有機(jī)課件-07 -1芳烴

123第七章芳烴4第七章芳烴本章講授提要第一節(jié)：苯環(huán)的結(jié)構(gòu)第二節(jié)：苯衍生物的命名第三節(jié)：苯的物理性質(zhì)第四節(jié)：苯的化學(xué)性質(zhì)第五節(jié)：苯環(huán)上取代基的定位效應(yīng)第六節(jié)：多環(huán)芳烴第七節(jié)：非苯芳烴與休克爾規(guī)則5早期化學(xué)家們根據(jù)來(lái)源將有機(jī)化合物分為兩類:脂肪族化合物:來(lái)源于脂肪.芳香族化合物:從天然樹膠中提取的具有芳香氣味的物質(zhì).后來(lái)舊的名稱雖然沿襲使用，卻失去了原來(lái)的含義而賦予了它新的內(nèi)容:脂肪族化合物:指開鏈化合物及性質(zhì)與開鏈化合物類似的環(huán)狀化合物.芳香族化合物:指分子中含有苯環(huán)或性質(zhì)與苯環(huán)類似的化合物.6芳烴苯系芳烴非苯芳烴單環(huán)芳烴多環(huán)芳烴聯(lián)苯類多苯代脂烴稠環(huán)芳烴1,4-聯(lián)三苯三苯甲烷萘蒽菲薁（藍(lán)烴）7第一節(jié)苯的結(jié)構(gòu)1825年:MichaelFaraday從鯨魚油裂解氣(當(dāng)時(shí)用作照明)的冷凝物中分離出一種物質(zhì)測(cè)得其b.p：80.1℃.m.p：5.5℃

其實(shí)驗(yàn)式為CH。1834年:Mitscherlich從來(lái)源于安息香樹膠的一種物質(zhì)（苯甲酸）經(jīng)熱分解得到同樣的化合物，并確定其分子式為C6H6。一、苯環(huán)的環(huán)己三烯結(jié)構(gòu)式8(原來(lái)一直認(rèn)為該式由德國(guó)化學(xué)家Kekule在1865年提出.一直被稱為Kekule結(jié)構(gòu)式后經(jīng)查證是由奧地利化學(xué)家Loschmidt于1861年首次提出.)所謂的Kekule式Dewar苯

當(dāng)時(shí)人們對(duì)這C6H6的化合物很感興趣，紛紛為它提出結(jié)構(gòu)式。如：9由于Kekule結(jié)構(gòu)式解釋了苯的一元取代物只有一種；二元取代物有三種的實(shí)驗(yàn)事實(shí)而被人們接受．若仔細(xì)考查，苯的鄰二取代物應(yīng)有兩種:Kekule提出”雙鍵擺動(dòng)學(xué)說”用錯(cuò)誤的假定,巧妙地解釋了苯為什么沒有兩種鄰二取代物:環(huán)中雙鍵不固定來(lái)回?cái)[動(dòng).10

二、苯的芳香性經(jīng)典的芳香性的概念主要是:1.飽和性:苯雖然具有很高的不飽和度，但卻

不易進(jìn)行加成反應(yīng),易進(jìn)行取代反應(yīng).

112.熱穩(wěn)定性:氫化熱值低分子比較穩(wěn)定苯比想象中的環(huán)己三烯能量要低150.4KJ/mol123、抗氧化性:近代芳香性的概念主要是從結(jié)構(gòu)的角度來(lái)描述:1、C/H比例高2、體系共平面3、鍵長(zhǎng)平均化4、有環(huán)流π電子13三、苯環(huán)結(jié)構(gòu)的近代概念現(xiàn)代物理方法測(cè)得苯的構(gòu)型如下：14環(huán)上所有的碳原子都是sp2雜化，每個(gè)碳原子上還保留一個(gè)純的p軌道，這些p軌道相互交蓋形成一個(gè)閉合的環(huán)狀π大鍵1、價(jià)鍵法的解釋苯環(huán)的π電子云像兩個(gè)面包圈，一個(gè)位于σ鍵平面之上一個(gè)位于σ鍵平面之下。152、分子軌道法的處理六個(gè)原子軌道組合成六個(gè)分子軌道，三個(gè)成鍵軌道三個(gè)反鍵軌道，基態(tài)時(shí)六個(gè)電子都充填在成鍵軌道之中，故體系能量低比較穩(wěn)定16第二節(jié):苯衍生物的命名一、基的命名Ar-(Aryl):芳基對(duì)甲基苯基苯基(Ph):Ph-或φ-苯甲基（芐基）Bz-(Benzyl)171、一元烷基取代物2、二元烷基取代物可用鄰(o-)、間(m-)、對(duì)(p-)來(lái)表示、也可用數(shù)字來(lái)表示.二、烷基苯的命名183、三元烷基取代物4、當(dāng)烴基上有雙、三鍵時(shí):195、當(dāng)支鏈結(jié)構(gòu)復(fù)雜或支鏈上有官能團(tuán)時(shí)，則將支鏈作為母體：2-甲基-3-苯基戊烷2-苯基-2-丁烯當(dāng)兩個(gè)烷基不同時(shí):206、當(dāng)環(huán)上具有不同取代基時(shí):官能團(tuán)的優(yōu)先次序：醇>酚21命名：取代基名稱+母體名稱官能團(tuán)優(yōu)先次序：4–羥基–3–甲氧基苯甲醛223–丁烯–2–醇4–氧代–2–氯己醛3–硝基–4–羥基苯乙酮4–乙酰氨基–1–萘甲酸2–氯-4-己酮醛23第三節(jié)苯及其衍生物的物理性質(zhì)苯:m.p:5.5℃.b.p:80.1℃苯具有致癌作用,長(zhǎng)時(shí)間接觸可使人得白血病.b.p:144℃139℃138℃m.p:-25℃-48℃13℃分子的極性越大b.p越高，分子的對(duì)稱性越好,熔點(diǎn)越高.24譜圖特征：IR3010cm-1～1600cm-1～1580cm-1～1500cm-1～1450cm-125770—730cm–1710—690cm

–1為一取代苯甲苯的紅外光譜26鄰二甲苯的紅外光譜770—735cm-1為鄰二甲苯27810—750cm–1710—690cm

–1為間二甲苯間二甲苯