）和（B）,與Ag（NH3”NO3生成白色沉淀者是（B）。（六）在下列各組化合物中，哪一個(gè)比較穩(wěn)定？為什么?H,,⑴H3C”H- c-CH(CH3)2CH2(CH3)2,H3C'C 、h(2)⑶⑷⑸CH3 -CH31oo.co[,-CH3[*CH2【解答】(1)后者較穩(wěn)定。因?yàn)閮蓚€(gè)大基團(tuán)處于碳碳雙鍵異側(cè)，空間位阻較小。(2)前者較穩(wěn)定，因?yàn)榍罢唠p鍵上的取代基比后者多，雙鍵上取代基越多越穩(wěn)定。(3)第一個(gè)穩(wěn)定，愿意同(2)。(4)后者較穩(wěn)定，因?yàn)殡p鍵在小環(huán)上張力更大，不穩(wěn)定。(5)環(huán)己烯較穩(wěn)定，原因同(4)。(6)后者穩(wěn)定，雙鍵在小環(huán)內(nèi)張力較大，在環(huán)外角張力較小。(七)將下列各組活性中間體按穩(wěn)定性由大到小排列順序：+++(1)(A)CH3CHCH3,(B)Cl3CCHCH3,(C)(CH3)3C+...(2)(A)(CH3)2CHCH2cH2,(B)(CH3)2CCH2CH3,(C)(CH3)2CHCHCH3【解答】(1)(C)>(A)>(B)(2)(B)>(C)>(A)(八)下列每一個(gè)碳正離子均傾向于重排成更穩(wěn)定的碳正離子，試寫出其重拍后碳正離子的結(jié)構(gòu)。(1)CH3CH2(+H2(2)(CH3)2CHC+HCH3(3)(CH3)3cChCH3(4)I-CH3【解答】+++~.,~.(1)CH3CHCH3(2)(CH3)2CCH2CH3(3)(CH3)2CCH(CH3)2(4)]/ch3(九)在聚丙烯生產(chǎn)中，常用己烷或庚烷作溶劑，但要求溶劑中不能含有不飽和燒，如何檢驗(yàn)溶劑中有無不飽和溶劑雜質(zhì)？若有，如何除去？【解答】用少量Br2-CCl4溶液或KMnO4水溶液檢測(cè)，若褪色說明有不飽和燒。除去方法可用H2SO4洗滌。十、寫出下列各反應(yīng)得機(jī)理(P114)(2)⑷H+H3j、CH3(CH3)2C=CHCH2chch=ch2——土—|CH3TCH3【解答】4+(4)(H3c)2C^CHCH2CHC『CH2H+.(H3C)2cCH2CH2CHCH=CH2IICH3H2CH3分子內(nèi)親電加成-（H3C）2cCH2-H+-產(chǎn)物一CHCH-CH一CHCH-CH3卜一、預(yù)測(cè)下列反應(yīng)的主要產(chǎn)物，并說明理由。(P114)HClH2C=CHCH2c三CH———HgCl2(2)H2C=CHCH2cHClH2C=CHCH2c三CH———HgCl2(2)H2C=CHCH2c三chH2 >Pd-CaCO3,喳啾C2H5OHH2"CHCH2c三CH KOHH2C=CHCH2c三CHC6H5CO3H⑸CH3CO3H(6)(CH，3C—C=CH2

H濃HI -H3c——CHCH2c三CH烯姓比快姓容易進(jìn)行親電加成。ClH2C=CHCH2CH=CH2快姓比烯始易被催化劑吸附而較易被還原H2H2c^CHCH2cCH2快姓比烯姓較易進(jìn)行親核加成。OC2H5H2H2cCHCH2c三CH烯姓比快姓較易被氧化。(H3C)3c——C中間的C=C相當(dāng)于R2cCR2(6)故比hrc^crh型雙鍵易被氧化。CH3由于使用的濃HI是強(qiáng)酸，且I-是強(qiáng)親核試劑(H3C)3c——C中間的C=C相當(dāng)于R2cCR2(6)故比hrc^crh型雙鍵易被氧化。CH3由于使用的濃HI是強(qiáng)酸，且I-是強(qiáng)親核試劑,故該反應(yīng)的產(chǎn)物以未重排者為主（90%）I（十二）寫出下列反應(yīng)式的構(gòu)造式:(1)C2H4KMnO4,Hh2oA2CO2+2H2O(2)C6H12KMnO4,OH-,H2O.(3)C6H12(4)C6HioH+KMnO4,OH-,H2OH+KMnO4,OH-,H2O(CH3)2CHCOOH+CH3COOH(CH3)2CO+C2H5cOOH(5)C8H12(6)C7H12H+KMnO4,H+h2o2H2,Pt2CH3CH2COOH(CH3)2CO+HOOCCH2CH2COOH+H2O+CO2CH3cH2cH2CH2CH2CH2CH3AgNO3而LC7HnAg⑴CH2=CH2(2)(CH3)2CHCH=CHCH3⑶(CH3)2C^CHCH2CH3(4)CH3cH2c三CCH2cH3(5)(CH3)2C=CHCH2cH2c三CH(6)CH3(CH2)4c三CHpKa的近似值:（十三）根據(jù)下列反應(yīng)式中各化合物的堿性，試判斷每個(gè)反應(yīng)能否發(fā)生（ROH為16,NH3為34,RH=CH為25,H2O為12.5。）（1）RH三CH+NaNH2-RCpKa的近似值:（2）RH三CH+RONa—RC三CNa+ROH（3）CH3c三CH+NaOH—*-CH3c三CNa+H2O（4）ROH+NaOH--RONa+^O【解答】（1）能發(fā)生。（2）、（3）和（4）不能發(fā)生。（十四）給出下列反應(yīng)的試劑和反應(yīng)條件：（1）1-戊烘一-戊烷（2）3-己烘一人順-3-己烯（3）2-戊烘一》反-2-戊烯（4）（CH3）2CHCH2cH=CH2―a（CH3”CHCH2CH2CH20H【解答】（1）Ni、Pt、Pd等存在下催化加氫。（2）用Landlar或P-2催化下加氫。（3）在液氨中用Na或Li還原。（4）先用1/2（BH3）2,THF處理，再用H2O2,NaOH,H2O氧化。(十五)完成下列轉(zhuǎn)變(不限一步)：(1)CH3CH=CH2—*-CH3cH2cH2BrCH3cH2cH2cH20H-CH3cH2cClCH31Br(CH3)2CHCHBrCH3(CH3)2CCHBrCH3OH(4)CH3cH2cHel2-CH3CCl2CH3【解答】(1)HBr___>CH7CHnCHnBr.Br“、CH3CH3CH3CH2OHCH3CH2CH=CH3—CH3CH3CH-CH2Br2NaOHC2H5(DHAch3ch2c=chClHe；CH3CH2CH=CH2ClHR**ch3ch2c-ch3Br(eH3(eH3)2eHeHBreH3KOHI醇(eH3)2e=eHeH3HOBrB■(eH3)2eeHBreH3OH(4)T1:l1：HaCHaCH3c三CH^CH3CC13CH3（十六）由指定原料合成下列各化合物（常用試劑任選）(1)由1-丁烯合成2-丁醇(2)由1-己烯合成1-己醇CH2CH2(3)CH3C=CH2C1cH2c—CH2O(4)由乙快合成(4)由乙快合成3-己快(5)由1-己快合成正己醛(6)由乙快和丙快合成丙基乙烯基醛H(6)由乙快和丙快合成丙基乙烯基醛H3PO4⑴ H2C=CHCH2cH3+H2O *H3c一CHCH2CH3IOHH2cCH(CHH2cCH(CH2)3CH3①1/2(BH3)2 -@h2o2,oh-CH2(CH2)4cH3OH(3)CH3ch3c=ch2C12高溫CH3(3)CH3ch3c=ch2C12高溫CH3RCO3HCH2C=CH2 1IClCH3C1CH2C-CH2OCH3⑶CH3CH3C=CH2十1/2O2CH3Ag A一,PCI2ch3c ch2 3, /高溫OCICH2C——CH2\/OHC=CHH2?H2C=CH2HCI1CH3CH2CIHCCH2Na ANaC^CNaCHHCCH2Na ANaC^CNaCH3CH2CICH3CH2CCCH2CH3Q)B國F\⑸CH3cH2cH2西。三CH⑵*qh"CH￡H2cH2cH2cH=CH■―aCH3(CH2)3CH2cHQr出⑴B田百CH3C=CH—CH3cH二理口廣.CH3CH3CH2OH(6)二.-J-HC=CHrGJCH3cH2cH20cH=CH產(chǎn)(十七)解釋下列事實(shí)：(1)1-丁快、1-丁烯、丁烷的偶極矩依次減小，為什么？(2)普通烯煌的順式和反式異構(gòu)體的能量差為4.18kJ/moI,但4,4-二甲基-2-戊烯的順式和反式的能量差為15.9kJ/moI,為什么？(3)乙快中的C-H鍵比相應(yīng)乙烯、乙烷中的C-H鍵鍵能較大，鍵長較短，但酸性卻增強(qiáng)

了，為什么？(4)快煌不但可以加一分子鹵素，而且可以加兩分子鹵素，但比烯煌加鹵素困難，反應(yīng)速率也小，為什么？(5)與親電試劑B「2、CI2、HCl的加成反應(yīng)，烯煌比快煌活潑，然而當(dāng)快燒用這些試劑處理時(shí)，反應(yīng)卻很容易停止在烯煌階段。生成的鹵代烯燒，需要更強(qiáng)烈的條件才能進(jìn)行第二步加成。這是否相互矛盾，為什么？(6)在硝酸鈉的水溶液中，澳對(duì)乙烯的加成，不僅生成1,2-二澳乙烷，而且還產(chǎn)生硝酸-伊澳代乙酯(BrCH2CH2ONO2),怎么樣解釋這樣的反應(yīng)結(jié)果？試寫出下列反應(yīng)式。(CH3)3CCH=CH在酸催化下加水，不僅生成產(chǎn)物CH3)3CCH(OH)(CH3)(A),e而且生成CH3)3C(OH)CH(CH3)2(B),但不生成((CH3)3CCH2CH2OH)(C)o試解釋為什么。(8)丙烯的聚合反應(yīng)，無論是酸催化還是自由基引發(fā)聚合，都是按頭尾相接的方式，生成家紀(jì)交替排列的整齊聚合物，為什么？【解答】(1)由于碳原子的雜化狀態(tài)不同而電負(fù)性不同，其電負(fù)性由大到小的次序是：三鍵碳原子＞雙鍵碳原子＞飽和碳原子，故偶極距依次減小。(2)因?yàn)轫?4,4-二甲基-2-戊烯分子中甲基與較大基團(tuán)叔丁基處于雙鍵的同側(cè)，空間效應(yīng)大。(3)由于sp雜化碳原子含有較多的s成分，電負(fù)性較大，使C-H鍵的鍵合電子靠近碳原子，分子的酸性增強(qiáng)。(4)由于煥煌與鹵素的加成是親電加成，而三鍵碳原子是sp雜化，對(duì)兀電子的束縛力較強(qiáng),不易給出電子，故難與親電試劑鹵素進(jìn)行加成。(5)快煌加鹵素等后，生成鹵代烯燒，由于鹵原子吸引電子的結(jié)果，雙鍵碳原子上的電子云密度降低，故再進(jìn)行親電加成要比烯煌難。⑹Br-kH2c一CH2CH2=CH2+Br2跳—＞H2c~~-CH2BrBr'B/±O^*H2C—CH2BrONO2(7)H-X*(CH3)3CCH2-CH3OH(7)(CH3)3CCH=CH2—T+1H2O>(ch3)3cch-ch3一(CH3%cCh-CH3一+-1ST(CH3)2CCH(CH3)21H2O(8)因?yàn)閮煞N機(jī)理的中間體都比較穩(wěn)定，即(8)因?yàn)閮煞N機(jī)理的中間體都比較穩(wěn)定，即(CH3)2CCH(CH3)2OH+.CH-CH2和？H-CH2CH3ch3(十八)化合物(A)的分子式為C4H8,它能使澳溶液褪色，但不能使烯的高鎰酸鉀溶液

褪色。1mol（A）與ImolHBr作用生成（B）,（B）也可以從（A）的同分異構(gòu)體（C）與HBr作用得到。（C）能使澳溶液褪色，也能使稀的高鎰酸鉀溶液褪色。試推測(cè)（A）、（B）和（C）和構(gòu)造式，并寫出各步反應(yīng)式。CH3cHCH2cH3【解答】（A）l^-CH3,（B）Br,（C）CH3CH=CHCH3或CH3CH2CH=CH2反應(yīng)式略。（十九）分子式為C4H6的三個(gè)異構(gòu)體（A）、（B）、（C）,可以發(fā)生如下的化學(xué)反應(yīng):三個(gè)異構(gòu)體都能與澳反應(yīng)，但在常溫下對(duì)等物質(zhì)的量的試樣，與（B）和（C）反應(yīng)的澳量是（A）的2倍；三者都能與HCl發(fā)生反應(yīng)，而（B）和（C）在Hg2+催化下與HCl作用得到的是同一產(chǎn)物；（B）和（C）能迅速地與含HgSO4的硫酸溶液作用，得到分子式為C4H8。的化合物；（B）能與硝酸銀的氨溶液反應(yīng)生成白色沉淀。(B)H3CH2(B)H3CH2CCCH,(C)H3CCCCH3（二十）某化合物（A）的分子式為C7H14,經(jīng)酸性KMnO4氧化后生成兩個(gè)化合物（B）和（C）。（A）經(jīng)03氧化而后還原水解也得到相同產(chǎn)物（B）和（C）。試寫出（A）的構(gòu)造式。【解答】（A）構(gòu)造式：C2H5C-CCH3CH3CH3（二H^一）鹵代煌（二H^一）鹵代煌C5HiiBr（A）（B）。（B）用高鎰酸鉀的酸性水與澳化氫作用得到的產(chǎn)物是（，的構(gòu)造式及各步反應(yīng)式。ch3ICH3CHCHCH3I【解答】（A） Bfch3ICHlC-CH2cH3與氫氧化鈉的乙醇溶液作用,溶液氧化可得到一個(gè)酮（0的異構(gòu)體（E）,試寫出ch3

ICH30cHeH3(B) ,(C)生成分子式為 C5H10的化合物C）和一個(gè)竣酸（D）。而（B）（A）、（B）、（C）、（D）和（E）CH?ICHmc=。CH3COOH,（D）（E）（E）各步反應(yīng)式:Brch3I

ch3chchchch3I

ch3chchch3(A)BrNaOHIKMnOxc狙＞CH3CHHCH3胃二CH￡=。+CH3COOH

$(B)”(Q(D)CH3HBr?CH3-C-ch2ch3Br⑤（二十二）化合物C7Hi5Br經(jīng)強(qiáng)堿處理后，得到分子式為C7H14的三種烯煌（A）、（B）和（C）的混合物。這三種烯煌經(jīng)催化加氫后均生成2-甲基己烷。（A）與B2H6作用并經(jīng)堿性過氧化氫處理后生成醇（D）。（B）和（C）經(jīng)同樣反應(yīng)得到（D）和另外一種異構(gòu)醇（E）。寫出（A）?（E）的結(jié)構(gòu)式。再用什么方法可以確證你的推斷？【解答】ch3GHuBr的結(jié)構(gòu)為：CH3CHCHCH2CH2GH^Brch3ch3I（A）CHQOICHKHz洱,eCH3CHCHVHC比例ch3ICH3ch3chchch2ch2ch3（C）CH^CHC四洱限，（D）OHch3ICH3CHCH3CHCH2CH3（E）OH驗(yàn)證的一般方法是：利用推導(dǎo)出的化合物的結(jié)構(gòu)式，分別按題意所進(jìn)行的反應(yīng)寫出反應(yīng)式，若各種條件均能滿足，表明推斷出的結(jié)構(gòu)式是正確的。（二十三）有（A）和（B）兩個(gè)化合物，它們互為構(gòu)造異構(gòu)體，都能使澳的四氯化碳溶液退色。（A）與Ag（NH3）2NO3反應(yīng)生成白色沉淀，用KMnO4溶液氧化生成丙酸和二氧化碳；（B）不與Ag（NH3）2NO3反應(yīng)，而用KMnO4溶液氧化只生成一種竣酸。試寫出（A）和（B）的構(gòu)造式及各步反應(yīng)式。CHyCH7c三CHCHjC=OCH3【解答】（A）33,（B）'J各步反應(yīng)式：AgfNH別Q?強(qiáng)C恥三5「灰白旬KMnO+CH3cH2c三CH?CH3CH2COOH+CQat,CMGH3C=CCH3+Br；CH3CBr2CBr2CH3(B)棕紅色無色Ag(NH￡)2NO3"CH3C=CCH3-xCH3C=CCH3a2cHmcOOH（二十四）某化合物的分子式為C6Hio,能與兩分子澳加成而不能與氯化亞銅的氨溶液起反應(yīng)。在汞鹽的硫酸溶液存在下，能與水反應(yīng)得到4-甲基-2-戊酮和2-甲基-3-戊酮的混合物。試寫出C6Hio的構(gòu)造式。ch3【解答】構(gòu)造式為CH3CHC=CCH3（二十五）某化合物（A）的分子式為C5H8,在液氨中與金屬鈉作用后，再與1-澳丙烷作用，生成分子式為C8H14的化合物（B）。用高鎰酸鉀氧化（B）得到分子式為C4H8。2的兩種不同的竣酸（C）和（D）。（A）在硫酸汞存在下與稀硫酸作用。可得到分子式為C5H10O的酮（E）。試寫出（A）?（E）的構(gòu)造式及各步反應(yīng)式。TOC\o"1-5"\h\zce3ch3［解答］（A）嗎%C三OH,eCHqC三CCH2濕煙.，OHC\o"CurrentDocument"CH3CH3OHC（C）,CH—HCOQH（D）CH3cH2嗎80H2CH3CH-各步反應(yīng)式：\o"CurrentDocument"ch3ch3ch3IHaICH,CH^H2Br|ch3chc=chch3cHe三ask?ch3cHe三cch2cH2cH3(A)(B)c為ch3KMnO-1CH3cHe三CCH2CE2c西1CH3CHCOOH+CH3cH2cH280H(Q(D)〃ch3

Ich3

ICH3cHe三CH(A)H2SO4+Ha0-H歐。4III

ch3ch—c-融㈤第四章二烯炫和共鈍體系⑶H2cCHCH=CHC=CH2H3c⑶H2cCHCH=CHC=CH2H3cCH3HC=CH2'C=CCCH【解答】（1）4-甲基-1,3-戊二烯（3）2-甲基-1,3,5-己三烯(2)2-甲基-2,3-戊二烯（4）順（或3Z）-1,3-戊二烯（一）用系統(tǒng)命名法命名下列化合物:Q)CH3cH=C=C(CH3)2CH2—CHCH=CQ)CH3cH=C=C(CH3)2（二）下列化合物有無順反異構(gòu)現(xiàn)象？若有,

（1）2-甲基-1,3-丁二烯（4）1,3,5-己三烯 ?完成下列反應(yīng)式:(1)⑶（二）下列化合物有無順反異構(gòu)現(xiàn)象？若有,

（1）2-甲基-1,3-丁二烯（4）1,3,5-己三烯 ?完成下列反應(yīng)式:(1)⑶z\+CHO+CH2CIhv戶3HRMgXCO2CH3CO2CH3HO2CCH=CHCO2H(4)(6)CH3HC=HC,寫出其順反異構(gòu)體并用Z,E-標(biāo)記法命名。1,3-戊二烯（3）3,5-辛二烯（5）2,3-戊二烯【解答】（1）和（5）無順反異構(gòu)；（2）有；（3E）-1,3-戊二烯，（3Z）-1,3-戊二烯;(3Z,5Z)-3,5-辛二烯，(3E,5E)-3,5-辛二烯，(3Z,5E)-3,5-辛二烯;有，(3E)-1,3,5-己三烯，(3Z)-1,3,5-己三烯

H3cHCH3(10)H3C(2)(4)CHOOCHOHO2cCH2cHCH2cH2cOOH

CH2CI(四)給出下列化合物或離子的極限結(jié)構(gòu)式，并指出哪個(gè)貢獻(xiàn)大。(1)CH3——C=NH3cHCH3(10)H3C(2)(4)CHOOCHOHO2cCH2cHCH2cH2cOOH

CH2CI(四)給出下列化合物或離子的極限結(jié)構(gòu)式，并指出哪個(gè)貢獻(xiàn)大。(1)CH3——C=N+ -,(2)(CH3)2C=CH-C(CH3)2,(3)CH2=CH-CH3,(4)CHO【解答】(1)0H3一-c-ch=ch30CH3—C=N~?CH3——C=N：,第一個(gè)貢獻(xiàn)+大。(2)(CH3)2C=CH-CH(CH3)2一+A(CH3)2C-CH=C(CH3)2,兩者貢獻(xiàn)相同。⑶CH2=CH-CH2--CH2cH=CH2,兩者貢獻(xiàn)相同。CHlH-田-__-H2C=C-CH3(5)°O-,后者貢獻(xiàn)大。

ch3-c-ch=ch2-ch3-c-ch=ch2-II

0+-CH3-C=CH-CH2o--ly—r-.-L.Nf,,刖者貝獻(xiàn)大。（五）化合物CH2=CH-NO2和CH2=CH-OCH3同CH2=CH2相比，前者C=C雙鍵的電子云密度降低，而后者C=C雙鍵的電子云密度升高。試用共振論解釋之。【解答】CH2=CH-NO2的共振雜化體是十月ch2=ch-n十月ch2=ch-nO_(I)一■H2c-HC=N+：00（II）極限機(jī)構(gòu)的疊加，由于（II）的貢獻(xiàn),原碳碳雙鍵之間的電子云密度降低。CH2=CH-0CH3的共振雜化體是原碳碳雙鍵之間的電子云密度降低。CH2=CH-0CH3的共振雜化體是CH2=CH-0cH3（出）極限結(jié)構(gòu)的疊加，由于（IV）的貢獻(xiàn)，原碳碳雙鍵之間的電子云密度開+一CH2-CH=OCH3(W)同o（六）解釋下列反應(yīng): ACCl4,ANBS再與另一分子2CH2Br與一分子Br2加成主要得到 ACCl4,ANBS再與另一分子2CH2Br與一分子Br2加成主要得到Br2進(jìn)彳T1,4-加成。1,6-加成產(chǎn)物，為共軻雙烯。（2）反應(yīng)為自由基歷程，先生成烯丙基自由基,它的共軻雜化體為<V\r（七）某二烯嫌與一分子澳反應(yīng)生成2,5-二澳-3-己烯，該二烯燃若經(jīng)臭氧氧化再還原分解則生成兩分子乙醛和一分子乙二醛（O=CH—CH=O）。試寫出該二烯煌的構(gòu)造式及各步反應(yīng)式?！窘獯稹吭摱┗偷臉?gòu)造式：CH3cH=H—h=chch3反應(yīng)式:(1)CH3cH=C——(1)CH3cH=C——C3HHCHCH3+B「2CH3CH-C3HBrCHCH3Br2CH3CHO+o—cHC-OHCH3cH—C=C——CHCH2CH3CHO+o—cHC-OHBrBr2-甲基-3-氯-1,3-丁（八）32-甲基-3-氯-1,3-丁【解答】（九）分子式為C7Hio的某開鏈燒（A）,可發(fā)生下列反應(yīng)：（A）經(jīng)催化加氫可生成3-乙基戊烷；（A）與硝酸銀氨溶液反應(yīng)可產(chǎn)生白色沉淀；（A）在Pd/BaSO4催化下吸收1molH2生成化合物（B）,（B）能與順丁烯二酸酎反應(yīng)生成化合物（C）。試寫出（A）、（B）、（C）的構(gòu)造式?！窘獯稹緾2H5【解答】C2H5H3C——C^C——C^CHC2H5—H3c—C—CHCH2CH:CH:C1(C)CH2=CH-aH=CH2ch3=c-och2

(CH3)3CC(CH3)3（十）下列各組化合物分別與HBr進(jìn)行親電加成反應(yīng)，哪個(gè)更容易？試按反應(yīng)活性大小排列順序。CH3CH3

_11_CH3CH=CHCH3H2C=CHCH=CH2CH3CH=CHCH=CH2H2c——C——C——CH2,,1,3-丁二烯，2-丁烯，2-丁烘【解答】（1）活性依次增大；（2）活性依次減弱。（H^一）下列兩組化合物分別與1,3-丁二烯［（1）組］或順丁烯二酸酎［（2）組］Diels-Alder反應(yīng)，試將其按反應(yīng)活性由大到小排列成序。TOC\o"1-5"\h\z%CN（A）（B）ch2=c-ch=ch2（A）,比（B）

【解答】(1)(B)>(C)>(A)；(2)(A)>(B)>(C)(十二)試用簡(jiǎn)單的化學(xué)方法鑒別下列化合物：(1)己烷，1-己烯，1-己快，2,4-己二烯(2)庚烷，1-庚快，1,3-庚二烯，1,5-庚二烯【解答】(1)先用Br2-CCl4溶液檢出己烷(不起反應(yīng))，再用Ag(NH3”NO3檢出1-己快(右白色沉淀生成)，最后用順丁烯二酸酎檢出2,4-己二烯(生成固體)，余者為1-己烯。(2)先用Br-CCl4溶液檢出庚烷，再用Ag(NH3)2NO3檢出1-庚烷，最后用順丁烯二酸酎檢出1,3-庚二烯。(十三)選用適當(dāng)原料，通過Diels-Alder反應(yīng)合成下列化合物。VoneCHOVCH2C1（十四）三個(gè)化合物（A）、（B）和（C）,其分子式均為C5H8,都可以使澳的四氯化碳溶液褪色，在催化加氫下都得到戊烷。（A）與氯化亞銅堿性氨溶液作用生成棕紅色沉淀，（B）和（C）則不反應(yīng)。（C）可以與順丁烯二酸酎反應(yīng)生成固體沉淀物，（A）和（B）則不能。試寫出（A）、（B）和（C）可能的構(gòu)造式?！窘獯稹浚ˋ）CH3cH2cH2C=CHCCH3或H2C=CHCH2cH(C)CH3cH=CHCHCT一、寫出分子式為C9H12=ch2第五章芳煌芳香性的單環(huán)芳煌的所有同分異構(gòu)體并命名。CHqCH^-CH3CH3CH：【解答】正丙本CH3CHj66：加5對(duì)甲基乙季連三甲軍二、命名卜列各化合物,C-CHGz八TQH5rA葭J建，C科異丙年鄰甲基乙本間甲基乙本產(chǎn)0H33AA[33用個(gè)八筑3m3隔三甲不均三甲莖CH3CH2CHCH2CH3CH3(4)CH3CH3Cl【解答】CH3NH23-（4-甲基苯基）C=C、CCH3H2戊烷（2）(6)ClCOOHOHCH3(9)COCH3順-或(Z)-1-苯基-2-丁烯CH3ClNO2CH3OHSO3HBrSO3H(3)(6)(9)4(3)(6)(9)4-羥基-5-澳-1,3-苯二黃酸4-硝基-2-氯甲苯（4）1,4-二甲基蔡（5）8-氯-1-泰甲酸1-甲基慈（7）2-甲基-4-氯苯胺（8）3-甲基-4-羥基苯乙酮⑴⑴三、完成下列各反應(yīng)式+ClCH2cH(CH3)CH2CH3—AlCl3>Q)(過量)+ch2cl2—AlCl3?onHNO3H2SO4⑷⑷HNO3,H2sO4.0C⑸OH-BF(14)(16)(6)⑺⑹(CH3)2CCH2(9)HFCH=CH2(10)(11)(12)(13)【解答】+h2c-ch2qOCH2—ch2CH2cH2cH2cH3CH2O,HC1?ZnC12①KMnO4,OH-,'.②H3O+-(A)C2H5BrA1C13K2CQ72H2SO4,H2O「(C)O3-Zn一(A)⑻CH2CH2CC1—A1C13*CH2cH2c(CH3)2―HF^OH(15)AlCl3?CH2C1*AC^(A)Zn-A(B)HC1；_ACH2cH3^Se*(A)T(B)-CCT(C)CHO+HCHO(A)廣)—CHCH3Br（四）用化學(xué)方法區(qū)別下列各組化合物：（1）環(huán)己烷、環(huán)己烯和苯（2）苯和1,3,5-己三烯【解答】（1）加濱水褪色者為環(huán)己烯，加Br2（Fe）褪色者為苯，剩下的是環(huán)己烷。（2）加澳水，褪色者為1,3,5-己三烯，剩下的為苯。（五）寫出下列各反應(yīng)的機(jī)理:+H2SO4SOjH+H2SO4(1)C科+C6H5CH3OH十H2SO4一A(C^H5)3CH2+H30++HSO4ch3C(CH9Phch3C(CH9PhQH入H*>=ch2JLch3zH3cOCH3C(CH3)3c-oNHCOCHCNO2NO2NO21)O2NNO2NO2ONO2【解答】NO2(7)^X^^Cl+O2NClCH3CH(CH3)25H3cl.『C(CH3)3c-oNHCOCHCNO2NO2NO21)O2NNO2NO2ONO2【解答】NO2(7)^X^^Cl+O2NClCH3CH(CH3)25H3cl.『C__3(4) NO2CH3I 住)O2N7^^NO2(11)NHCOCH3(12)SO3HNHCOCH3(18)H3c⑵/NO2CH3O2N+N(CH3)3⑶NO2CH3CF3OCH3NO2COOHC(CH3)3COCCH3NO2no2no2no2(A)利用什么二取代苯，經(jīng)親電取代反應(yīng)制備純的下列化合物?⑴ ⑵COOH⑶NO2OCH3NO2SO3H NO2SO3HNO2(C(CH3)3COCCH3NO2no2no2no2(A)利用什么二取代苯，經(jīng)親電取代反應(yīng)制備純的下列化合物?⑴ ⑵COOH⑶NO2OCH3NO2SO3H NO2SO3HNO2(18) H3C\4'/^NHCOCH3⑷NO2o2no2nCH3AlYZ^n。2(主)-OH3COno2NO2YCOOHNO2YNO2COOH(10)(12)(13)NO2no2(14)CH(CH3)2(16)O2Nno2CH3(11)CH3NHCOCH3（九）（1）忝、間二甲苯、甲忝（2）乙酷苯胺％苯乙氯笨【解答】（1）間二甲苯>甲苯〉苯（2）乙酰苯胺>氯苯〉苯乙酮（十）比較下列各組化合物進(jìn)行一元澳化反應(yīng)的相對(duì)速率，按由大到小排列:（1）甲苯，苯甲酸，苯，澳苯，硝基苯（2）對(duì)二甲苯，對(duì)苯二甲酸，甲苯，對(duì)甲基苯甲酸，間二甲苯【解答】（1）甲苯〉苯〉澳苯〉苯甲酸〉硝基苯（2）間二甲苯〉對(duì)二甲苯〉甲苯〉對(duì)甲基苯甲酸〉對(duì)苯二甲酸（十一）在葩化反應(yīng)中，甲第.節(jié)基浜.節(jié)基氯和羊基氟除主要的到鄰和對(duì)位始基衍生物外，也得到間位硝基衍生物，其含量分別為3%、1，%和18%.試解釋之.解；這是一F,一以、一小的吸電子敕應(yīng)與茶基中一。地一的給電子效應(yīng)共同作用的結(jié)果口電負(fù)性；F>Cl>Br>H鄰、對(duì)位電子云密度二甲茶下卡基漠A節(jié)基氯A芾基氟新引入硝基上鄰，對(duì)位比例;甲基>下基溟〉節(jié)基氯〉莘基氧新引入硝基上間位比例：甲基〈卡基溫〈卡基氯（節(jié)基氟（十二｝在硝化反應(yīng)中，硝基第、聿基硝基甲烷、2-笨基，硝基乙垸所得間位異構(gòu)體的量分別為93%.由并和13%.為什么？解?硝基是強(qiáng)的吸生子基（T、-C）,它庾基環(huán)上電子云密度大大降低，新引入基上晅I位.|^jpO~"^^一N°3Or0HLc*LNS硝基琴童基硝基甲烷2.笨基/-鼎基乙烷硝基對(duì)笨環(huán)的-1效應(yīng)迅速減弱，“空基對(duì)落壞的+境應(yīng)逐漸突顯稻化產(chǎn)物中，間位異構(gòu)體的比例依次降低（十三｝甲第中的甲基是部對(duì)位定位基，然而三氮甲第中的三寂甲基是間位定位基.試解釋之.解,由于氟的電負(fù)性特別大，導(dǎo)致F式一是吸電子基，對(duì)莘壞只有吸電子效應(yīng)，而無供電子效應(yīng)，具有同位定位敕應(yīng)。H四）在刃口3催化下本與過量氯甲垸作用在他:時(shí)產(chǎn)物為I4*三甲羊，而在1。0匕是反應(yīng)產(chǎn)物卻是】35■三甲苯；為什么中金：前者是動(dòng)力學(xué)控^反應(yīng).生成124三甲落時(shí)反應(yīng)的活化能較垢后者是熱力學(xué)睜岐應(yīng)，得利的135.三甲基空間障礙小，更加穩(wěn)定.

NO2NO2NO2NO2H2ch2｛十五）在室溫下，甲木與濃藐酸作用，生成約95%的郭和前甲苯建酸的混合物。但在】5h200匕粒長時(shí)間反應(yīng)，則生成同位（主要產(chǎn)物）和對(duì)位的混合物。試解拜之.（提示：間甲笨硝酸是最稔定的異構(gòu)體.）解：根據(jù)提示，間甲基橫鼠是量穩(wěn)定的異構(gòu)陣.而在較高溫度下NO2NO2NO2NO2H2ch2｛十五）在室溫下，甲木與濃藐酸作用，生成約95%的郭和前甲苯建酸的混合物。但在】5h200匕粒長時(shí)間反應(yīng)，則生成同位（主要產(chǎn)物）和對(duì)位的混合物。試解拜之.（提示：間甲笨硝酸是最稔定的異構(gòu)體.）解：根據(jù)提示，間甲基橫鼠是量穩(wěn)定的異構(gòu)陣.而在較高溫度下長時(shí)間反應(yīng)，將會(huì)庾反應(yīng)朝著生成熱力學(xué)穩(wěn)定的產(chǎn)物方向移動(dòng)，使反應(yīng)達(dá)到熱力學(xué)平衡.目畸利于生成熱力學(xué)穩(wěn)定的產(chǎn)枷.所以，在室溫下，主要生成動(dòng)力學(xué)產(chǎn)物部和時(shí)甲基橫酸；而在較高溫度下（150-200V）,主要生成熱力學(xué)產(chǎn)物間甲苯番酸.（十六）將下列化合物按酸性由大到小排列成序:(4)答案:十七、下列反應(yīng)有無錯(cuò)誤？若有，請(qǐng)予以改正。⑴’—CH2-——NO2 HHSO3"NO2(3)lpCH2aH3(5)(3)>(1)>(5)>(2)>(4)(2)⑶CH二CH20A1C13ClCH=CH2 （1）產(chǎn)物為CH31（2）產(chǎn)物為 [ 廠C—CH2c1,因?yàn)镕的電負(fù)性比氯大，因此F容易離去，重排 /FCH2CH2CH2CI CHCH2CH2CI CH3cHCH2c1本.產(chǎn)物(1)+FCH2CH2CH2CIA1Cl3CH2CH2CH2F【解答】O2N2HNO3H2SO4CH3COC1Zn-HgCCH3HC1OCH2CH3(4)A1C13+Friedel-Crafts 酰基化反應(yīng)。(3)第2步錯(cuò)：硝基苯(苯環(huán)上有強(qiáng)吸電基時(shí)Friedel-Crafts ?；磻?yīng)。(4)ClCH=CH2,不能作為煌基化試劑，因氯原子很不活潑，氯乙烯很難形成乙烯基正離子。十八、用苯、甲苯或蔡等有機(jī)化合物為主要原料合成下列各化合物(1)對(duì)硝基苯甲酸甲苯(5)(2)鄰硝基苯甲酸(3)對(duì)硝基氯苯(4)4-硝基-2,6-二澳(6)COOH-CH3(10)①H2O,H+,一②KMnO4COOHNO2CH『CHCH￡1AlCh?^j-CH2cH=CH2HCl,CH2CHCH3ClNaOHCH=CHCH3NO2(8)(10)?nQ4PhCHjAlChAH3C（十九）乙酰笨胺《聲:NIKOC與演化時(shí)，主要得到2和4浪乙酰笨胺，但2,6二甲基乙酰羊胺溟化時(shí).則主要得到謨之酰笨胺.為什么？（二十）四溟郭第二甲酸肝是一種阻燃劑.它作為反應(yīng)型阻燃劑.主要用于聚乙牌.聚丙坪.聚羊乙防和ABS樹脂等.試分別由蔡、鄰二甲第改必要的試劑合成之.解：（二十一｝某羥的實(shí)驗(yàn)式為（二十一｝某羥的實(shí)驗(yàn)式為CH,相對(duì)分子質(zhì)量為20&?強(qiáng)氧化得苯甲酸,建.試推測(cè)該蛭的結(jié)構(gòu).解：臭氧化分解產(chǎn)物得不乙CH2CH=CHCH2CH2CH=CHCH2（二十二1某芳香蛭分子式為CgH「，用重格酸鉀氧化后，可得一種二元酸.將原來的芳香羥進(jìn)行硝化，所得一元帶基化合物著漏種.耳出讀芳香燒的構(gòu)造式和各步反應(yīng)式.ch3解ch3c2H5

COOH

各步反應(yīng)式：H啟5COOH

各步反應(yīng)式：H啟5COOHCH3 ch3ch3C2H5 C2H5c2h5C9H12(C)的一對(duì)對(duì)映體:ch3Br—|—H

p-C6H4cH3ch3P-C6H4cH3(二十三)某不飽和羥(A)的分子式為4網(wǎng).(A)能和氯化亞銅氨溶液反應(yīng)生成紅色沉淀.(A)催化加氫得到化合物CqH/B),將(B)用酸性重格酸鉀氧化得到酸性化合物CgH戶4CM{0加賽