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Kw/c(H+)<1.0×10?7mol·L?1,A項(xiàng)正確;B項(xiàng),由于開始加入等物質(zhì)的量的NH4HCO3與NaCl,根據(jù)物料守恒可知,B項(xiàng)正確;C項(xiàng),析出NaHCO3后,在濾液中根據(jù)電荷守恒得c(H+)+c(NHeq\o\al(+,4))+c(Na+)=c(OH?)+c(HCOeq\o\al(-,3))+2c(COeq\o\al(2-,3))+c(Cl?),因c(Na+)<c(Cl?),故C項(xiàng)錯誤;D項(xiàng),開始時NH4HCO3與NaCl等物質(zhì)的量,由于析出了一部分NaHCO3,故c(Cl?)與c(NHeq\o\al(+,4))都大于c(HCOeq\o\al(-,3))和c(Na+),少量的NHeq\o\al(+,4)、HCOeq\o\al(-,3)發(fā)生水解,極少量的HCOeq\o\al(-,3)發(fā)生電離,所以c(Cl?)>c(NHeq\o\al(+,4))>c(HCOeq\o\al(-,3))>c(COeq\o\al(2-,3)),D項(xiàng)正確。15.【答案】B【解析】AgSCN的溶度積常數(shù)很小,邊滴定邊搖動溶液,溶液中首先析出AgSCN白色沉淀,故A錯誤;Fe3++SCN-FeSCN2+(紅色),K=138,比較大,故正向反應(yīng)容易進(jìn)行,故當(dāng)Ag+定量沉淀后,少許過量的SCN-與Fe3+生成紅色配合物,且半分鐘不褪色時即為終點(diǎn),故B正確;KSCN和Fe3+形成紅色溶液,KCl和Fe3+不反應(yīng),故不能用KCl標(biāo)準(zhǔn)溶液代替KSCN標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Ag+,故C錯誤;Fe3+易水解生成紅褐色Fe(OH)3膠體,干擾實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象的觀察,因此滴定時要控制溶液一定的酸性,故D錯誤。16.【答案】A【解析】由圖像可知當(dāng)-lgc(OH-)=6時,N2H4和N2Heq\o\al(+,5)的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)相等,可推知其濃度相等,由N2H4的電離方程式N2H4+H2ON2Heq\o\al(+,5)+OH-得Kb1(N2H4)=eq\f(c(N2H\o\al(+,5))·c(OH-),c(N2H4))=c(OH-)=10-6,同理,-lgc(OH-)=15時,由N2Heq\o\al(+,5)的電離方程式N2Heq\o\al(+,5)+H2ON2Heq\o\al(2+,6)+OH-可得Kb2(N2H4)=eq\f(c(N2H\o\al(2+,6))·c(OH-),c(N2H\o\al(+,5)))=c(OH-)=10-15,則eq\f(Kb1(N2H4),Kb2(N2H4))=eq\f(c2(N2H\o\al(+,5)),c(N2H\o\al(2+,6))·c(N2H4)),即為反應(yīng)N2Heq\o\al(2+,6)+N2H42N2Heq\o\al(+,5)的K=eq\f(Kb1(N2H4),Kb2(N2H4))=eq\f(10-6,10-15)=109,所以pK=9.0,A錯誤,D正確;N2H5Cl溶液中存在的電荷守恒為c(Cl-)+c(OH-)=c(N2Heq\o\al(+,5))+2c(N2Heq\o\al(2+,6))+c(H+),B正確;N2H5Cl溶液中因N2Heq\o\al(+,5)的水解使溶液呈酸性,所以c(H+)>c(OH-),C正確。二、非選擇題(共52分)17.【答案】(1)⑥②③④(2)>>(3)<c(CH3COO-)>c(Na+)>c(CH3COOH)>c(H+)>c(OH-)ABC【解析】(1)水屬于弱電解質(zhì),存在電離平衡H2OH++OH-,根據(jù)電離出的離子可知酸或堿是抑制水的電離,而鹽類的水解則是促進(jìn)水的電離。pH=12的氨水,說明氨水的濃度大于0.01mol/L,所以⑤中氨水是過量的,所以溶液顯堿性。在⑥中二者恰好反應(yīng)生成氯化鈉,氯化鈉是不能發(fā)生水解的,所以在該溶液中水的電離沒有被抑制,而在①②③④⑤中均是抑制水的電離的。因?yàn)棰冖邰苋芤褐蠬+濃度或OH-的濃度均是0.01mol,所以對水的電離抑制程度是相同的;故其中水的電離程度最大的是⑥,水的電離程度相同的是②③④;(2)pH=12的氨水,說明氨水的濃度大于0.01mol/L,所以②③等體積混合后氨水過量,溶液顯堿性,要使溶液顯中性,鹽酸的體積必須大于氨水的體積,故答案為>;②0.01mol/LHCl溶液中pH=2,③pH=12的氨水中氨水濃度大于0.01mol/L,等體積混合,充分反應(yīng)后氨水過量,溶液呈堿性,pH>7;(3)若將①0.01mol/LCH3COOH溶液、④pH=12的NaOH溶液按體積比為2:1混合后,所得溶液為醋酸和醋酸鈉按1:1形成的溶液,醋酸的電離程度大于醋酸根離子的水解,則c(CH3COO-)>c(CH3COOH),溶液顯酸性c(H+)>c(OH-),故pH<7;此時溶液中除水分子外的各微粒的濃度由大到小的順序?yàn)椋篶(CH3COO-)>c(Na+)>c(CH3COOH)>c(H+)>c(OH-);①④混合后,根據(jù)電荷守恒可知c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(CH3COO-),若c(CH3COO-)>c(H+),則c(Na+)>c(OH-)。但c(H+)和c(OH-)的大小關(guān)系無法確定,所以該溶液可能顯酸性、堿性或中性。答案選ABC。18.【答案】(1)不變c(CH3COO?)+c(OH?)=c(Na+)+c(H+)(2)不能HCOeq\o\al(?,3)H2CO3c(Na+)>c(Cl?)>c(HCOeq\o\al(?,3))10【解析】(1)一定溫度下,向1L0.1mol·L?1CH3COOH溶液中加入0.1molCH3COONa固體,由于溫度不變,Ka=SKIPIF1<0只與溫度有關(guān),所以SKIPIF1<0不變;溶液中存在電荷守恒為:c(CH3COO?)+c(OH?)=c(Na+)+c(H+);(2)常溫下在20mL0.1mol/LNa2CO3溶液中逐滴加入0.1mol/LHCl溶液40mL,先反應(yīng)生成碳酸氫鈉,再與鹽酸反應(yīng)生成碳酸(部分碳酸分解成二氧化碳)、水;①由反應(yīng)及圖象可知,在同一溶液中,H2CO3、HCOeq\o\al(?,3)、COeq\o\al(2?,3)不能大量共存;②由圖象可知,pH=7時,溶液中含碳元素的主要微粒為HCOeq\o\al(?,3)、H2CO3,溶液顯示中性,溶液中c(H+)=c(OH-),此時加入鹽酸的體積大于20mL小于40mL,發(fā)生的反應(yīng)有Na2CO3+HCl=NaHCO3+NaCl(Na2CO3完全反應(yīng))、NaHCO3+HCl=NaCl+H2CO3(NaHCO3部分反應(yīng)),溶液中溶質(zhì)為碳酸氫鈉、氯化鈉(NaCl濃度大于碳酸氫鈉濃度)及碳酸,則溶液中含量最多的三種微粒的物質(zhì)的量濃度的大小關(guān)系為c(Na+)>c(Cl?)>c(HCOeq\o\al(?,3));③COeq\o\al(2?,3)的水解常數(shù)Kh=SKIPIF1<0=2×10?4,當(dāng)溶液中c(HCOeq\o\al(?,3)):c(COeq\o\al(2?,3))=2∶1時,c(OH?)=10?4mol/L,由Kw可知,c(H+)=10?10mol/L,所以pH=10。19.【答案】(1)CH3COONa+H2OCH3COOH+NaOH(2)BC(3)CD(4)7.20.35(5)9【解析】(1)醋酸鈉水解生成醋酸和氫氧化鈉,化學(xué)方程式為CH3COONa+H2OCH3COOH+NaOH。A項(xiàng),鈉離子不水解,所以濃度始終不變,錯誤;B項(xiàng),醋酸根離子開始時水解速率最大,后逐漸減小,平衡時不再變化,正確;C項(xiàng),隨著水解的逐漸進(jìn)行,pH逐漸增大,平衡時不再發(fā)生變化,正確;D項(xiàng),Kw是溫度常數(shù),溫度不變,Kw不變,錯誤。(3)A項(xiàng),加入冰醋酸,溶液中醋酸濃度增大,平衡左移,錯誤;B項(xiàng),加入純堿固體,由于COeq\o\al(2-,3)的水解會產(chǎn)生OH-,抑制CH3COO-的水解,平衡左移,錯誤;C項(xiàng),加入醋酸鈣固體,溶液的醋酸根離子濃度增大,平衡右移,正確;D項(xiàng),加入氯化銨固體,銨根離子與水解生成的氫氧根離子結(jié)合成一水合氨,使溶液中氫氧根離子濃度減小,平衡右移,正確。(4)由m=nM得醋酸鈉的質(zhì)量為7.175g,由托盤天平的精確度知托盤天平稱量的質(zhì)量為7.2g;醋酸與氫氧化鈉溶液等濃度等體積混合,混合后的溶液濃度減半為0.175mol·L-1,所以原來的濃度為0.35mol·L-1。(5)醋酸根離子的水解反應(yīng)的平衡常數(shù)Kh=eq\f(Kw,Ka(CH3COOH))=eq\f(c(CH3COOH)·c(OH-),c(CH3COO-))=eq\f(c2(OH-),c(CH3COO-)),則eq\f(10-14,1.75×10-5)=eq\f(c2(OH-),0.175),得c(OH-)=10-5mol·L-1,pH=9。20.【答案】Ⅰ.(1)NHeq\o\al(+,4)+H2ONH3·H2O+H+、Mg+2H+=Mg2++H2↑(2)Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH?(aq)沉淀溶解,溶液澄清Ⅱ.(1)HCOeq\o\al(?,3)+H2OH2CO3+OH?dcab(2)b=c>a(3)11【解析】Ⅰ.(1)NH4Cl水解,溶液呈酸性,將Mg條放入濃NH4Cl溶液中,鎂條與氫離子反應(yīng)放出氫氣,反應(yīng)離子方程式是NH4++H2ONH3·H2O+H+、Mg+2H+=Mg2++H2↑;(2)Mg(OH)2濁液中存在Mg(OH)2的沉淀溶解平衡,Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH-(aq),若向此濁液中加入濃的NH4Cl溶液,銨根離子結(jié)合氫氧化鎂電離出的氫氧根離子生成一水合氨,促進(jìn)Mg(OH)2的沉淀溶解平衡正向移動,Mg(OH)2固體溶解,所以觀察到的現(xiàn)象是沉淀溶解,溶液澄清;Ⅱ.(1)碳酸氫鈉中碳酸氫根離子水解程度大于電離程度而導(dǎo)致其溶液呈堿性,碳酸氫根離子水解方程式為:HCOeq\o\al(?,3)+H2OH2CO3+OH?;②物質(zhì)的量濃度相同的四種溶液,c、d是強(qiáng)堿,氫氧化鋇中氫氧根離子濃度大,所以pH大,ab中陰離子水解,導(dǎo)致溶液顯示堿性,醋酸鈉根離子的水解程度小于碳酸根離子,所以碳酸鈉的堿性強(qiáng)于醋酸鈉,即pH由大到小的順序是:dcab;(2)酸抑制水電離,酸電離出的氫離子濃度越大,對水電離的抑制作用越強(qiáng),a點(diǎn)的pH最小,酸性最強(qiáng),水電離程度最小,b、c點(diǎn)的pH相等,水電離程度相同,所以a、b、c三點(diǎn)對應(yīng)溶液中水的電離程度由大到小的順序?yàn)閎=c>a;(3)在t℃時,將100mL0.1mol·L-1的稀H2SO4與100mL0.4mol·L-1的NaOH溶液混合,氫氧化鈉過量,c(OH-)=QUOTE0.1mol·L-1,在t℃時Kw=10-12,c(H+)=10-amol·L-11,pH=11。21.【答案】(1)10-5(2)1(3)d>c>b(4)D(5)D(6)11V/9【解析】(1)滴定前氨水中氫離子濃度是10-11mol/L,則根據(jù)水的離子積常數(shù)可知溶液中氫氧根的濃度是0.001mol/L,則該溫度時NH3·H2O的電離常數(shù)K=QUOTE。(2)由圖像可知d時加入鹽酸的體積與氨水的體積相同,二者恰好反應(yīng),根據(jù)NH3·H2O~HCl可知滴定過程中所用鹽酸的濃度是0.1mol/L,所以鹽酸溶液的pH=1。(3)在b點(diǎn)時,溶質(zhì)為一水合氨和氯化銨,一水合氨的電離程度大于氯化銨的水解程度,溶液顯堿性,對水的電離起抑制作用。在c點(diǎn)時,溶質(zhì)為一水合氨和氯化銨,一水合氨的電離程度等于氯化銨的水解程度,溶液顯中性,對水的電離平衡沒有影響。在d點(diǎn)時溶質(zhì)為氯化銨,銨根水解顯酸性,對水的電離其促進(jìn)作用,所以b、c、d三點(diǎn)時的溶液中,由水電離出的c(OH-)大小順序?yàn)閐>c>b。(4)滴定時,由b點(diǎn)到c點(diǎn)的過程中:A.溫度不變,水的離子積常數(shù)不變,所以c(H+)·c(OH-)不變;B.溫度不變,電離平衡常數(shù)及水的離子積常數(shù)不變,c(H+)·c(NH3·H2O)/c(NHeq\o\al(+,4))=c(H+)·c(NH3·H2O)·c(OH-)/c(NHeq\o\al(+,4))·c(OH-)=KW/Kb,溫度不變,該比值不變;C.c(NHeq\o\al(+,4))·c(OH-)/c(NH3·H2O)=Kb,溫度不變,電離平衡常數(shù)不變;D.滴定時,由b點(diǎn)到c點(diǎn)的過程中,氫離子濃度不斷增大,氫氧根離子的濃度不斷減小,因此c(H+)/c(OH-)的比值增大;答案選D。(5)A.由圖像可知點(diǎn)b反應(yīng)后溶液是氯化銨與一水合氨物質(zhì)的量之比為1:1的混合物,溶液顯堿性,說明一水合氨的電離程度大于銨根的水解程度,由電荷守恒c(NHeq\o\al(+,4))+c(H+)=c(OH-)+c(Cl-)、物料守恒2c(Cl-)=c(NH3·H2O)+c(NHeq\o\al(+,4))可知所示溶液中:c(NHeq\o\al(+,4))+2c(H+)=2c(OH-)+c(NH3·H2O),A錯誤;B.由圖像可知點(diǎn)c所示溶液中pH=7,即c(H+)=c(OH-),由電荷守恒c(NHeq\o\al(+,4))+c(H+)=c(OH-)+c(Cl-)可知c(Cl-)=c(NHeq\o\al(+,4)),因此溶液中c(Cl-)<c(NH3·H2O)+c(NHeq\o\al
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