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2022/12/17S-RHT固定床渣油加氫技術(shù)研發(fā)進展2014.82022/12/17S-RHT固定床渣油加氫技術(shù)研發(fā)進展202022/12/172
內(nèi)容一、S-RHT渣油加氫技術(shù)研發(fā)進展二、工業(yè)應(yīng)用結(jié)果三、結(jié)束語2022/12/172內(nèi)容一、S-RH2022/12/173渣油加氫在技術(shù)上究竟要解決什么問題?渣油加氫與催化裂化組合2022/12/173渣油加氫在技術(shù)上究竟要解決什么問題?渣2022/12/174進料氮含量對FCC汽油收率的影響2022/12/174進料氮含量對FCC汽油收率的影響2022/12/175進料氮含量對FCC柴油收率的影響2022/12/175進料氮含量對FCC柴油收率的影響2022/12/176進料多環(huán)芳烴含量對FCC收率的影響2022/12/176進料多環(huán)芳烴含量對FCC收率的影響2022/12/177進料金屬污染對FCC催化劑活性的影響2022/12/177進料金屬污染對FCC催化劑活性的影響2022/12/178進料金屬污染對FCC產(chǎn)品收率的影響2022/12/178進料金屬污染對FCC產(chǎn)品收率的影響對于一套典型RFCC裝置而言,渣油加氫提供的原料油中減少1ppm的Ni+V,渣油催化裂化催化劑的消耗最多可減少25%。2022/12/179對于一套典型RFCC裝置而言,渣油加氫提供的原料油中減少1p渣油加氫目的深精制,淺裂化。2022/12/1710渣油加氫目的深精制,淺裂化。2022/12/17102022/12/1711長周期要求催化劑有良好的活性和容雜質(zhì)能力;由于反應(yīng)復(fù)雜,須采用多種催化劑組合,各種催化劑之間的活性匹配和裝填比例不易掌握;脫除的金屬和反應(yīng)伴生的焦炭等固體物在催化劑床層上的沉積分布難以控制。達成工藝目標的技術(shù)難點2022/12/1711長周期要求催化劑有良好的活性和容雜質(zhì)2022/12/1712深入開展基礎(chǔ)研究
渣油性質(zhì)的深入分析沸點最高分子量最大雜原子最多結(jié)構(gòu)最復(fù)雜餾分重高密度高粘度高殘?zhí)縃/C比低。影響加工過程的物性:金屬瀝青質(zhì)殘?zhí)恐盗?、氮粘度等?022/12/1712深入開展基礎(chǔ)研究
渣油性質(zhì)2022/12/1713渣油中Ni、V、S和殘?zhí)糠植?022/12/1713渣油中Ni、V、S和殘?zhí)糠植?022/12/1714典型中東渣油金屬分布絕大多數(shù)的金屬存在于瀝青質(zhì)和膠質(zhì)中,占總量的97%,雖然瀝青質(zhì)的含量很低,但其金屬的相對含量最高。系統(tǒng)的研究還發(fā)現(xiàn),硫,氮等均表現(xiàn)出相似的分布規(guī)律。組分原料膠質(zhì)瀝青質(zhì)含量,%10023.64.6Ni+V,ppm120309930權(quán)重比例,%10061362022/12/1714典型中東渣油金屬分布絕大多數(shù)的金屬存2022/12/1715金屬雜質(zhì)脫除情況組分膠質(zhì)瀝青質(zhì)金屬雜質(zhì)Ni,μg/gV,μg/gNi,μg/gV,μg/g原料79.6229.5226.3704.0加氫渣油18.723.5200.9200.0瀝青質(zhì)中的金屬雜質(zhì)脫除難度高于膠質(zhì),Ni的脫除難度高于
V
。2022/12/1715金屬雜質(zhì)脫除情況組分膠質(zhì)瀝青質(zhì)金屬雜2022/12/1716膠質(zhì)組分脫金屬比瀝青質(zhì)組分容易的多,因為膠質(zhì)分子小,易擴散至催化劑內(nèi)部,脫除的Ni和V沉積在催化劑孔道深處;而瀝青質(zhì)分子較大,擴散速度比膠質(zhì)慢的多,并且它的空間阻礙也較大,不易進入催化劑孔道內(nèi),金屬脫除相對較困難。釩的存在結(jié)構(gòu)使它更容易脫除,約是鎳的7倍。2022/12/1716膠質(zhì)組分脫金屬比瀝青質(zhì)組分容易的多,2022/12/1717金屬在各類催化劑中的脫除率金屬脫除率,%HDM1HDM2HDSHDN1HDN2金屬在各類催化劑中的脫除率2022/12/1717金屬在各類催化劑中的脫除率金屬脫除率2022/12/1718長周期運轉(zhuǎn)關(guān)鍵提高脫金屬催化劑的脫金屬容金屬能力使大分子瀝青質(zhì)進入催化劑孔道內(nèi)部減少催化劑表面反應(yīng)是消除床層熱點關(guān)鍵因素之一優(yōu)化催化劑級配,使反應(yīng)功能互相促進,均化反應(yīng)負荷2022/12/1718長周期運轉(zhuǎn)關(guān)鍵提高脫金屬催化劑的脫金2022/12/1719催化劑的改進思路催化劑研發(fā)總體思路和目標:催化劑孔道性質(zhì)的改善,改善擴散傳質(zhì)效果和反應(yīng)性能的提升;催化劑的容雜質(zhì)量的提高和雜質(zhì)沉積分布合理化。2022/12/1719催化劑的改進思路催化劑研發(fā)總體思路和改善擴散傳質(zhì)提高瀝青質(zhì)轉(zhuǎn)化能力具有雙峰孔結(jié)構(gòu)的催化劑的SEM圖(1萬倍)具有雙峰孔結(jié)構(gòu)的催化劑的SEM圖(3萬倍)大孔作為擴散通道,進入較小孔內(nèi)進行反應(yīng)。改善擴散傳質(zhì)提高瀝青質(zhì)轉(zhuǎn)化能力具有雙峰孔結(jié)構(gòu)的催化劑的SE改善孔分布及引入改性助劑改善活性金屬與載體的相互作用:
引入助劑A后,
Mo分散度優(yōu)于無助劑A催化劑,活性組分結(jié)合能變小,利于催化劑活化。H2還原溫度降低約10℃。助劑名稱A無金屬分散度0.09390.0920IMo/IAl結(jié)合能232.43232.56Mo(3d)優(yōu)化催化劑孔結(jié)構(gòu):新劑孔徑小于6nm的孔容占總孔容的比例為21.8%,參比劑為48.8%。減小了27個百分點。改善孔分布及引入改性助劑改善活性金屬與載體的相互作用:引入2022/12/1722改進活性金屬負載技術(shù)--SEM-EDS線掃描催化劑的金屬分布掃描圖2022/12/1722改進活性金屬負載技術(shù)--SEM-ED2022/12/1723工藝研究進展研究反應(yīng)回答諸多的為什么;搞清楚各類催化劑的適宜反應(yīng)環(huán)境;從定性到定量。2022/12/1723工藝研究進展研究反應(yīng)2022/12/1724工藝研究的數(shù)學(xué)化模型化2022/12/1724工藝研究的數(shù)學(xué)化模型化2022/12/1725硫模型計算結(jié)果2022/12/1725硫模型計算結(jié)果2022/12/1726殘?zhí)磕P陀嬎憬Y(jié)果2022/12/1726殘?zhí)磕P陀嬎憬Y(jié)果2022/12/1727操作曲線模型預(yù)測結(jié)果2022/12/1727操作曲線模型預(yù)測結(jié)果2022/12/1728催化劑級配優(yōu)化方法動力學(xué)模型法需大量實驗數(shù)據(jù)進行動力學(xué)計算,最終需要試驗驗證。實驗法費時,費力,但實驗數(shù)據(jù)準確,指導(dǎo)性強。2022/12/1728催化劑級配優(yōu)化方法動力學(xué)模型法2022/12/1729顆粒尺寸活性大低小高酸性弱強空隙率大孔徑大小渣油固定床加氫裝置長周期運轉(zhuǎn)的關(guān)鍵:催化劑合理組合,同步失活;活性與穩(wěn)定性平衡小催化劑級配裝填技術(shù)高S、N、CCR和金屬的渣油低S、N、CCR和金屬的RFCC原料2022/12/1729顆粒尺寸活性大低小高酸性弱強空隙率大2022/12/1730ⅡⅠⅢ周期最高溫度床層溫度Ⅰ:初期活性高,但容金屬能力低Ⅱ:容金屬能力高,初期活性低Ⅲ:容金屬能力和活性達到平衡ⅠⅡⅢ催化劑級配2022/12/1730ⅡⅠⅢ周期最高溫度床層溫度Ⅰ:初期工藝流程的改進經(jīng)過幾十年的發(fā)展,渣油固定床加氫工藝本身已非常成熟。工藝研發(fā)方向之一:工藝組合,提高效益(下篇報告會提到與沸騰床組合)。二次加工油性質(zhì)差,難于處理,附加值低。改進工藝流程,增強原料適應(yīng)性,延長裝置操作周期,降低裝置能耗。2022/12/1731工藝流程的改進經(jīng)過幾十年的發(fā)展,渣油固定床加氫工藝本身已非常FRIPP的SFI工藝技術(shù)2022/12/1732緩解稀釋蠟油不足改善聯(lián)合裝置產(chǎn)品分布,增加輕質(zhì)產(chǎn)品收率減少設(shè)備投資,節(jié)能降耗FRIPP的SFI工藝技術(shù)2022/12/1732緩解稀釋蠟2022/12/1733R1R2R3R4R5可加工總金屬含量大于120g/g的劣質(zhì)渣油及鐵鈣含量高的原料。溫度換空速的操作模式(前置反應(yīng)器的較高溫操作),依此提升下游高活性催化劑體系的活性以及穩(wěn)定性。該技術(shù)目前成功應(yīng)用于石家莊煉化150萬噸/年渣油加氫裝置FRIPP的前置可切出保護反應(yīng)器技術(shù)2022/12/1733R1R2R3R4R5可加工總金屬含量技術(shù)改進研究成果在工業(yè)裝置上的應(yīng)用2022/12/1734技術(shù)改進研究成果2022/12/1734項目單位摻煉前摻煉后減渣進料流量t/h127.3133.3輕蠟油進料流量t/h28.616.7重蠟油進料流量t/h7364.1催化裂化柴油進料流量t/h026.6一反入口壓力MPa17.917.9平均反應(yīng)溫度CAT℃397.9399.1循環(huán)氫流量Nm3/h249288251083補充氫流量Nm3/h3715838753SFI技術(shù)在金陵的應(yīng)用摻煉催柴前后渣油加氫裝置操作條件對比項目單位摻煉前摻煉后減渣進料流量t/h127.3133.項目單位摻煉前摻煉后原料加氫常渣原料加氫常渣密度(20℃)kg/m3961.0918.3974.0916.6硫含量%2.600.382.600.34氮含量μg/g1458115113491065殘?zhí)恐?9.484.799.504.31金屬含量Niμg/g18.56.318.54.4Vμg/g17.73.217.52.5膠質(zhì)%14.175.3913.015.11瀝青質(zhì)%1.781.321.601.10摻煉催柴前后渣油加氫產(chǎn)品性質(zhì)變化SFI技術(shù)在金陵的應(yīng)用項目單位摻煉前摻煉后原料加氫常渣原料加氫常渣密度(20℃)k項目渣油加氫裝置摻煉前摻煉后進料,噸/天減渣進料流量30563198輕蠟油進料流量986722重蠟油進料流量17521538催化裂化柴油進料流量0639氫氣8895進料合計58826192出料,噸/天低分氣7779干氣2022石腦油211212產(chǎn)品柴油413457產(chǎn)品渣油49415135外排污油122180硫化氫98107出料合計58826192SFI技術(shù)在金陵的應(yīng)用摻煉催柴前后渣油加氫產(chǎn)品分布變化項目渣油加氫裝置摻煉前摻煉后減渣進料流量30563198輕蠟SFI技術(shù)在金陵的應(yīng)用項目催化裂化裝置摻煉前摻煉后差值進料量/t·h-1410410反應(yīng)溫度/℃520519密相溫度/℃705705加氫常渣比例,%47.449.2+1.8干氣收率,%5.224.65-0.57液態(tài)烴收率,%19.4718.58-1.16汽油收率,%41.3743.52+2.15柴油收率,%19.7521.43+1.68油漿收率,%5.033.43-1.6焦炭收率,%6.964.15-2.81輕質(zhì)油收率,%61.1264.95+3.83輕液體收率,%80.5983.53+2.94摻煉催柴前后催化裂化產(chǎn)品分布變化SFI技術(shù)在金陵的應(yīng)用項目催化裂化裝置摻煉前摻煉后差值進料量石家莊150萬噸/年S-RHT裝置概況年開工時數(shù):8400小時;空速:0.19-0.21h-1氫分壓:15.7MPa反應(yīng)器直徑:5400mm反應(yīng)器入口氫油體積比:600
因原料鐵鈣含量較高,采用前置保護反應(yīng)器可切出技術(shù),2014年8月10日完成裝劑。石家莊150萬噸/年S-RHT裝置概況年開工時數(shù):8400小新型劑在茂名渣油加氫裝置的應(yīng)用2022/12/1740時間2014年2月20日反應(yīng)系列Ⅰ列Ⅱ列(FRIPP)原料油流量,t/h/列150150總反應(yīng)平均溫度,℃384.8384.8冷高分壓力,MPa15.5915.60冷氫量,Nm3/h4663851562循環(huán)氫流量,Nm3/h8272082277裝置于2013年11月21日切換渣油原料,至標定已運行3個月裝置設(shè)計進料125t/h/列,實際按120%負荷運行茂名渣油加氫裝置標定條件新型劑在茂名渣油加氫裝置的應(yīng)用2022/12/1740時間2新型劑在茂名渣油加氫裝置的應(yīng)用2022/12/1741項目濾后原料密度(20℃),kg/m3985.3粘度(100℃),mm2/s83.83C,m%84.76H,m%10.81S,m%3.00N,μg/g3181殘?zhí)?m%13.38Ni,μg/g29.36V,μg/g54.03Fe,μg/g4.86Ca,μg/g4.09Na,μg/g4.71飽和烴,m%38.56芳香烴,m%40.20膠
質(zhì),m%18.67瀝青質(zhì),m%2.57茂名渣油加氫裝置標定原料性質(zhì)新型劑在茂名渣油加氫裝置的應(yīng)用2022/12/1741項新型劑在茂名渣油加氫裝置的應(yīng)用2022/12/1742樣品Ⅰ列熱高分Ⅱ列熱高分(FRIPP)密度(20℃),kg/m3937.4936.5粘度(100℃),mm2/s27.7325.48C,m%86.9086.85H,m%12.1012.11S,m%0.320.35N,μg/g18271641殘?zhí)?m%5.194.98金屬Ni,μg/g7.466.68V,μg/g5.735.29Fe,μg/g2.722.51Ca,μg/g2.922.47Na,μg/g0.480.42四組分飽和烴,m%48.5848.07芳香烴,m%41.9044.27膠質(zhì),m%8.787.02瀝青質(zhì),m%0.740.63茂名渣油加氫裝置標定熱高分油性質(zhì)新型劑在茂名渣油加氫裝置的應(yīng)用2022/12/1742樣品Ⅰ新型劑在茂名渣油加氫裝置的應(yīng)用2022/12/1743反應(yīng)系列Ⅰ列熱高分>350℃Ⅱ列熱高分>350℃(FRIPP)密度(20℃),kg/m30.94400.9438C,m%86.9886.90H,m%11.9712.02N,μg/g19902003殘?zhí)?m%6.136.07茂名渣油加氫裝置標定加氫常渣性質(zhì)新型劑在茂名渣油加氫裝置的應(yīng)用2022/12/1743反應(yīng)系新型劑在茂名渣油加氫裝置的應(yīng)用2022/12/1744樣品Ⅰ系列Ⅱ系列(FRIPP)物料平衡,
m%干氣1.361.21液化氣9.079.65汽油餾分(C5~200℃)39.8940.38柴油餾分(200~350℃)20.5020.26重油(>350℃)19.5119.09焦炭9.679.41合計100.00100.00輕質(zhì)油收率,m%60.3960.64轉(zhuǎn)化率,m%59.9960.65加氫常渣RFCC試驗產(chǎn)品分布新型劑在茂名渣油加氫裝置的應(yīng)用2022/12/1744樣品Ⅰ新型劑在茂名渣油加氫裝置的應(yīng)用2022/12/1745茂名渣油加氫裝置現(xiàn)場分析原料及熱高分油硫含量新型劑在茂名渣油加氫裝置的應(yīng)用2022/12/1745茂名渣新型劑在茂名渣油加氫裝置的應(yīng)用2022/12/1746茂名渣油加氫裝置現(xiàn)場分析原料及熱高分油殘?zhí)亢啃滦蛣┰诿图託溲b置的應(yīng)用2022/12/1746茂名渣新型劑在齊魯渣油加氫裝置的應(yīng)用2022/12/1747項目硫含量,%殘?zhí)浚?采樣時間原料A列B列(FRIPP)原料A列B列(FRIPP)2014年7月4日2.70.490.389.673.103.022014年8月6日2.280.340.359.883.984.15齊魯渣油加氫裝置現(xiàn)場熱低分油分析數(shù)據(jù)新型劑在齊魯渣油加氫裝置的應(yīng)用2022/12/1747項結(jié)語S-RHT技術(shù)是一項環(huán)境友好的煉油技術(shù),可以廣泛適用于劣質(zhì)重油的加氫處理,能夠為原料綜合利用及全廠質(zhì)量升級提供強有力的技術(shù)支持。FRIPP在渣油加氫領(lǐng)域不斷研發(fā)創(chuàng)新,使S-RHT固定床渣油加氫技術(shù)達到當今世界同類技術(shù)的先進水平。三十年的不輟耕耘,
在S-RHT技術(shù)日臻完善的同時,技術(shù)研發(fā)團隊逐漸成熟壯大,具備從前期加工方案制作到后期技術(shù)服務(wù)的綜合能力,我們愿意并且能夠為海南煉化提供量體裁衣式的技術(shù)支持。2022/12/1748結(jié)語S-RHT技術(shù)是一項環(huán)境友好的煉油技術(shù),可以廣泛適用2022/12/1749
謝謝!2022/12/17492022/12/17S-RHT固定床渣油加氫技術(shù)研發(fā)進展2014.82022/12/17S-RHT固定床渣油加氫技術(shù)研發(fā)進展202022/12/1751
內(nèi)容一、S-RHT渣油加氫技術(shù)研發(fā)進展二、工業(yè)應(yīng)用結(jié)果三、結(jié)束語2022/12/172內(nèi)容一、S-RH2022/12/1752渣油加氫在技術(shù)上究竟要解決什么問題?渣油加氫與催化裂化組合2022/12/173渣油加氫在技術(shù)上究竟要解決什么問題?渣2022/12/1753進料氮含量對FCC汽油收率的影響2022/12/174進料氮含量對FCC汽油收率的影響2022/12/1754進料氮含量對FCC柴油收率的影響2022/12/175進料氮含量對FCC柴油收率的影響2022/12/1755進料多環(huán)芳烴含量對FCC收率的影響2022/12/176進料多環(huán)芳烴含量對FCC收率的影響2022/12/1756進料金屬污染對FCC催化劑活性的影響2022/12/177進料金屬污染對FCC催化劑活性的影響2022/12/1757進料金屬污染對FCC產(chǎn)品收率的影響2022/12/178進料金屬污染對FCC產(chǎn)品收率的影響對于一套典型RFCC裝置而言,渣油加氫提供的原料油中減少1ppm的Ni+V,渣油催化裂化催化劑的消耗最多可減少25%。2022/12/1758對于一套典型RFCC裝置而言,渣油加氫提供的原料油中減少1p渣油加氫目的深精制,淺裂化。2022/12/1759渣油加氫目的深精制,淺裂化。2022/12/17102022/12/1760長周期要求催化劑有良好的活性和容雜質(zhì)能力;由于反應(yīng)復(fù)雜,須采用多種催化劑組合,各種催化劑之間的活性匹配和裝填比例不易掌握;脫除的金屬和反應(yīng)伴生的焦炭等固體物在催化劑床層上的沉積分布難以控制。達成工藝目標的技術(shù)難點2022/12/1711長周期要求催化劑有良好的活性和容雜質(zhì)2022/12/1761深入開展基礎(chǔ)研究
渣油性質(zhì)的深入分析沸點最高分子量最大雜原子最多結(jié)構(gòu)最復(fù)雜餾分重高密度高粘度高殘?zhí)縃/C比低。影響加工過程的物性:金屬瀝青質(zhì)殘?zhí)恐盗?、氮粘度等?022/12/1712深入開展基礎(chǔ)研究
渣油性質(zhì)2022/12/1762渣油中Ni、V、S和殘?zhí)糠植?022/12/1713渣油中Ni、V、S和殘?zhí)糠植?022/12/1763典型中東渣油金屬分布絕大多數(shù)的金屬存在于瀝青質(zhì)和膠質(zhì)中,占總量的97%,雖然瀝青質(zhì)的含量很低,但其金屬的相對含量最高。系統(tǒng)的研究還發(fā)現(xiàn),硫,氮等均表現(xiàn)出相似的分布規(guī)律。組分原料膠質(zhì)瀝青質(zhì)含量,%10023.64.6Ni+V,ppm120309930權(quán)重比例,%10061362022/12/1714典型中東渣油金屬分布絕大多數(shù)的金屬存2022/12/1764金屬雜質(zhì)脫除情況組分膠質(zhì)瀝青質(zhì)金屬雜質(zhì)Ni,μg/gV,μg/gNi,μg/gV,μg/g原料79.6229.5226.3704.0加氫渣油18.723.5200.9200.0瀝青質(zhì)中的金屬雜質(zhì)脫除難度高于膠質(zhì),Ni的脫除難度高于
V
。2022/12/1715金屬雜質(zhì)脫除情況組分膠質(zhì)瀝青質(zhì)金屬雜2022/12/1765膠質(zhì)組分脫金屬比瀝青質(zhì)組分容易的多,因為膠質(zhì)分子小,易擴散至催化劑內(nèi)部,脫除的Ni和V沉積在催化劑孔道深處;而瀝青質(zhì)分子較大,擴散速度比膠質(zhì)慢的多,并且它的空間阻礙也較大,不易進入催化劑孔道內(nèi),金屬脫除相對較困難。釩的存在結(jié)構(gòu)使它更容易脫除,約是鎳的7倍。2022/12/1716膠質(zhì)組分脫金屬比瀝青質(zhì)組分容易的多,2022/12/1766金屬在各類催化劑中的脫除率金屬脫除率,%HDM1HDM2HDSHDN1HDN2金屬在各類催化劑中的脫除率2022/12/1717金屬在各類催化劑中的脫除率金屬脫除率2022/12/1767長周期運轉(zhuǎn)關(guān)鍵提高脫金屬催化劑的脫金屬容金屬能力使大分子瀝青質(zhì)進入催化劑孔道內(nèi)部減少催化劑表面反應(yīng)是消除床層熱點關(guān)鍵因素之一優(yōu)化催化劑級配,使反應(yīng)功能互相促進,均化反應(yīng)負荷2022/12/1718長周期運轉(zhuǎn)關(guān)鍵提高脫金屬催化劑的脫金2022/12/1768催化劑的改進思路催化劑研發(fā)總體思路和目標:催化劑孔道性質(zhì)的改善,改善擴散傳質(zhì)效果和反應(yīng)性能的提升;催化劑的容雜質(zhì)量的提高和雜質(zhì)沉積分布合理化。2022/12/1719催化劑的改進思路催化劑研發(fā)總體思路和改善擴散傳質(zhì)提高瀝青質(zhì)轉(zhuǎn)化能力具有雙峰孔結(jié)構(gòu)的催化劑的SEM圖(1萬倍)具有雙峰孔結(jié)構(gòu)的催化劑的SEM圖(3萬倍)大孔作為擴散通道,進入較小孔內(nèi)進行反應(yīng)。改善擴散傳質(zhì)提高瀝青質(zhì)轉(zhuǎn)化能力具有雙峰孔結(jié)構(gòu)的催化劑的SE改善孔分布及引入改性助劑改善活性金屬與載體的相互作用:
引入助劑A后,
Mo分散度優(yōu)于無助劑A催化劑,活性組分結(jié)合能變小,利于催化劑活化。H2還原溫度降低約10℃。助劑名稱A無金屬分散度0.09390.0920IMo/IAl結(jié)合能232.43232.56Mo(3d)優(yōu)化催化劑孔結(jié)構(gòu):新劑孔徑小于6nm的孔容占總孔容的比例為21.8%,參比劑為48.8%。減小了27個百分點。改善孔分布及引入改性助劑改善活性金屬與載體的相互作用:引入2022/12/1771改進活性金屬負載技術(shù)--SEM-EDS線掃描催化劑的金屬分布掃描圖2022/12/1722改進活性金屬負載技術(shù)--SEM-ED2022/12/1772工藝研究進展研究反應(yīng)回答諸多的為什么;搞清楚各類催化劑的適宜反應(yīng)環(huán)境;從定性到定量。2022/12/1723工藝研究進展研究反應(yīng)2022/12/1773工藝研究的數(shù)學(xué)化模型化2022/12/1724工藝研究的數(shù)學(xué)化模型化2022/12/1774硫模型計算結(jié)果2022/12/1725硫模型計算結(jié)果2022/12/1775殘?zhí)磕P陀嬎憬Y(jié)果2022/12/1726殘?zhí)磕P陀嬎憬Y(jié)果2022/12/1776操作曲線模型預(yù)測結(jié)果2022/12/1727操作曲線模型預(yù)測結(jié)果2022/12/1777催化劑級配優(yōu)化方法動力學(xué)模型法需大量實驗數(shù)據(jù)進行動力學(xué)計算,最終需要試驗驗證。實驗法費時,費力,但實驗數(shù)據(jù)準確,指導(dǎo)性強。2022/12/1728催化劑級配優(yōu)化方法動力學(xué)模型法2022/12/1778顆粒尺寸活性大低小高酸性弱強空隙率大孔徑大小渣油固定床加氫裝置長周期運轉(zhuǎn)的關(guān)鍵:催化劑合理組合,同步失活;活性與穩(wěn)定性平衡小催化劑級配裝填技術(shù)高S、N、CCR和金屬的渣油低S、N、CCR和金屬的RFCC原料2022/12/1729顆粒尺寸活性大低小高酸性弱強空隙率大2022/12/1779ⅡⅠⅢ周期最高溫度床層溫度Ⅰ:初期活性高,但容金屬能力低Ⅱ:容金屬能力高,初期活性低Ⅲ:容金屬能力和活性達到平衡ⅠⅡⅢ催化劑級配2022/12/1730ⅡⅠⅢ周期最高溫度床層溫度Ⅰ:初期工藝流程的改進經(jīng)過幾十年的發(fā)展,渣油固定床加氫工藝本身已非常成熟。工藝研發(fā)方向之一:工藝組合,提高效益(下篇報告會提到與沸騰床組合)。二次加工油性質(zhì)差,難于處理,附加值低。改進工藝流程,增強原料適應(yīng)性,延長裝置操作周期,降低裝置能耗。2022/12/1780工藝流程的改進經(jīng)過幾十年的發(fā)展,渣油固定床加氫工藝本身已非常FRIPP的SFI工藝技術(shù)2022/12/1781緩解稀釋蠟油不足改善聯(lián)合裝置產(chǎn)品分布,增加輕質(zhì)產(chǎn)品收率減少設(shè)備投資,節(jié)能降耗FRIPP的SFI工藝技術(shù)2022/12/1732緩解稀釋蠟2022/12/1782R1R2R3R4R5可加工總金屬含量大于120g/g的劣質(zhì)渣油及鐵鈣含量高的原料。溫度換空速的操作模式(前置反應(yīng)器的較高溫操作),依此提升下游高活性催化劑體系的活性以及穩(wěn)定性。該技術(shù)目前成功應(yīng)用于石家莊煉化150萬噸/年渣油加氫裝置FRIPP的前置可切出保護反應(yīng)器技術(shù)2022/12/1733R1R2R3R4R5可加工總金屬含量技術(shù)改進研究成果在工業(yè)裝置上的應(yīng)用2022/12/1783技術(shù)改進研究成果2022/12/1734項目單位摻煉前摻煉后減渣進料流量t/h127.3133.3輕蠟油進料流量t/h28.616.7重蠟油進料流量t/h7364.1催化裂化柴油進料流量t/h026.6一反入口壓力MPa17.917.9平均反應(yīng)溫度CAT℃397.9399.1循環(huán)氫流量Nm3/h249288251083補充氫流量Nm3/h3715838753SFI技術(shù)在金陵的應(yīng)用摻煉催柴前后渣油加氫裝置操作條件對比項目單位摻煉前摻煉后減渣進料流量t/h127.3133.項目單位摻煉前摻煉后原料加氫常渣原料加氫常渣密度(20℃)kg/m3961.0918.3974.0916.6硫含量%2.600.382.600.34氮含量μg/g1458115113491065殘?zhí)恐?9.484.799.504.31金屬含量Niμg/g18.56.318.54.4Vμg/g17.73.217.52.5膠質(zhì)%14.175.3913.015.11瀝青質(zhì)%1.781.321.601.10摻煉催柴前后渣油加氫產(chǎn)品性質(zhì)變化SFI技術(shù)在金陵的應(yīng)用項目單位摻煉前摻煉后原料加氫常渣原料加氫常渣密度(20℃)k項目渣油加氫裝置摻煉前摻煉后進料,噸/天減渣進料流量30563198輕蠟油進料流量986722重蠟油進料流量17521538催化裂化柴油進料流量0639氫氣8895進料合計58826192出料,噸/天低分氣7779干氣2022石腦油211212產(chǎn)品柴油413457產(chǎn)品渣油49415135外排污油122180硫化氫98107出料合計58826192SFI技術(shù)在金陵的應(yīng)用摻煉催柴前后渣油加氫產(chǎn)品分布變化項目渣油加氫裝置摻煉前摻煉后減渣進料流量30563198輕蠟SFI技術(shù)在金陵的應(yīng)用項目催化裂化裝置摻煉前摻煉后差值進料量/t·h-1410410反應(yīng)溫度/℃520519密相溫度/℃705705加氫常渣比例,%47.449.2+1.8干氣收率,%5.224.65-0.57液態(tài)烴收率,%19.4718.58-1.16汽油收率,%41.3743.52+2.15柴油收率,%19.7521.43+1.68油漿收率,%5.033.43-1.6焦炭收率,%6.964.15-2.81輕質(zhì)油收率,%61.1264.95+3.83輕液體收率,%80.5983.53+2.94摻煉催柴前后催化裂化產(chǎn)品分布變化SFI技術(shù)在金陵的應(yīng)用項目催化裂化裝置摻煉前摻煉后差值進料量石家莊150萬噸/年S-RHT裝置概況年開工時數(shù):8400小時;空速:0.19-0.21h-1氫分壓:15.7MPa反應(yīng)器直徑:5400mm反應(yīng)器入口氫油體積比:600
因原料鐵鈣含量較高,采用前置保護反應(yīng)器可切出技術(shù),2014年8月10日完成裝劑。石家莊150萬噸/年S-RHT裝置概況年開工時數(shù):8400小新型劑在茂名渣油加氫裝置的應(yīng)用2022/12/1789時間2014年2月20日反應(yīng)系列Ⅰ列Ⅱ列(FRIPP)原料油流量,t/h/列150150總反應(yīng)平均溫度,℃384.8384.8冷高分壓力,MPa15.5915.60冷氫量,Nm3/h4663851562循環(huán)氫流量,Nm3/h8272082277裝置于2013年11月21日切換渣油原料,至標定已運行3個月裝置設(shè)計進料125t/h/列,實際按120%負荷運行茂名渣油加氫裝置標定條件新型劑在茂名渣油加氫裝置的應(yīng)用2022/12/1740時間2新型劑在茂名渣油加氫裝置的應(yīng)用2022/12/1790項目濾后原料密度(20℃),kg/m3985.3粘度(100℃),mm2/s83.83C,m%84.76H,m%10.81S,m%3.00N,μg/g3181殘?zhí)?m%13.38Ni,μg/g29.36V,μg/g54.03Fe,μg/g4.86Ca,μg/g4.09Na,μg/g4.71飽和烴,m%38.56芳香烴,m%40.20膠
質(zhì),m%18.67瀝青質(zhì),m%2.57茂名渣油加氫裝置標定原料性質(zhì)新型劑在茂名渣油加氫裝置的應(yīng)用2022/12/1741項新型劑在茂名渣油加氫裝置的應(yīng)用2022/12/1791樣品Ⅰ列熱高分Ⅱ列熱高分(FRIPP)密度(20℃),kg/m3937.4936.5粘度(100℃),mm2/s27.7325.48C,m%86.9086.85H,m%12.1012.11S,m%0.320.
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