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微專題09“守恒法”在氧化還原反應(yīng)計(jì)算中的應(yīng)用一、在高中化學(xué)計(jì)算中通常要遵循三大守恒規(guī)律:得失電子守恒質(zhì)量守恒電荷守恒二、守恒思想在氧化還原反應(yīng)計(jì)算中的應(yīng)用1.對(duì)于氧化還原反應(yīng)的計(jì)算,要根據(jù)氧化還原反應(yīng)的實(shí)質(zhì)——反應(yīng)中氧化劑得到的電子總數(shù)與還原劑失去的電子總數(shù)相等,即得失電子守恒。利用守恒的思想,可以拋開(kāi)繁瑣的反應(yīng)過(guò)程,可不寫(xiě)化學(xué)方程式,不追究中間反應(yīng)過(guò)程,只要把物質(zhì)分為始態(tài)和終態(tài),從得電子和失電子兩個(gè)方面進(jìn)行整體思維,便可迅速獲得正確結(jié)果。2.守恒法解題的思維流程(1)找出氧化劑、還原劑及相應(yīng)的還原產(chǎn)物和氧化產(chǎn)物。(2)找準(zhǔn)一個(gè)原子或離子得失電子數(shù)(注意化學(xué)式中粒子的個(gè)數(shù))。(3)根據(jù)題中物質(zhì)的物質(zhì)的量和得失電子守恒列出等式。n(氧化劑)SKIPIF1<0變價(jià)原子個(gè)數(shù)SKIPIF1<0化合價(jià)變化值(高價(jià)-低價(jià))=n(還原劑)SKIPIF1<0變價(jià)原子個(gè)數(shù)SKIPIF1<0化合價(jià)變化值(高價(jià)-低價(jià))三、考查角度(1)考查兩元素之間得失電子守恒計(jì)算【典型精析】1.關(guān)于反應(yīng)SKIPIF1<0,下列說(shuō)法正確的是A.SKIPIF1<0中C的化合價(jià)為SKIPIF1<0B.反應(yīng)中SKIPIF1<0和SKIPIF1<0表現(xiàn)氧化性C.氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之為5∶2D.氧化產(chǎn)物與還原產(chǎn)物的物質(zhì)的量之為5∶1【答案】D【解析】A.化合物中所有元素化合價(jià)的代數(shù)和是0,H是+1價(jià),O是-2價(jià),所以C是+3價(jià),A項(xiàng)不符合題意;B.Mn元素由KMnO4中的+7價(jià)降低到MnSO4中的+2價(jià),得到電子,發(fā)生還原反應(yīng),KMnO4是氧化劑,具有氧化性,H2SO4中元素的化合價(jià)都沒(méi)有變化,不體現(xiàn)氧化性也不體現(xiàn)還原性,B項(xiàng)不符合題意;C.KMnO4是氧化劑,C元素由H2C2O4中的+3價(jià)升高到CO2中的+4價(jià),失去電子,發(fā)生氧化反應(yīng),H2C2O4是還原劑,氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比是系數(shù)之比,即2:5,C項(xiàng)不符合題意;D.與KMnO4對(duì)應(yīng)的MnSO4是還原產(chǎn)物,與H2C2O4對(duì)應(yīng)的CO2是氧化產(chǎn)物,氧化產(chǎn)物與還原產(chǎn)物的物質(zhì)的量之比為10:2=5:1,D項(xiàng)符合題意;故正確選項(xiàng)為D。2.在標(biāo)準(zhǔn)狀況下將3.84g銅粉投入一定量濃HNO3中,隨著銅粉的溶解,反應(yīng)生成的氣體顏色逐漸變淺,當(dāng)銅粉完全溶解后共收集到由NO2和NO組成的混合氣體1.12L,則反應(yīng)消耗HNO3的物質(zhì)的量為A.0.17mol B.0.15mol C.0.12mol D.無(wú)法計(jì)算【答案】A【解析】根據(jù)原子守恒法可知:被還原的硝酸物質(zhì)的量即為氣體NO2與NO物質(zhì)的量的總和,SKIPIF1<0,未被還原的HNO3的物質(zhì)的量等于Cu(NO3)2中NO3-的物質(zhì)的量,SKIPIF1<0,所以n[Cu(NO3)2]=0.06mol,故消耗的HNO3的物質(zhì)的量為SKIPIF1<0,故A項(xiàng)正確。(2)考查多步反應(yīng)得失電子守恒計(jì)算3.硫代硫酸鈉(Na2S2O3)是一種解毒藥,用于氟化物、砷、汞、鉛、錫、碘等中毒,臨床常用于治療蕁麻疹,皮膚瘙癢等病癥.硫代硫酸鈉在中性或堿性環(huán)境中穩(wěn)定,在酸性溶液中分解產(chǎn)生S和SO2實(shí)驗(yàn)I:Na2S2O3的制備。工業(yè)上可用反應(yīng):2Na2S+Na2CO3+4SO2=3Na2S2O3+CO2制得,實(shí)驗(yàn)室模擬該工業(yè)過(guò)程的裝置如圖所示:實(shí)驗(yàn)Ⅲ:標(biāo)定Na2S2O3溶液的濃度(5)稱取一定質(zhì)量的產(chǎn)品配制成硫代硫酸鈉溶液,并用間接碘量法標(biāo)定該溶液的濃度:用分析天平準(zhǔn)確稱取基準(zhǔn)物質(zhì)K2Cr2O7(摩爾質(zhì)量為294g?mol-1)0.5880g。平均分成3份,分別放入3個(gè)錐形瓶中,加水配成溶液,并加入過(guò)量的KI并酸化,發(fā)生下列反應(yīng):6I-+Cr2O72-+14H+=3I2+2Cr3++7H2O,再加入幾滴淀粉溶液,立即用所配Na2S2O3溶液滴定,發(fā)生反應(yīng)I2+2S2O32-=2I-+S4O62-,三次消耗Na2S2O3溶液的平均體積為25.00mL,則所標(biāo)定的硫代硫酸鈉溶液的濃度為_(kāi)______mol?L-1【答案】0.1600【解析】(5)間接碘量法滴定過(guò)程中涉及兩個(gè)反應(yīng):①SKIPIF1<0;②SKIPIF1<0;反應(yīng)①I(mǎi)-被氧化成I2,反應(yīng)②中第一步所得的I2又被還原成I-,所以①與②電子轉(zhuǎn)移數(shù)相同,那么滴定過(guò)程中消耗的SKIPIF1<0得電子總數(shù)就與消耗的SKIPIF1<0失電子總數(shù)相同;在做計(jì)算時(shí),不要忽略取的基準(zhǔn)物質(zhì)重鉻酸鉀分成了三份進(jìn)行的滴定。所以假設(shè)c(Na2S2O3)=amol/L,列電子得失守恒式:SKIPIF1<0,解得a=0.1600mol/L。歸納總結(jié)有的試題涉及的氧化還原反應(yīng)較多,數(shù)量關(guān)系較為復(fù)雜,若用常規(guī)方法求解比較困難,若抓住失電子總數(shù)等于得電子總數(shù)這一關(guān)系,則解題就變的很簡(jiǎn)單。解這類試題時(shí),注意不要遺漏某個(gè)氧化還原反應(yīng),要理清具體的反應(yīng)過(guò)程,分析在整個(gè)反應(yīng)過(guò)程中化合價(jià)發(fā)生變化的元素得電子數(shù)目和失電子數(shù)目,即可迅速求解?!緦?shí)戰(zhàn)演練】1.關(guān)于反應(yīng)8NH3+6NO2=7N2+12H2O,下列說(shuō)法正確的是A.NH3中H元素被氧化B.NO2在反應(yīng)過(guò)程中失去電子C.還原劑與氧化劑的物質(zhì)的量之比為4:3D.氧化產(chǎn)物與還原產(chǎn)物的質(zhì)量之比為3:4【答案】C【分析】由反應(yīng)8NH3+6NO2==7N2+12H2O可知,其中NH3的N元素的化合價(jià)由-3升高到0、NO2中的N元素的化合價(jià)由+4降低到0,因此,NH3是還原劑,NO2是氧化劑,據(jù)此分析解題?!窘馕觥緼.NH3中H元素的化合價(jià)沒(méi)有發(fā)生變化,故其未被氧化,被氧化的是N元素,A不正確;B.NO2在反應(yīng)過(guò)程中得到電子,B不正確;C.該反應(yīng)中,NH3是還原劑,NO2是氧化劑。由化學(xué)方程式可知,還原劑與氧化劑的物質(zhì)的量之比為4:3,C正確;D.該反應(yīng)中氧化產(chǎn)物和還原產(chǎn)物均為N2。還原劑被氧化后得到氧化產(chǎn)物,氧化劑被還原后得到還原產(chǎn)物,還原劑與氧化劑的物質(zhì)的量之比為4:3,因此,氧化產(chǎn)物與還原產(chǎn)物的質(zhì)量之比為4:3,D不正確。故選C。2.已知K2MnO4+8HCl(濃)SKIPIF1<02KCl+MnCl2+2Cl2↑+4H2O,下列說(shuō)法正確的是A.K2MnO4發(fā)生氧化反應(yīng)B.還原劑為MnCl2C.氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為1∶8D.當(dāng)有0.4molHCl被氧化時(shí),產(chǎn)生Cl2的體積(標(biāo)準(zhǔn)狀況下)為4.48L【答案】D【解析】A.K2MnO4所含錳元素化價(jià)降低、是氧化劑,發(fā)生還原反應(yīng),A錯(cuò)誤;B.所含元素化合價(jià)升高的反應(yīng)物是還原劑,氧化劑發(fā)生還原反應(yīng)得到還原產(chǎn)物,則還原劑為HCl、還原產(chǎn)物是MnCl2,B錯(cuò)誤;C.HCl中所含元素氯化合價(jià)升高轉(zhuǎn)變?yōu)槁葰馐浅洚?dāng)還原劑,則氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為1:4,C錯(cuò)誤;D.當(dāng)有0.4molHCl被氧化時(shí),消耗0.8molHCl,產(chǎn)生Cl20.2mol,體積(標(biāo)準(zhǔn)狀況下)為4.48L,D正確;答案選D。3.Cu在稀硝酸中可以發(fā)生反應(yīng):3Cu+8HNO3(稀)=3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O,下列敘述正確的是A.HNO3在反應(yīng)中失去電子B.氧化產(chǎn)物與還原產(chǎn)物的物質(zhì)的量之比為2∶3C.發(fā)生氧化反應(yīng)的硝酸占參加反應(yīng)的硝酸的SKIPIF1<0D.每1molHNO3參加反應(yīng),有SKIPIF1<0mol電子轉(zhuǎn)移【答案】D【解析】A.HNO3中N元素化合價(jià)降低,HNO3在反應(yīng)中得電子,故A錯(cuò)誤;B.銅元素化合價(jià)由0升高為+2,硝酸銅是氧化產(chǎn)物,N元素化合價(jià)由+5降低為+2,NO是還原產(chǎn)物,氧化產(chǎn)物與還原產(chǎn)物的物質(zhì)的量之比為3∶2,故B錯(cuò)誤;C.HNO3中N元素化合價(jià)降低,硝酸發(fā)生還原反應(yīng),發(fā)生還原反應(yīng)的硝酸占參加反應(yīng)的硝酸的SKIPIF1<0,故C錯(cuò)誤;D.根據(jù)方程式,8mol硝酸參加反應(yīng)轉(zhuǎn)移6mol電子,每1molHNO3參加反應(yīng),有SKIPIF1<0mol電子轉(zhuǎn)移,故D正確;選D。4.關(guān)于反應(yīng)SKIPIF1<0,下列說(shuō)法不正確的是A.硫元素既被氧化又被還原B.氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為2:1C.每生成1molSKIPIF1<0,轉(zhuǎn)移8mol電子D.相同條件下,每吸收5SKIPIF1<0SKIPIF1<0就會(huì)放出1.25SKIPIF1<0SKIPIF1<0【答案】C【解析】A.由反應(yīng)可知,SKIPIF1<0硫元素的化合價(jià)由Na2S中-2價(jià)變?yōu)镹a2S2O3中的+2價(jià),化合價(jià)升高被氧化,硫元素的化合價(jià)由SO2中+4價(jià)變?yōu)镹a2S2O3中的+2價(jià),化合價(jià)降低被還原,故硫元素既被氧化又被還原,A正確;B.氧化劑在反應(yīng)中得到電子,化合價(jià)降低,還原劑在反應(yīng)中失去電子,化合價(jià)升高,故氧化劑SO2與還原劑Na2S的物質(zhì)的量之比為2:1,B正確;C.由A項(xiàng)分析可知,每生成3molSKIPIF1<0,轉(zhuǎn)移8mol電子,C錯(cuò)誤;D.根據(jù)相同條件下氣體的體積比等于其物質(zhì)的量之比,也等于化學(xué)方程式中的計(jì)量系數(shù)比,根據(jù)反應(yīng)方程式SKIPIF1<0可計(jì)算出,每吸收5SKIPIF1<0SKIPIF1<0就會(huì)放出SKIPIF1<0=1.25SKIPIF1<0SKIPIF1<0,D正確;故答案為:C。5.FeS與一定量的稀硝酸反應(yīng),生成的Fe(NO3)3、Fe2(SO4)3、NO和H2O,當(dāng)反應(yīng)完全時(shí),實(shí)際參加的硝酸與生成的NO的物質(zhì)的量之比為A.SKIPIF1<0 B.SKIPIF1<0 C.SKIPIF1<0 D.SKIPIF1<0【答案】A【解析】FeS與一定量的稀硝酸反應(yīng),生成的Fe(NO3)3、Fe2(SO4)3、NO和H2O,設(shè)FeS為3mol,3molFeS反應(yīng),根據(jù)硫守恒生成1molFe2(SO4)3,根據(jù)鐵守恒生成1molFe(NO3)3,失去電子物質(zhì)的量為3mol×(1+8)=27mol,根據(jù)得失電子守恒得到生成NO物質(zhì)的量為SKIPIF1<0,參與反應(yīng)的硝酸物質(zhì)的量為1mol×3+9mol=12mol,因此當(dāng)反應(yīng)完全時(shí),實(shí)際參加的硝酸與生成的NO的物質(zhì)的量之比為12mol:9mol=4:3,故A符合題意。綜上所述,答案為A。6.將標(biāo)準(zhǔn)狀況下44.8L僅含NO和NO2混合氣體的尾氣通入Na2CO3溶液中,發(fā)生的反應(yīng)為:NO2+NO+Na2CO3=2NaNO2+CO2;2NO2+2Na2CO3=NaNO2+NaNO3+CO2。氣體被完全吸收,則消耗的Na2CO3的物質(zhì)的量為A.2mol B.3mol C.1.5mol D.1mol【答案】D【解析】標(biāo)準(zhǔn)狀況下44.8L混合氣體的物質(zhì)的量n=SKIPIF1<0,根據(jù)反應(yīng)方程式可知:氣體與Na2CO3溶液反應(yīng)產(chǎn)生NaNO3、NaNO2,Na與N原子個(gè)數(shù)比是1:1,氣體物質(zhì)的量是2mol,則Na+是2mol,根據(jù)Na原子守恒,可知需Na2CO3的物質(zhì)的量是1mol,故合理選項(xiàng)是D。7.在處理廢水時(shí),某特定反應(yīng)體系中反應(yīng)物和生成物共有6種粒子:NOSKIPIF1<0、HCOSKIPIF1<0、ClO-、CNO-(N的價(jià)態(tài)為-3)、H2O、Cl-,在反應(yīng)過(guò)程中部分離子濃度與反應(yīng)進(jìn)程關(guān)系如圖所示。下列有關(guān)該反應(yīng)的說(shuō)法正確的是A.在上述反應(yīng)體系中,CNO-是氧化劑B.還原產(chǎn)物與氧化產(chǎn)物的物質(zhì)的量之比為1∶3C.在標(biāo)準(zhǔn)狀況下,產(chǎn)生4.48LN2時(shí)轉(zhuǎn)移0.8mol電子D.上述反應(yīng)中,只有兩種元素化合價(jià)發(fā)生了變化【答案】D【分析】由圖可知,ClO-濃度減小,HCOSKIPIF1<0濃度增加,則還原反應(yīng)為ClO-→Cl-,氧化反應(yīng)為CNO-→N2,由電子、電荷守恒可知離子反應(yīng)為3ClO-+2CNO-+H2O=N2+2HCOSKIPIF1<0+3Cl-,以此來(lái)解答?!窘馕觥緼.N元素的化合價(jià)升高,則CNO-是還原劑,故A錯(cuò)誤;
B.發(fā)生3ClO-+2CNO-+H2O=N2+2HCOSKIPIF1<0+3Cl-,Cl-為還原產(chǎn)物,N2為氧化產(chǎn)物,則還原產(chǎn)物與氧化產(chǎn)物的物質(zhì)的量之比為3:1,故B錯(cuò)誤;
C.由反應(yīng)可知生成1mol氮?dú)廪D(zhuǎn)移6mol電子,則標(biāo)準(zhǔn)狀況下,產(chǎn)生4.48LN2時(shí)轉(zhuǎn)移電子為n=V/Vm=4.48L/22.4L/mol×6=1.2mol,故C錯(cuò)誤;
D.由分析可知,只有Cl、N元素的化合價(jià)變化,故D正確;
故選D。8.亞硝酰硫酸(HOSO3NO)是一種淺黃色或藍(lán)紫色液體,能溶于濃硫
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