高考化學(xué)考前提分仿真卷 化學(xué)卷（三）(解析版)

此卷只裝訂不密封此卷只裝訂不密封班級姓名準(zhǔn)考證號考場號座位號化學(xué)（三）注意事項(xiàng)：1．答題前，先將自己的姓名、準(zhǔn)考證號填寫在試題卷和答題卡上，并將準(zhǔn)考證號條形碼粘貼在答題卡上的指定位置。2．選擇題的作答：每小題選出答案后，用2B鉛筆把答題卡上對應(yīng)題目的答案標(biāo)號涂黑，寫在試題卷、草稿紙和答題卡上的非答題區(qū)域均無效。3．非選擇題的作答：用簽字筆直接答在答題卡上對應(yīng)的答題區(qū)域內(nèi)。寫在試題卷、草稿紙和答題卡上的非答題區(qū)域均無效。4．考試結(jié)束后，請將本試題卷和答題卡一并上交?？赡苡玫降南鄬υ淤|(zhì)量：H1B11C12N14O16Na23Ge73一、選擇題（每小題6分，共42分。）7．化學(xué)與生活、科技及環(huán)境密切相關(guān)。下列說法正確的是A．抗擊新型冠狀病毒用到的“84消毒液”的有效成分為SKIPIF1<0B．“建本雕版印刷技藝”使用的木質(zhì)雕版主要成分為纖維素C．嫦娥四號采樣器帶回的月壤中的SKIPIF1<0屬于氧化物D．陶瓷工藝品建盞(中國國家地理標(biāo)志產(chǎn)品)屬于新型無機(jī)非金屬材料【答案】B【解析】A．“84消毒液”的有效成分為SKIPIF1<0，A錯(cuò)誤；B．木質(zhì)雕版主要材料為木材，木材主要成分為纖維素，B正確；C．SKIPIF1<0為硅酸鹽的氧化物形式，因此SKIPIF1<0屬于硅酸鹽，C錯(cuò)誤；D．陶瓷屬于傳統(tǒng)硅酸鹽材料，D錯(cuò)誤；答案選B。8．去甲腎上腺素可以調(diào)控動(dòng)物機(jī)體的植物性神經(jīng)功能，其結(jié)構(gòu)簡式如圖所示，下列說法錯(cuò)誤的是能發(fā)生取代反應(yīng)、加成反應(yīng) B．分子中共平面的碳原子最多有8個(gè)C．分子中含有9種不同環(huán)境的氫原子 D．其既能與鹽酸反應(yīng)，又能與SKIPIF1<0溶液反應(yīng)【答案】D【解析】A．該有機(jī)物中含有酚羥基、醇羥基，酚羥基鄰對位有氫，能與Br2發(fā)生取代反應(yīng)，醇羥基能與HBr或羧酸等發(fā)生取代反應(yīng)，該有機(jī)物中含有苯環(huán)，能與H2發(fā)生加成反應(yīng)，故A正確；B．與苯環(huán)相連的碳原子與苯環(huán)處于同一平面，若與氨基相連的碳原子同與醇羥基相連的碳原子、苯環(huán)共平面時(shí)，共面的碳原子最多，碳原子數(shù)為8，故B正確；C．該有機(jī)物不具有對稱性，只有連接在同一個(gè)碳原子上的氫原子等效，因此該分子中含有9種不同環(huán)境的氫原子，故C正確；D．分子中氨基具有堿性，能與鹽酸反應(yīng)，因酚羥基酸性小于碳酸，因此該有機(jī)物不能與SKIPIF1<0溶液反應(yīng)，故D錯(cuò)誤；故答案為D。9．以黃鐵礦(主要成分SKIPIF1<0)為原料生產(chǎn)硫酸，應(yīng)將產(chǎn)出的爐渣和尾氣進(jìn)行資源化綜合利用，減輕對環(huán)境的污染，其中一種流程如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是A．黃鐵礦中的SKIPIF1<0在煅燒過程中作還原劑B．還原鐵粉用鹽酸溶解后，可用SKIPIF1<0溶液滴定法來測定其純度C．欲得到更純的SKIPIF1<0，反應(yīng)①應(yīng)通入過量的SKIPIF1<0氣體D．加熱SKIPIF1<0制備SKIPIF1<0的化學(xué)方程式為SKIPIF1<0【答案】B【解析】A．黃鐵礦中的SKIPIF1<0在煅燒過程中Fe元素的化合價(jià)由+2價(jià)升至+3價(jià)，S元素的化合價(jià)由-1價(jià)升至+4價(jià)，失電子，作還原劑，選項(xiàng)A正確；B．鹽酸也能與高錳酸鉀溶液反應(yīng)，不能用SKIPIF1<0溶液滴定法來測定還原鐵粉的純度，選項(xiàng)B錯(cuò)誤；C．通入過量二氧化硫保證堿反應(yīng)完全，得到純凈的SKIPIF1<0，選項(xiàng)C正確；D．加熱SKIPIF1<0制備SKIPIF1<0的化學(xué)方程式為SKIPIF1<0，選項(xiàng)D正確；答案選B。10．短周期主族元素W、X、Y、Z的原子序數(shù)逐漸增大，四種元素形成的化合物結(jié)構(gòu)如圖所示。在元素周期表中元素W是原子半徑最小的元素，Z原子的最外層電子數(shù)是周期數(shù)的3倍，且W與X、Y、Z均可形成電子數(shù)相等的分子。下列說法正確的是A．簡單氣態(tài)氫化物穩(wěn)定性：Z＜XB．由W、Y、Z三種元素組成的化合物均是共價(jià)化合物C．YF3分子中的原子均是穩(wěn)定的8電子結(jié)構(gòu)D．X元素的最高價(jià)氧化物對應(yīng)的水化物為強(qiáng)酸【答案】C【解析】由在元素周期表中元素W是原子半徑最小的元素可知，W是H元素；Z原子的最外層電子數(shù)是周期數(shù)的3倍，則Z是O元素；W與X、Y、Z均可形成電子數(shù)相等的分子，由化合物的結(jié)構(gòu)可知，Y能形成3個(gè)共價(jià)鍵、X能形成4個(gè)共價(jià)鍵，則Y是N元素、X是C元素。A．同周期元素，從左到右元素非金屬性依次增強(qiáng)，最簡單氣態(tài)氫化物的穩(wěn)定性依次增強(qiáng)，則H2O的穩(wěn)定性大于NH3，故A錯(cuò)誤；B．H、N、O三種元素能形成共價(jià)化合物硝酸或亞硝酸，也能形成離子化合物硝酸銨，故B錯(cuò)誤；C．NF3分子中N原子和F原子最外層均為8電子的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，故C正確；D．C元素的最高價(jià)氧化物對應(yīng)的水化物為H2CO3，H2CO3為二元弱酸，故D錯(cuò)誤；故選C。11．我國科研人員提出了由小分子X、Y轉(zhuǎn)化為高附加值產(chǎn)品M的催化反應(yīng)歷程。該歷程可用示意圖表示如圖，下列說法錯(cuò)誤的是A．①→②過程有熱量放出B．X、Y、M分別為甲烷、二氧化碳和乙酸C．由X、Y生成M的總反應(yīng)原子利用率為100%D．反應(yīng)過程中有C－H鍵、C－C鍵、O－H鍵生成【答案】D【解析】依據(jù)圖示反應(yīng)歷程可知甲烷在催化劑作用下斷裂C－H生成中間產(chǎn)物①；①→②過程中形成C－C鍵，從②到CH3COOH有O－H鍵生成。A．①→②過程能量變低，有熱量放出，故A正確；B．結(jié)合圖例和分子結(jié)構(gòu)示意圖，X為CH4、Y為CO2、M為CH3COOH，即分別為甲烷、二氧化碳和乙酸，故B正確；C．依據(jù)反應(yīng)歷程可知甲烷與二氧化碳反應(yīng)生成乙酸為化合反應(yīng)，所以原子都轉(zhuǎn)移到目標(biāo)產(chǎn)物，原子利用率為100%，故C正確；D．反應(yīng)過程中沒有C－H鍵生成、①→②過程中形成C－C鍵、從②到CH3COOH有O－H鍵生成，故D錯(cuò)誤；故選D。12．我國科學(xué)家設(shè)計(jì)了一種將電解飽和食鹽水與電催化還原CO2相耦合的電解裝置如圖所示。下列敘述錯(cuò)誤的是A．理論上該轉(zhuǎn)化的原子利用率為100%B．陰極電極反應(yīng)式為CO2+2e?+2H+=CO+H2OC．Na+也能通過交換膜D．每生成11.2L（標(biāo)況下）CO轉(zhuǎn)移電子數(shù)為NA【答案】C【解析】A．總反應(yīng)為CO2+Cl?=CO+ClO?，由方程式可以看出該轉(zhuǎn)化的原子利用率為100%，故A正確；B．陰極發(fā)生還原反應(yīng)，陰極電極反應(yīng)式為CO2+2e?+2H+=CO+H2O，故B正確；C．右側(cè)電極氯化鈉生成次氯酸鈉，根據(jù)反應(yīng)物、生成物中鈉、氯原子個(gè)數(shù)比為1∶1，Na+不能通過交換膜，故C錯(cuò)誤；D．陰極二氧化碳得電子生成CO，碳元素化合價(jià)由+4降低為+2，每生成11.2L（標(biāo)況下）CO轉(zhuǎn)移電子數(shù)為NA，故D正確；選C。13．常溫下，0.1mol/LH2C2O4水溶液中存在H2C2O4、HC2Oeq\o\al(?,4)和C2Oeq\o\al(2?,4)三種形態(tài)含碳粒子，用NaOH或HCl調(diào)節(jié)該溶液的pH，三種含碳粒子的分布系數(shù)δ隨溶液pH變化的關(guān)系如下圖[已知：a=1.35，b=4.17，Ksp(CaC2O4)=2.3×10?9，忽略溶液體積變化]。下列說法錯(cuò)誤的是A．pH=5時(shí)，溶液中主要含碳物種濃度大小關(guān)系為：c(C2Oeq\o\al(2?,4))>c(H2C2O4)>c(HC2Oeq\o\al(?,4))B．已知pKa=-lgKa，則pKa2(H2C2O4)=4.17C．0.1mol/LNaHC2O4溶液中：c(H+)=c(OH?)+c(C2Oeq\o\al(2?,4))-c(H2C2O4)D．一定溫度下往CaC2O4飽和溶液中加入少量CaCl2固體，c(C2Oeq\o\al(2?,4))將減小，c(Ca2+)增大【答案】A【解析】根據(jù)圖示可知①表示H2C2O4，②表示HC2Oeq\o\al(?,4)，③C2Oeq\o\al(2?,4)的含量。A．pH=5時(shí)，溶液中主要含碳物種濃度大小關(guān)系為：c(C2Oeq\o\al(2?,4))>c(HC2Oeq\o\al(?,4))>c(H2C2O4)，A錯(cuò)誤；B．Ka2(H2C2O4)=SKIPIF1<0，當(dāng)溶液中c(C2Oeq\o\al(2?,4))=c(HC2Oeq\o\al(?,4))，Ka2(H2C2O4)=c(H+)=10?4.17，所以根據(jù)pKa=-lgKa，可知pKa2(H2C2O4)=4.17，B正確；C．根據(jù)物料守恒可得：c(Na+)=c(H2C2O4)+c(HC2Oeq\o\al(?,4))+c(C2Oeq\o\al(2?,4))，根據(jù)電荷守恒可得：c(Na+)+c(H+)=c(OH?)+c(HC2Oeq\o\al(?,4))+2c(C2Oeq\o\al(2?,4))，將兩式聯(lián)立整理可得c(H+)=c(OH?)+c(C2Oeq\o\al(2?,4))-c(H2C2O4)，C正確；D．一定溫度下CaC2O4飽和溶液中存在平衡：CaC2O4(s)Ca2+(aq)+C2Oeq\o\al(2?,4)(aq)，向其中加入少量CaCl2固體，平衡逆向移動(dòng)，使c(C2Oeq\o\al(2?,4))減小，但最終c(Ca2+)增大，D正確；故合理選項(xiàng)是A。二、非選擇題（共43分）26．（14分）4－正戊基聯(lián)苯(Mr=224，無色液體，減壓條件下沸點(diǎn)140~142℃)是有機(jī)合成中的重要中間體，制取方法的關(guān)鍵一步稱作凱西納?烏爾夫?黃鳴龍反應(yīng)，這是第一個(gè)以中國人命名的有機(jī)反應(yīng)。反應(yīng)原理如下：SKIPIF1<0+N2↑+H2O實(shí)驗(yàn)步驟：在三頸燒瓶上，配置攪拌器、①__________和球形冷凝管。依次將3.4g80%水合肼(N2H4·H2O，約0.055mol)、2.7g氫氧化鉀、5g4－正戊?；?lián)苯(約0.021mol)以及40mL一縮二乙二醇投入反應(yīng)瓶中。在攪拌下將反應(yīng)物加熱至130℃，持續(xù)反應(yīng)2h。之后將反應(yīng)裝置改為蒸餾裝置，蒸出多余的肼和水，使反應(yīng)混合物逐漸升溫至195~210℃。再改為回流裝置，并維持回流。當(dāng)無氮?dú)夥懦鰰r(shí)，停止加熱。待反應(yīng)混合物冷卻后，轉(zhuǎn)入燒杯中，加入15mL水和15mL苯，充分?jǐn)嚢琛⒎磻?yīng)混合物轉(zhuǎn)入②______________，分出有機(jī)層；再用15mL苯對水層提取兩次。提取液與有機(jī)層合并，依次用水、稀鹽酸、水、5%碳酸鈉水溶液、水進(jìn)行洗滌，直至有機(jī)層呈中性，加入適量無水硫酸鎂固體，先經(jīng)常壓蒸餾蒸出溶劑，再對殘留物作減壓蒸餾，收集③___________的餾分，最后得到產(chǎn)品3.36g。回答下列問題：(1)根據(jù)上述實(shí)驗(yàn)藥品的用量，三頸燒瓶的最適宜規(guī)格為___________(填標(biāo)號)。A．100mLB．250mLC．500mLD．1000mL(2)在①②③空白處寫出所需化學(xué)儀器或其他合適內(nèi)容：①___________；②___________；③___________。(3)水合肼(N2H4·H2O)是二元弱堿，與NH3·H2O有相似的化學(xué)性質(zhì)，有毒，對皮膚有腐蝕作用，如果不慎灑到皮膚上，可先用稀乙酸洗滌，然后用清水沖洗。寫出水合肼和足量稀乙酸反應(yīng)的化學(xué)方程式___________。(4)用15mL苯對水層提取兩次的目的是___________；加入無水硫酸鎂的目的是___________。(5)本實(shí)驗(yàn)結(jié)束后，一般用H2SO4酸化的KMnO4溶液將殘留的肼(N2H4)氧化為N2除去，該反應(yīng)的離子方程式為___________。(6)本實(shí)驗(yàn)制備的4－正戊基聯(lián)苯的產(chǎn)率為___________(保留兩位有效數(shù)字)。【答案】（1）A溫度計(jì)分液漏斗140~142℃N2H4·H2O+2CH3COOH=(CH3COO)2N2H6+H2O[或N2H4+2CH3COOH=(CH3COO)2N2H6]（4）萃取水中的4－正戊基聯(lián)苯，減少產(chǎn)品的損失（說法合理即可）干燥，除去有機(jī)物中的水分（5）4MnOeq\o\al(?,4)+12H++5N2H4=4Mn2++5N2↑+16H2O（6）71%【解析】(1)三頸燒瓶所盛液體不超過燒瓶體積的三分之二，不低于四分之一，藥品總體積大約為50mL，所以選A。(2)①“在攪拌下將反應(yīng)物加熱至130℃”，應(yīng)選用溫度計(jì)；②題中涉及“萃取”操作，應(yīng)用分液漏斗；③依據(jù)題中信息“減壓條件下沸點(diǎn)140~142℃得出。(3)水合肼和足量稀乙酸發(fā)生的反應(yīng)類似酸堿中和反應(yīng)：N2H4·H2O+2CH3COOH＝(CH3COO)2N2H6+H2O或N2H4+2CH3COOH＝(CH3COO)2N2H6；(4)用15mL苯對水層提取兩次的目的是萃取水中的4?正戊基聯(lián)苯，減少產(chǎn)品的損失；無水硫酸鎂是常見的干燥劑，起干燥作用。(5)從題給信息可知反應(yīng)物和生成物，然后根據(jù)得失電子守恒和元素守恒寫出反應(yīng)的方程式：4MnOeq\o\al(?,4)+12H++5N2H4＝4Mn2++5N2↑+16H2O。(6)生成4?正戊基聯(lián)苯的物質(zhì)的量=SKIPIF1<0=0.015mol，產(chǎn)率為SKIPIF1<0×100%≈71%。27．（15分）Ⅰ．據(jù)報(bào)道，我國在南海北部神狐海域進(jìn)行的可燃冰(甲烷的水合物)試采獲得成功。甲烷是一種重要的化工原料。(1)甲烷重整是提高甲烷利用率的重要方式，除部分氧化外還有以下兩種：水蒸氣重整：CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)ΔH1＝+205.9kJ·mol?1①CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)ΔH2＝-41.2kJ·mol?1②二氧化碳重整：CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g)ΔH3③則反應(yīng)①自發(fā)進(jìn)行的條件是______________，ΔH3＝______________kJ·mol?1。Ⅱ．氮的固定一直是科學(xué)家研究的重要課題，合成氨則是人工固氮比較成熟的技術(shù)，其原理為N2(g)+3H2(g)2NH3(g)。(2)在不同溫度、壓強(qiáng)和相同催化劑條件下，初始N2、H2分別為0.1mol、0.3mol時(shí)，平衡后混合物中氨的體積分?jǐn)?shù)(φ)如下圖所示。①其中，p1、p2和p3由大到小的順序是_______________，其原因是___________________________________。②若分別用vA(N2)和vB(N2)表示從反應(yīng)開始至達(dá)平衡狀態(tài)A、B時(shí)的化學(xué)反應(yīng)速率，則vA(N2)________vB(N2)(填“>”“<”或“＝”)。③若在250℃、p1為105Pa條件下，反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)容器的體積為1L，則該條件下B點(diǎn)N2的分壓p(N2)為_____________________Pa(分壓＝總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)，保留一位小數(shù))。Ⅲ．以連二硫酸根(S2Oeq\o\al(2?,4))為媒介，使用間接電化學(xué)法也可處理燃煤煙氣中的NO，裝置如圖所示：(3)①陰極區(qū)的電極反應(yīng)式為_________________________________。②NO吸收轉(zhuǎn)化后的主要產(chǎn)物為NHeq\o\al(+,4)，若通電時(shí)電路中轉(zhuǎn)移了0.3mole?，則此通電過程中理論上吸收的NO在標(biāo)準(zhǔn)狀況下的體積為________mL。Ⅳ、常溫下，將amol·L?1的醋酸與bmol·L?1Ba(OH)2溶液等體積混合，充分反應(yīng)后，溶液中存在2c(Ba2+)=c(CH3COO?)，則該混合溶液中醋酸的電離常數(shù)Ka=________(用含a和b的代數(shù)式表示)?！敬鸢浮浚?）高溫+247.1（2）p1>p2>p3溫度相同時(shí)，增大壓強(qiáng)，化學(xué)平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，故平衡混合物中氨的體積分?jǐn)?shù)越大則對應(yīng)壓強(qiáng)越大<8.3×103（3）2SOeq\o\al(2?,3)+4H++2e?=S2Oeq\o\al(2?,4)+2H2O1344SKIPIF1<0【解析】(1)該反應(yīng)ΔH>0、ΔS>0，ΔH-TΔS<0能自發(fā)進(jìn)行，所以在高溫條件下反應(yīng)①能自發(fā)進(jìn)行；CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)ΔH1＝+205.9kJ·mol?1①CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)ΔH2＝-41.2kJ·mol?1②根據(jù)蓋斯定律①-②得CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g)ΔH3=ΔH1-ΔH2＝+205.9kJ·mol?1+41.2kJ·mol?1＝+247.1kJ·mol?1；(2)①溫度相同時(shí)，增大壓強(qiáng)，N2(g)+3H2(g)2NH3(g)平衡正向移動(dòng)，所以壓強(qiáng)越大氨的體積分?jǐn)?shù)增大，p1、p2和p3由大到小的順序是p1>p2>p3；②壓強(qiáng)越大、溫度越高，反應(yīng)速率越快；A點(diǎn)壓強(qiáng)、溫度都低于B，所以vA(N2)<vB(N2)；③N2(g)+3H2(g)2NH3(g)開始0.10.30轉(zhuǎn)化x3x2x平衡0.1-x0.3-3x2xSKIPIF1<0x=0.08mol；平衡時(shí)N2、H2、NH3的物質(zhì)的量分別是0.02、0.06、0.16；N2的分壓p(N2)為SKIPIF1<08.3×103；(3)①陰極SOeq\o\al(2?,3)得電子發(fā)生還原反應(yīng)生成S2Oeq\o\al(2?,4)，陰極反應(yīng)式是2SOeq\o\al(2?,3)+4H++2e?=S2Oeq\o\al(2?,4)+2H2O；②NO吸收轉(zhuǎn)化后的主要產(chǎn)物為NHeq\o\al(+,4)，吸收1molNO轉(zhuǎn)移5mol電子，設(shè)吸收標(biāo)準(zhǔn)狀況下NO的體積為xL，SKIPIF1<0，x=1.344L=1344mL；Ⅳ、將amol·L?1的醋酸與bmol·L?1Ba(OH)2溶液等體積混合，根據(jù)物料守恒c(Ba2+)=SKIPIF1<0，c(CH3COO?)+c(CH3COOH)=SKIPIF1<0，2c(Ba2+)=c(CH3COO?)，則c(CH3COO?)=b，c(CH3COOH)=SKIPIF1<0，根據(jù)電荷守恒和c(CH3COO?)=2c(Ba2+)可知c(H+)=c(OH?)=10?7，Ka=SKIPIF1<0=SKIPIF1<0SKIPIF1<0。28．（14分）鍺及其化合物應(yīng)用于航空航天測控、光纖通訊等領(lǐng)域。一種提純二氧化鍺粗品(主要含GeO2、As2O3)的工藝如圖：已知：i．GeO2與堿反應(yīng)生成SKIPIF1<0ⅱ．SKIPIF1<0極易水解，沸點(diǎn)SKIPIF1<0。ⅲ．As2O3溶于NaOH溶液生成SKIPIF1<0與鹽酸反應(yīng)生成SKIPIF1<0。(1)“氧化”過程是將SKIPIF1<0氧化為SKIPIF1<0，其離子方程式為_______，工業(yè)生產(chǎn)中“氧化”過程也可用“蒸餾”時(shí)通入氯氣代替，該過程氧化產(chǎn)物為SKIPIF1<0，則發(fā)生反應(yīng)的離子方程式是_______。(2)加鹽酸蒸餾生成SKIPIF1<0，反應(yīng)的化學(xué)方程式為_______。(3)工業(yè)生產(chǎn)中常采用鹽酸萃取和蒸餾相結(jié)合的方法達(dá)到除砷的目的，已知SKIPIF1<0和SKIPIF1<0在不同濃度鹽酸中的溶解度如圖所示，則萃取時(shí)控制的鹽酸最佳濃度為_______。(4)“水解”操作時(shí)發(fā)生的反應(yīng)化學(xué)方程為SKIPIF1<0，“水解”操作時(shí)保持較低溫度有利于提高產(chǎn)率，其可能的原因是_______。(5)高純二氧化鍺的含量釆用碘酸鉀滴定法進(jìn)行測定，稱取SKIPIF1<0高純二氧化鍺樣品，加入氫氧化鈉在電爐上溶解，用次亞磷酸鈉還原為SKIPIF1<0，以淀粉為指示劑，用的0.1000mol·L?1碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，消耗碘酸鉀的體積為SKIPIF1<0。(已知：SKIPIF1<0以下，次亞磷酸鈉不會被碘酸鉀和碘氧化，SKIPIF1<0)判斷滴定達(dá)到終點(diǎn)時(shí)的現(xiàn)象是_______，此樣品中二氧化鍺的質(zhì)量分?jǐn)?shù)是_______(保留2位小數(shù))?！敬鸢浮浚?）SKIPIF1<0SKIPIF1<0SKIPIF1<012mol·L?1該水解反應(yīng)為放熱反應(yīng)，溫度較低時(shí)平衡常數(shù)較大，反應(yīng)物平衡轉(zhuǎn)化率更高當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲螛?biāo)準(zhǔn)液，溶液突變?yōu)樗{(lán)色，且半分鐘內(nèi)不褪色99.54%【解析】二氧化鍺粗品(主要含SKIPIF1<0、SKIPIF1<0)與NaOH溶液反應(yīng)生成SKIPIF1<0、SKIPIF1<0，向所得溶液中加入NaClO3溶液，SKIPIF1<0被氧化生成SKIPIF1<0，再加入鹽酸將SKIPIF1<0轉(zhuǎn)化為SKIPIF1<0、SKIPIF1<0轉(zhuǎn)化為SKIPIF1<0，SKIPIF1<0的沸點(diǎn)較低，經(jīng)過蒸餾后收集SKIPIF1<0餾分，因SKIPIF1<0極易水解，向SKIPIF1<0中加入高純度水使SKIPIF1<0水解生成SKIPIF1<0，將SKIPIF1<0烘干脫水得到高純度GeO2。(1)“氧化”過程是NaClO3將SKIPIF1<0氧化為SKIPIF1<0，Cl元素化合價(jià)由+5降低至-1，As元素化合價(jià)由+3升高至+5，根據(jù)氧化還原反應(yīng)化合價(jià)升降守恒可知SKIPIF1<0與NaClO3的系數(shù)比為3∶1，根據(jù)電荷守恒、原子守恒以及溶液呈堿性可知反應(yīng)的離子方程式為SKIPIF1<0；若在蒸餾之前沒有氧化過程，則向堿浸后的溶液中加入鹽酸，SKIPIF1<0轉(zhuǎn)化為As3+(AsCl3)，再加入Cl2氧化As3+時(shí)，Cl元素化合價(jià)由0降低至-1，As元素化合價(jià)由+3升高至+5，根據(jù)氧化還原反應(yīng)化合價(jià)升降守恒可知Cl2與As3+系數(shù)之比為1∶1，然后根據(jù)電荷守恒、原子守恒以及溶液呈酸性可知反應(yīng)離子方程式為SKIPIF1<0；(2)加鹽酸蒸餾過程中鹽酸與SKIPIF1<0反應(yīng)生成SKIPIF1<0、NaCl、H2O，設(shè)SKIPIF1<0系數(shù)為1，根據(jù)原子守恒可知，SKIPIF1<0系數(shù)為1，NaCl系數(shù)為2，HCl系數(shù)為6，H2O系數(shù)為3，反應(yīng)方程式為SKIPIF1<0。(3)工業(yè)生產(chǎn)中常采用鹽酸萃取和蒸餾相結(jié)合的方法達(dá)到除砷的目的，因此鹽酸濃度需滿足：SKIPIF1<0在鹽酸中溶解度較低的同時(shí)AsCl3的溶解度較大，由圖可知，萃取時(shí)控制的鹽酸最佳濃度為SKIPIF1<0。(4)SKIPIF1<0水解類似于TiCl4水解，該水解反應(yīng)為放熱反應(yīng)，溫度較低時(shí)，反應(yīng)正向進(jìn)行程度大，反應(yīng)的平衡常數(shù)較大，有利于提高產(chǎn)率，故答案為：該水解反應(yīng)為放熱反應(yīng)，溫度較低時(shí)平衡常數(shù)較大，反應(yīng)物平衡轉(zhuǎn)化率更高。(5)滴定過程中碘酸根先與Ge2+發(fā)生氧化還原反應(yīng)，當(dāng)Ge2+恰好完全反應(yīng)后，再滴入半滴碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)液時(shí)，碘酸根離子與碘離子發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成碘單質(zhì)，碘單質(zhì)遇淀粉使溶液變藍(lán)，因此滴定終點(diǎn)現(xiàn)象為：當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲螛?biāo)準(zhǔn)液，溶液突變?yōu)樗{(lán)色，且半分鐘內(nèi)不褪色；滴定過程中反應(yīng)物質(zhì)的關(guān)系式為SKIPIF1<0解得n(Ge2+)=4.74×10?3mol，樣品中m(GeO2)=4.74×10?3mol×(73+16×2)g/mol=0.497g，此樣品中二氧化鍺的質(zhì)量分?jǐn)?shù)是SKIPIF1<0×100%=99.54%，故答案為：當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲螛?biāo)準(zhǔn)液，溶液突變?yōu)樗{(lán)色，且半分鐘內(nèi)不褪色；99.54%。三、選考題（共15分，請考生從以下題中任選一題作答，如果多做，則按所做的第一題計(jì)分。）35．【化學(xué)——選修3：物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)】（15分）砷化鎵（GaAs）是當(dāng)前最重要、技術(shù)成熟度最高的半導(dǎo)體材料之一、我國“玉兔二號”月球車就是通過砷化鎵太陽能電池提供能量。(1)基態(tài)Ga原子核外電子排布式為___________，最高能級電子的電子云形狀為___________。(2)GaAs和GaN為結(jié)構(gòu)相似的原子晶體，沸點(diǎn)GaAs___________GaN(填“>”或“<”，下同)，第一電離能Ga___________As。(3)成語“信口雌黃”中雌黃的分子式為SKIPIF1<0，分子結(jié)構(gòu)如圖1，As原子的雜化方式為___________。(4)GaAs的晶胞結(jié)構(gòu)如圖2，在GaAs晶體中，與As原子最近且等距離的As原子數(shù)為___________，Ga原子位于As形成的___________空隙中。(5)若砷化鎵晶胞邊長為SKIPIF1<0，則Ga與最近As的核間距為___________SKIPIF1<0?！敬鸢浮浚?）SKIPIF1<0或SKIPIF1<0啞鈴形(或紡錘形)SKIPIF1<0SKIPIF1<0SKIPIF1<012正四面體SKIPIF1<0【解析】(1)Ga為第31號元素，基態(tài)Ga原子核外電子排布式為SKIPIF1<0或SKIPIF1<0，最高能級為p，電子的電子云形狀為啞鈴形(或紡錘形)。(2)SKIPIF1<0和SKIPIF1<0為結(jié)構(gòu)相似的原子晶體，原子半徑越小，作用力越強(qiáng)，熔沸點(diǎn)越高，沸點(diǎn)SKIPIF1<0<SKIPIF1<0，同周期元素從左到右第一電離能逐漸增大，As的4p能級含有3個(gè)電子，為半滿穩(wěn)定狀態(tài)，第一電離能較高，則第一電離能As>Ga。(3)成語“信口雌黃”中雌黃的分子式為SKIPIF1<0，分子結(jié)構(gòu)如圖1，As是中心原子，H原子是配體，中心原子As有5個(gè)價(jià)電子，配體3個(gè)H有3個(gè)價(jià)電子，共8個(gè)價(jià)電子，4個(gè)電子對，其中3個(gè)成鍵電子對，1個(gè)孤對電子As采取sp3雜化。(4)晶體中砷原子的堆積方式為面心立方，與一個(gè)砷原子距離最近且等距離的砷原子數(shù)為12，晶體中一個(gè)鎵原子通過四個(gè)共價(jià)鍵結(jié)合四個(gè)砷原子，鎵原子位于由砷原子構(gòu)成的正四面體空隙中。(5)晶體中鎵原子與砷原子的