化工熱力學(xué)課件第章相平衡和化學(xué)平衡

相平衡和化學(xué)平衡研究相平衡的意義研究相平衡的意義共沸物系相平衡二元共沸物系相圖二元共沸物的計(jì)算二元共沸物物系相圖最低沸點(diǎn)共沸物●●●●正偏差物系負(fù)偏差物系最高沸點(diǎn)共沸物二元共沸物物系的x-y圖最高共沸物體系系最低共沸物體系系vanLaar常數(shù)：A12=1.3906，A21=1.7432vanLaar常數(shù)：A12=-0.8640，A21=-0.5889丙酮—三氯甲烷●戊烷—丙酮●二元共沸物物的計(jì)算No調(diào)整TA計(jì)算二元共共沸物組成成的基本公公式:Yes輸出結(jié)果組分1的飽飽和蒸氣壓壓液體活度系系數(shù)氣液相平衡衡§2壓力力對(duì)氣體溶溶解度的影影響§3溫度度對(duì)氣體溶溶解度的§1氣液液平衡關(guān)系系和溶解度度的計(jì)算特點(diǎn)：在系統(tǒng)壓壓力下，氣氣體組分的的泡點(diǎn)遠(yuǎn)低低于系統(tǒng)溫溫度，是不不可凝氣體體。平衡液液相組成實(shí)實(shí)際上是氣氣體在溶劑劑中的溶解解度。氣液平衡關(guān)關(guān)系和溶解解度的計(jì)算算亨利定律氣液相平衡衡關(guān)系式：情況①：低低壓下，稀稀溶液當(dāng)氣體總壓壓超過5atm，被被吸收組分分的分壓大大于1atm時(shí)，即即使是難溶溶氣體，也也不符合亨亨利定律。。Hi的數(shù)值與溶溶質(zhì)、溶劑劑的性質(zhì)和和體系的溫溫度有關(guān)，，可查：《《Perry化學(xué)工工程手冊》》氣液平衡關(guān)關(guān)系和溶解解度的計(jì)算算對(duì)稱活度系系數(shù)非對(duì)稱活度度系數(shù)溶質(zhì)：溶劑：情況②：溶溶解度大的的氣體一般般不遵循亨亨利定律如:氨、氯氯、SO2等在水中的的吸收,計(jì)算通常用用經(jīng)驗(yàn)公式式，或用或或度系數(shù)法法：用vanLaar方程：及氣液平衡關(guān)關(guān)系和溶解解度的計(jì)算算情況③：有有機(jī)蒸汽在在水中的溶溶解利用恒溫下下實(shí)測的雙雙組分系統(tǒng)統(tǒng)氣液平衡衡數(shù)據(jù)求取取。但是低低濃度情況況下的實(shí)測測數(shù)據(jù)非常常少，所以以常需要使使用經(jīng)驗(yàn)公公式。乙醇蒸汽（x＜0.01，T=20～80℃）：丙酮蒸汽（x＜0.01，T=15～45℃）：例如：當(dāng)體系的溫溫度遠(yuǎn)低于于溶劑的臨臨界溫度時(shí)時(shí)，可以假設(shè)與與壓力無關(guān)關(guān)。壓力對(duì)氣體體溶解度的的影響溶質(zhì)質(zhì)i在在無無限限稀稀釋釋溶溶液液中中的的偏偏摩摩參比比態(tài)態(tài)為為x→0pt≈pssolv壓力力不不大大的稀稀溶溶液液溫度度對(duì)對(duì)氣氣體體溶溶解解度度的的影影響響溶解解熵熵的的數(shù)數(shù)值值需需要要由由實(shí)實(shí)驗(yàn)驗(yàn)數(shù)數(shù)據(jù)據(jù)關(guān)關(guān)聯(lián)聯(lián)。。有關(guān)關(guān)溶溶解解度度的的數(shù)數(shù)據(jù)據(jù)可可從從下下列列文文獻(xiàn)獻(xiàn)中中

1、SolubilityDataSeries2、JofPhy.&Chem.Ref.Data氣體體的的溶溶解解熵熵此式式的的使使用用條條件件是是液液相相中中氣氣體體溶溶解解度度較較小小的的體體系系，，且且溫溫度度