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PAGE7-題型十七綜合實(shí)驗(yàn)探究題(建議用時(shí):35分鐘)1.(2019·鹽城高三上學(xué)期期中)NH4Al(SO4)2·12H2O(銨明礬)可用作泡沫滅火器的內(nèi)留劑、石油脫色劑等。用氧化鐵和鋁粉等物質(zhì)做鋁熱反應(yīng)后的鋁灰及硫酸銨等為原料制備銨明礬的實(shí)驗(yàn)步驟如下:(1)鋁灰用“水洗”的目的是______________________;堿溶時(shí),需在約90℃條件下進(jìn)行,適宜的加熱方式為_(kāi)_______。(2)“過(guò)濾1”所得濾渣主要成分為_(kāi)_______。(3)用圖1裝置制備CO2時(shí),適宜的藥品A為_(kāi)_____________、B為_(kāi)_______________;“沉鋁”時(shí),通入過(guò)量CO2發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為_(kāi)_____________________________________________________________________________________________________。(4)請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)從“過(guò)濾2”所得濾渣制取銨明礬的實(shí)驗(yàn)方案:稱取一定質(zhì)量“過(guò)濾2”的濾渣,放入燒杯中,____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________,靜置,過(guò)濾、洗滌、晾干,得到NH4Al(SO4)2·12H2O[實(shí)驗(yàn)中須使用到3mol·L-1硫酸、(NH4)2SO4、蒸餾水、氨水、pH試紙;已知:NH4Al(SO4)2飽和溶液的pH約為1.5,幾種物質(zhì)的溶解度曲線如圖2]。2.二氧化釩(VO2)是一種新型熱敏材料。+4價(jià)的釩化合物在弱酸性條件下易被氧化。實(shí)驗(yàn)室以V2O5為原料合成用于制備VO2的氧釩(Ⅳ)堿式碳酸銨晶體,過(guò)程如下:回答下列問(wèn)題:(1)VOCl2中V的化合價(jià)為_(kāi)___________。(2)步驟ⅰ中生成VOCl2的同時(shí)生成一種無(wú)色、無(wú)污染的氣體,該化學(xué)方程式為_(kāi)_______________________________________________________________________________________________________________________________________________。也可只用濃鹽酸與V2O5來(lái)制備VOCl2溶液,該方法的缺點(diǎn)是___________________。(3)步驟ⅱ可在下圖裝置中進(jìn)行。①反應(yīng)前應(yīng)通入CO2數(shù)分鐘的目的是_______________________________________________________________________________________________________________。②裝置B中的試劑是____________。(4)測(cè)定氧釩(Ⅳ)堿式碳酸銨晶體粗產(chǎn)品中釩的含量。稱量ag樣品于錐形瓶中,用20mL蒸餾水與30mL混酸溶解后,加0.02mol·L-1KMnO4溶液至稍過(guò)量,充分反應(yīng)后繼續(xù)加1%NaNO2溶液至稍過(guò)量,再用尿素除去過(guò)量的NaNO2,最后用cmol·L-1(NH4)2Fe(SO4)2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn),消耗體積為bmL。滴定反應(yīng)為VOeq\o\al(+,2)+Fe2++2H+=VO2++Fe3++H2O。①KMnO4溶液的作用是_____________________________________________________。NaNO2溶液的作用是_______________________________________________________。②粗產(chǎn)品中釩的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的表達(dá)式為_(kāi)________________________________________。3.實(shí)驗(yàn)室回收利用廢舊鋰電池正極材料錳酸鋰(LiMn2O4)的一種流程如下:(1)廢舊電池可能殘留有單質(zhì)鋰,拆解不當(dāng)易爆炸、著火,為了安全,對(duì)拆解環(huán)境的要求是________________________________________________________________________。(2)“酸浸”時(shí)采用HNO3和H2O2的混合液體,可將難溶的LiMn2O4轉(zhuǎn)化為Mn(NO3)2、LiNO3等產(chǎn)物。請(qǐng)寫出該反應(yīng)離子方程式:_______________________________________________________________________________________________________________。如果采用鹽酸溶解,從反應(yīng)產(chǎn)物的角度分析,以鹽酸代替HNO3和H2O2混合液的缺點(diǎn)是________________________________________________________________________。(3)“過(guò)濾2”時(shí),洗滌Li2CO3沉淀的操作是_________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(4)把分析純碳酸鋰與二氧化錳兩種粉末,按物質(zhì)的量1∶4混合均勻加熱可重新生成LiMn2O4,升溫到515℃時(shí),開(kāi)始有CO2產(chǎn)生,同時(shí)生成固體A,比預(yù)計(jì)碳酸鋰的分解溫度(723℃)低很多,可能的原因是_________________________________________________________________________________________________________________________。(5)制備高純MnCO3固體:已知MnCO3難溶于水、乙醇,潮濕時(shí)易被空氣氧化,100℃開(kāi)始分解;Mn(OH)2開(kāi)始沉淀的pH=7.7。請(qǐng)補(bǔ)充由上述過(guò)程中制得的Mn(OH)2制備高純MnCO3的操作步驟[實(shí)驗(yàn)中可選用的試劑:H2SO4、Na2CO3、C2H5OH]:向Mn(OH)2中邊攪拌邊加入_____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。4.二氯化鈷晶體因含結(jié)晶水的數(shù)量不同而呈現(xiàn)不同的顏色,據(jù)此可以判斷硅膠(含CoCl2)的干燥能力。AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液常用作溶液中Cl-的滴定劑。水合物CoCl2·6H2OCoCl2·2H2OCoCl2·H2OCoCl2顏色粉紅紫紅藍(lán)紫藍(lán)色實(shí)驗(yàn)一配制AgNO3溶液某學(xué)生實(shí)驗(yàn)需要800mL0.1mol·L-1AgNO3溶液,配制該溶液的步驟:準(zhǔn)確稱取mgAgNO3固體溶于硝酸溶液中,轉(zhuǎn)入容量瓶中,加入蒸餾水并定容。(1)m=______。(2)硝酸溶液的作用是____________。(3)實(shí)驗(yàn)室保存硝酸銀溶液的方法是____________________________________________________________________________________________________________________。實(shí)驗(yàn)二測(cè)定CoCl2·xH2O組成(4)滴定法:已知常溫下,Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(Ag2CrO4)=1.2×10-12,Ag2CrO4呈磚紅色。準(zhǔn)確稱取2.02gCoCl2·xH2O樣品溶于蒸餾水中配制成250mL溶液,取25.00mL配制的溶液于錐形瓶中,滴加幾滴K2CrO4溶液做指示劑,用0.1mol·L-1AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn),消耗20.00mL滴定液。①x=______。②若加入K2CrO4溶液過(guò)多,測(cè)得的x________(填“偏大”“偏小”或“不變”)。③該晶體顏色可能是______(填字母)。A.藍(lán)色 B.藍(lán)紫色C.紫紅色 D.紅色(5)重量法:取agCoCl2·xH2O樣品按如圖裝置進(jìn)行實(shí)驗(yàn),當(dāng)樣品全部失去結(jié)晶水后,停止反應(yīng)。測(cè)得反應(yīng)前后裝置C、D的質(zhì)量如下:裝置C裝置D實(shí)驗(yàn)前/gm1m3實(shí)驗(yàn)后/gm2m4①試劑R可能是______(填字母)。a.無(wú)水硫酸銅b.五氧化二磷c.無(wú)水氯化鈣②x=________(填字母)。a.eq\f(65(m1-m2),9(m2-m1+a))b.eq\f(65(m3-m4),9(m4-m3+a))參考答案與解析1.解析:鋁灰水洗的目的是洗去表面可溶性雜質(zhì),在90℃水浴條件下,用NaOH溶液進(jìn)行溶解,發(fā)生反應(yīng)Al2O3+2OH-=2AlOeq\o\al(-,2)+H2O,過(guò)濾除去鐵等不溶性雜質(zhì),向?yàn)V液中通入過(guò)量的CO2,發(fā)生反應(yīng)AlOeq\o\al(-,2)+CO2+2H2O=Al(OH)3↓+HCOeq\o\al(-,3),提純得到較純的Al(OH)3再制備NH4Al(SO4)2·12H2O。(3)制備CO2時(shí),適宜的藥品A為塊狀石灰石(或大理石、CaCO3等)、B為飽和NaHCO3溶液(除去揮發(fā)出來(lái)的HCl氣體)。答案:(1)除去KCl等可溶性雜質(zhì)水浴加熱(2)Fe(3)塊狀石灰石(或大理石、CaCO3等)飽和NaHCO3溶液AlOeq\o\al(-,2)+CO2+2H2O=Al(OH)3↓+HCOeq\o\al(-,3)(4)加入適量蒸餾水,加熱并在不斷攪拌下加入3mol·L-1硫酸至沉淀恰好完全溶解,再加入計(jì)算量的(NH4)2SO4,用3mol·L-1硫酸和氨水調(diào)節(jié)溶液的pH在1~2之間,蒸發(fā)濃縮,冷卻結(jié)晶2.解析:(1)由化合價(jià)規(guī)則知,VOCl2中V的化合價(jià)為+4價(jià)。(2)無(wú)色、無(wú)污染的氣體是N2,根據(jù)得失電子守恒,反應(yīng)式可先寫成V2O5+N2H4·2HCl+6HCl→VOCl2+N2↑+H2O,再根據(jù)原子守恒配平即可。用濃鹽酸與V2O5反應(yīng)時(shí),氧化產(chǎn)物是有毒的Cl2,Cl2能污染空氣。(3)①通入CO2的目的是排除裝置中的空氣,防止其氧化+4價(jià)的釩。②裝置B中的試劑是飽和NaHCO3溶液,以除去從裝置A中揮發(fā)出來(lái)的HCl。(4)①KMnO4用于氧化+4價(jià)釩的化合物,NaNO2用于除去過(guò)量的KMnO4。②(NH4)5[(VO)6(CO3)4(OH)9]·10H2O~6VOeq\o\al(+,2)~6(NH4)2Fe(SO4)2,樣品中釩的物質(zhì)的量為n(V)=cb×10-3mol,質(zhì)量為51cb×10-3g,故質(zhì)量分?jǐn)?shù)為eq\f(51bc,1000a)×100%。答案:(1)+4價(jià)(2)2V2O5+N2H4·2HCl+6HCl=4VOCl2+N2↑+6H2O有氯氣生成,污染空氣(3)①排除裝置中的空氣,避免產(chǎn)物被氧化②飽和NaHCO3溶液(4)①將+4價(jià)釩的化合物氧化為VOeq\o\al(+,2)除去過(guò)量的KMnO4②eq\f(51bc,1000a)×100%3.解析:(1)廢舊電池可能殘留有單質(zhì)鋰,鋰化學(xué)性質(zhì)活潑,可與空氣中的O2和H2O反應(yīng),故對(duì)拆解環(huán)境的要求是隔絕空氣和水分。(2)“酸浸”時(shí)采用HNO3和H2O2的混合液體,可將難溶的LiMn2O4轉(zhuǎn)化為Mn(NO3)2、LiNO3等產(chǎn)物,LiMn2O4被還原成Mn(NO3)2,則H2O2被氧化成O2,反應(yīng)中1molLiMn2O4參與反應(yīng)得到3mol電子,1molH2O2失去2mol電子,根據(jù)得失電子守恒和原子守恒,反應(yīng)的化學(xué)方程式為2LiMn2O4+10HNO3+3H2O2=2LiNO3+4Mn(NO3)2+3O2↑+8H2O,離子方程式為2LiMn2O4+10H++3H2O2=2Li++4Mn2++3O2↑+8H2O。若采用鹽酸溶解,鹽酸做還原劑被氧化成Cl2,故以鹽酸代替HNO3和H2O2混合液的缺點(diǎn)是反應(yīng)生成Cl2,污染環(huán)境。(5)根據(jù)題目提供的試劑分析,制備MnCO3的原理為Mn(OH)2+H2SO4=MnSO4+2H2O、MnSO4+Na2CO3=MnCO3↓+Na2SO4,pH=7.7時(shí)開(kāi)始形成Mn(OH)2沉淀,則加入Na2CO3沉淀Mn2+時(shí)需控制溶液pH<7.7;故制備MnCO3的步驟為向Mn(OH)2中加入H2SO4,固體溶解轉(zhuǎn)化為MnSO4溶液,向MnSO4溶液中加入Na2CO3并控制溶液pH<7.7獲得MnCO3沉淀;由于“MnCO3難溶于水、乙醇,潮濕時(shí)易被空氣氧化,100℃開(kāi)始分解”,所以為了減少M(fèi)nCO3的氧化變質(zhì)和分解以及溶解損失,過(guò)濾分離出MnCO3后,用乙醇洗滌,在低于100℃條件下真空干燥。答案:(1)隔絕空氣和水分(2)2LiMn2O4+10H++3H2O2=2Li++4Mn2++3O2↑+8H2O反應(yīng)生成Cl2,污染環(huán)境(3)沿著玻璃棒向過(guò)濾器中加入蒸餾水至浸沒(méi)沉淀,待水自然流出,重復(fù)操作2~3次(4)MnO2作為催化劑,降低了碳酸鋰的分解溫度(5)H2SO4溶液,固體溶解,加入Na2CO3,并控制溶液pH<7.7,過(guò)濾,用少量的乙醇洗滌濾渣,在低于100℃條件下真空干燥4.解析:(1)實(shí)驗(yàn)室沒(méi)有800mL容量瓶,應(yīng)選擇1000mL容量瓶,m(AgNO3)=1L×0.1mol·
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