紫外吸收光譜基本原理課件

第三章紫外-可見吸收光譜法◆概述◆紫外一可見吸收光譜紫外吸收光譜與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系◆紫外分光光度計(jì)心紫外吸收光譜的應(yīng)用15:36:05第三章紫外-可見吸收光譜法1第一節(jié)概述令研究物質(zhì)在紫外、可見光區(qū)的分子吸收光譜的分析方法稱為紫外可見分光光度法。今紫外-可見分光光度法是利用某些物質(zhì)的分子吸收200~800mm光譜區(qū)的輻射來進(jìn)行分析測定的方法。心這種分子吸收光譜產(chǎn)生于價(jià)電子和分子軌道上的電子在電子能級(jí)間的躍遷,廣泛用于無機(jī)和有機(jī)物質(zhì)的定性和定量測定15:36:05第一節(jié)概述2紫外光譜法的特點(diǎn)(1)紫外吸收光譜所對(duì)應(yīng)的電磁波長較短,能量大,它反映了分子中價(jià)電子能級(jí)躍遷情況。主要應(yīng)用于共軛體系(共軛烯烴和不飽和羰基化合物)及芳香族化合物的分析。(2)由于電子能級(jí)改變的同時(shí),往往伴隨有振動(dòng)能級(jí)的躍遷,所以電子光譜圖比較簡單但峰形較寬。一般來說,利用紫外吸收光譜進(jìn)行定性分析信號(hào)較少(3)紫外吸收光譜常用于共軛體系的定量分析,靈敏度高,檢出限低。15:36:05紫外光譜法的特點(diǎn)3第二節(jié)紫外一可見吸收光譜將不同波長的光透過某一固定濃度和厚度的待測溶液,測量每一波長下待測溶液對(duì)光的吸收程度(即吸光度),然后以波長為橫坐標(biāo),以吸光度為縱坐標(biāo)作圖,可得一曲線。這曲線描述了物質(zhì)對(duì)不同波長的吸收能力,稱吸收曲線或吸收光譜。不同波長的光15:36:05第二節(jié)紫外一可見吸收光譜4圖3-1紫外可見吸收光譜示意圖末端吸收最強(qiáng)峰肩峰峰谷次強(qiáng)峰amaxmin15:36:05圖3-1紫外可見吸收光譜示意圖5分析吸收曲線可以看到:1同一濃度的待測溶液對(duì)不同波長的光有不同的吸光度maX2.對(duì)于同一待測溶液,濃度愈大,吸光度也愈大;3.對(duì)于同一物質(zhì),不論濃度大小如何,最大吸收峰所對(duì)應(yīng)的波長(最大吸收波長λmax)不變。并且曲線的形狀也完全相同。分析吸收曲線61.吸收峰的形狀及所在位置定性、定結(jié)構(gòu)的依據(jù)2吸收峰的強(qiáng)度—定量的依據(jù)A=lglo/I=KCLK摩爾吸收系數(shù)單色光單位:L:cm1mol1L15:36:051.吸收峰的形狀及所在位置7K的物理意義及計(jì)算K在數(shù)值上等于1moL的吸光物質(zhì)在1cm光程中的吸光度,K=AcL,(1)K吸光物質(zhì)在特定波長和溶劑中的一個(gè)特征常數(shù),定性的主要依據(jù)。(2)K值愈大,方法的靈敏度愈高。K>104強(qiáng)吸收K=103~104較強(qiáng)吸收K=102~10中吸收15380K<10弱吸收K的物理意義及計(jì)算8在紫外和可見光區(qū)范圍內(nèi),有機(jī)化合物的吸收帶主要由6-6*、π-π*、n-6*、n-π*及電荷遷移躍遷產(chǎn)生。無機(jī)化合物的吸收帶主要由電荷遷移和配位場躍遷產(chǎn)生。各種躍遷情況如圖所示:15:36:05在紫外和可見光區(qū)范圍內(nèi),有機(jī)化合9紫外紫見電荷遷移入/nr圖3.1電子躍遷圖15:36:05紫外10紫外吸收光譜基本原理課件11紫外吸收光譜基本原理課件12紫外吸收光譜基本原理課件13紫外吸收光譜基本原理課件14紫外吸收光譜基本原理課件15紫外吸收光譜基本原理課件16紫外吸收光譜基本原理課件17紫外吸收光譜基本原理課件18紫外吸收光譜基本原理課件19紫外吸收光譜基本原理課件20紫外吸收光譜基本原理課件21紫外吸收光譜基本原理課件22紫外吸收光譜基本原理課件23紫外吸收光譜基本原理課件24紫外吸收光譜基本原理課件25紫外吸收光譜基本原理課件26紫外吸收光譜基本原理課件27紫外吸收光譜基本原理課件28紫外吸收光譜基本原理課件29紫外吸收光譜基本原理課件30紫外吸收光譜基本原理課件31紫外吸收光譜基本原理課件32紫外吸收光譜基本原理課件33紫外吸收光譜基本原理課件34紫外吸收光譜基本原理課件35紫外吸收光譜基本原理課件36紫外吸收光譜基本原理課件37紫外吸收光譜基本原理課件38紫外吸收光譜基本原理課件39紫外吸收光譜基本原理課件40紫外吸收光譜基本原理課件41紫外吸收光譜基本原理課件42紫外吸收光譜基本原理課件43紫外吸收光譜基本原理課件44紫外吸收光譜基本原理課件45紫外吸收光譜基本原理課件46紫外吸收光譜基本原理課件47紫外吸收光譜基本原理課件48紫外吸收光譜基本原理課件49紫外吸收光譜基本原理課件50紫外吸收光譜基本原理課件51紫外吸收光譜基本原理課件52紫外吸收光譜基本原理課件53紫外吸收光譜基本原理課件54紫外吸收光譜基本原理課件55紫外吸收光譜基本原理課件56紫外吸收光譜基本原理課件57紫外吸收光譜基本原理課件58紫外吸收光譜基本原理課件59紫外吸收光譜基本原理課件60紫外吸收光譜基本原理課件61紫外吸收光譜基本原理課件62紫外吸收光譜基本原理課件63紫外吸收光譜基本原理課件64紫外吸收光譜基本原理課件65紫外吸收光譜基本原理課件66紫外吸收光譜基本原理課件67紫外吸收光譜基本原理課件68紫外吸收光譜基本原理課件69紫外吸收光譜基本原理課件70紫外吸收光譜基本原理課件71紫外吸收光譜基本原理課件72紫外吸收光譜基本原理課件73紫外吸收光譜基本原理課件74紫外吸收光譜基本原理課件75紫外吸收光譜基本原理課件76紫外吸收光譜基本原理課件77紫外吸收光譜基本原理課件78紫外吸收光譜基本原理課件79紫外吸收光譜基本原理課件80紫外吸收光譜基本原理課件81紫外吸收光譜基本原理課件82第三章紫外-可見吸收光譜法◆概述◆紫外一可見吸收光譜紫外吸收光譜與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系◆紫外分光光度計(jì)心紫外吸收光譜的應(yīng)用15:36:05第三章紫外-可見吸收光譜法83第一節(jié)概述令研究物質(zhì)在紫外、可見光區(qū)的分子吸收光譜的分析方法稱為紫外可見分光光度法。今紫外-可見分光光度法是利用某些物質(zhì)的分子吸收200~800mm光譜區(qū)的輻射來進(jìn)行分析測定的方法。心這種分子吸收光譜產(chǎn)生于價(jià)電子和分子軌道上的電子在電子能級(jí)間的躍遷,廣泛用于無機(jī)和有機(jī)物質(zhì)的定性和定量測定15:36:05第一節(jié)概述84紫外光譜法的特點(diǎn)(1)紫外吸收光譜所對(duì)應(yīng)的電磁波長較短,能量大,它反映了分子中價(jià)電子能級(jí)躍遷情況。主要應(yīng)用于共軛體系(共軛烯烴和不飽和羰基化合物)及芳香族化合物的分析。(2)由于電子能級(jí)改變的同時(shí),往往伴隨有振動(dòng)能級(jí)的躍遷,所以電子光譜圖比較簡單但峰形較寬。一般來說,利用紫外吸收光譜進(jìn)行定性分析信號(hào)較少(3)紫外吸收光譜常用于共軛體系的定量分析,靈敏度高,檢出限低。15:36:05紫外光譜法的特點(diǎn)85第二節(jié)紫外一可見吸收光譜將不同波長的光透過某一固定濃度和厚度的待測溶液,測量每一波長下待測溶液對(duì)光的吸收程度(即吸光度),然后以波長為橫坐標(biāo),以吸光度為縱坐標(biāo)作圖,可得一曲線。這曲線描述了物質(zhì)對(duì)不同波長的吸收能力,稱吸收曲線或吸收光譜。不同波長的光15:36:05第二節(jié)紫外一可見吸收光譜86圖3-1紫外可見吸收光譜示意圖末端吸收最強(qiáng)峰肩峰峰谷次強(qiáng)峰amaxmin15:36:05圖3-1紫外可見吸收光譜示意圖87分析吸收曲線可以看到:1同一濃度的待測溶液對(duì)不同波長的光有不同的吸光度maX2.對(duì)于同一待測溶液,濃度愈大,吸光度也愈大;3.對(duì)于同一物質(zhì),不論濃度大小如何,最大吸收峰所對(duì)應(yīng)的波長(最大吸收波長λmax)不變。并且曲線的形狀也完全相同。分析吸收曲線881.吸收峰的形狀及所在位置定性、定結(jié)構(gòu)的依據(jù)2吸收峰的強(qiáng)度—定量的依據(jù)A=lglo/I=KCLK摩爾吸收系數(shù)單色光單位:L:cm1mol1L15:36:051.吸收峰的形狀及所在位置89K的物理意義及計(jì)算K在數(shù)值上等于1moL的吸光物質(zhì)在1cm光程中的吸光度,K=AcL,(1)K吸光物質(zhì)在特定波長和溶劑中的一個(gè)特征常數(shù),定性的主要依據(jù)。(2)K值愈大,方法的靈敏度愈高。K>104強(qiáng)吸收K=103~104較強(qiáng)吸收K=102~10中吸收15380K<10弱吸收K的物理意義及計(jì)算90在紫外和可見光區(qū)范圍內(nèi),有機(jī)化合物的吸收帶主要由6-6*、π-π*、n-6*、n-π*及電荷遷移躍遷產(chǎn)生。無機(jī)化合物的吸收帶主要由電荷遷移和配位場躍遷產(chǎn)生。各種躍遷情況如圖所示:15:36:05在紫外和可見光區(qū)范圍內(nèi),有機(jī)化合91紫外紫見電荷遷移入/nr圖3.1電子躍遷圖15:36:05紫外92紫外吸收光譜基本原理課件93紫外吸收光譜基本原理課件94紫外吸收光譜基本原理課件95紫外吸收光譜基本原理課件96紫外吸收光譜基本原理課件97紫外吸收光譜基本原理課件98紫外吸收光譜基本原理課件99紫外吸收光譜基本原理課件100紫外吸收光譜基本原理課件101紫外吸收光譜基本原理課件102紫外吸收光譜基本原理課件103紫外吸收光譜基本原理課件104紫外吸收光譜基本原理課件105紫外吸收光譜基本原理課件106紫外吸收光譜基本原理課件107紫外吸收光譜基本原理課件108紫外吸收光譜基本原理課件109紫外吸收光譜基本原理課件110紫外吸收光譜基本原理課件111紫外吸收光譜基本原理課件112紫外吸收光譜基本原理課件113紫外吸收光譜基本原理課件114紫外吸收光譜基本原理課件115紫外吸收光譜基本原理課件116紫外吸收光譜基本原理課件117紫外吸收光譜基本原理課件118紫外吸收光譜基本原理課件119紫外吸收光譜基本原理課件120紫外吸收光譜基本原理課件121紫外吸收光譜基本原理課件122紫外吸收光譜基本原理課件123紫外吸收光譜基本原理課件124紫外吸收光譜基本原理課件125紫外吸收光譜基本原理課件126紫外吸收光譜基本原理課件127紫外吸收光譜基本原理課件128紫外吸收光譜基本原理課件129紫外吸收光譜基本原理課件130紫外吸收光譜基本原理課件131紫外吸收光譜基本原理課件132紫外吸收光譜基本原理課件133紫外吸收光譜基本原理課件134紫外吸收光譜基本原理課件135紫外吸收光譜基本原理課件136紫外吸收光譜基本原理課件137紫外吸收光譜基本原理課件138紫外吸收光譜基本原理課件139紫外吸收光譜基本原理課件140紫外吸收光譜基本原理課件141紫外吸收光譜基本原理課件142紫外吸收光譜基本原理課件143紫外吸收光譜基本原理課件144紫外吸收光譜基本原理課件145紫外吸收光譜基本原理課件146紫外吸收光譜基本原理課件147紫外吸收光譜基本原理課件148紫外吸收光譜基本原理課件149紫外吸收光譜基本原理