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文檔簡介
關(guān)于化學(xué)動(dòng)力學(xué)總結(jié)第一頁,共二十三頁,2022年,8月28日反應(yīng)速率及速率方程速率方程的積分形式速率方程的確定溫度對(duì)反應(yīng)速率的影響,活化能典型復(fù)合反應(yīng)復(fù)合反應(yīng)速率的近似處理法第一部分第二頁,共二十三頁,2022年,8月28日基本定義反應(yīng)速率速率方程基元反應(yīng)和非基元反應(yīng)質(zhì)量作用定律活化分子和活化能對(duì)行反應(yīng)、平行反應(yīng)和連串反應(yīng)第三頁,共二十三頁,2022年,8月28日一.反應(yīng)速率及速率方程消耗速率:生成速率:反應(yīng)速率第四頁,共二十三頁,2022年,8月28日速率方程:基元反應(yīng)非基元反應(yīng)反應(yīng)級(jí)數(shù)n=nA+nB+...用氣體組分的分壓表示速率方程第五頁,共二十三頁,2022年,8月28日二.速率方程的積分形式
一級(jí)反應(yīng)一級(jí)反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)特征:(1)k的單位是(時(shí)間-1):例如h-1,min-1,s-1(2)lnCA與t有線性關(guān)系:-lnCA∝t(3)半衰期:t1/2=ln2/k,t1/2與CA0無關(guān)。第六頁,共二十三頁,2022年,8月28日n級(jí)反應(yīng)N級(jí)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)特征:(1)對(duì)t有線性關(guān)系與(2)
成反比。第七頁,共二十三頁,2022年,8月28日三.速率方程的確定
C—t的一系列數(shù)據(jù)三種方法確定n確定速率方程積分式化學(xué)法物理法K㈠微分法對(duì)取對(duì)數(shù)(作圖法)第八頁,共二十三頁,2022年,8月28日㈡積分法嘗試法(適用于整數(shù)級(jí))先假定一個(gè)n值(一般先嘗試二級(jí)),故可知速率方程的積分式.?dāng)?shù)據(jù)少用代入法,數(shù)據(jù)多用作圖法,如果k為常數(shù)則表示假定成立.半衰期法有兩組實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)有多組實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)第九頁,共二十三頁,2022年,8月28日四.溫度對(duì)反應(yīng)速率的影響,活化能阿倫尼烏斯方程第十頁,共二十三頁,2022年,8月28日五.典型復(fù)合反應(yīng)
對(duì)行反應(yīng)(一級(jí))平行反應(yīng)(一級(jí))ABC(特征)第十一頁,共二十三頁,2022年,8月28日連串反應(yīng)(一級(jí))六.復(fù)合反應(yīng)速率的近似處理法1.選取控制步驟法第十二頁,共二十三頁,2022年,8月28日2.穩(wěn)態(tài)近似法3.平衡態(tài)近似法(快速平衡)第十三頁,共二十三頁,2022年,8月28日鏈反應(yīng)氣體反應(yīng)的碰撞理論勢能面與過渡狀態(tài)理論溶液中反應(yīng)光化反應(yīng)第二部分第十四頁,共二十三頁,2022年,8月28日基本定義初級(jí)過程次級(jí)過程光化學(xué)第一定律光化學(xué)第二定律量子效率籠罩效應(yīng)擴(kuò)散控制反應(yīng)控制活化絡(luò)合物勢能面碰撞數(shù)支鏈反應(yīng)單鏈反應(yīng)淬滅第十五頁,共二十三頁,2022年,8月28日七.鏈反應(yīng)單鏈反應(yīng)包括鏈的開始,鏈的傳遞,鏈的阻滯及鏈的終止.自由原子的濃度不易測得,故這里也可以采用穩(wěn)態(tài)近似法導(dǎo)出速率方程.支鏈反應(yīng)是發(fā)生爆炸的重要原因.本節(jié)討論了溫度,壓力及氣體組成對(duì)爆炸反應(yīng)的影響.八.反應(yīng)速率二理論1.氣體反應(yīng)的碰撞理論第十六頁,共二十三頁,2022年,8月28日碰撞理論與Arrhenius方程的比較得出:2.過渡狀態(tài)理論
艾林方程的熱力學(xué)表示式與碰撞理論比較得出:第十七頁,共二十三頁,2022年,8月28日九.光化學(xué)
光化反應(yīng)機(jī)理中的初級(jí)過程屬于零級(jí)反應(yīng),其反應(yīng)速率與入射光強(qiáng)度成正比,與反應(yīng)物濃度無關(guān)。穩(wěn)態(tài)法處理初級(jí)反應(yīng)是光吸收過程與T無關(guān),次級(jí)反應(yīng)具有熱反應(yīng)的特征,所以溫度對(duì)它有影響,但是一般影響不大.第十八頁,共二十三頁,2022年,8月28日催化作用通性單相催化反應(yīng)多相催化反應(yīng)第三部分第十九頁,共二十三頁,2022年,8月28日基本定義催化劑:加入少量就能顯著加速反應(yīng)速率,即本身的化學(xué)性質(zhì)和數(shù)量在反應(yīng)前后并不改變多相催化:反應(yīng)物、產(chǎn)物、催化劑都不在同一相均相催化:反應(yīng)物、產(chǎn)物、催化劑都處于同一相第二十頁,共二十三頁,2022年,8月28日(2)催化劑只能縮短達(dá)到平衡的時(shí)間,而不能改變平衡狀態(tài)。(4)催化劑對(duì)反應(yīng)的加速作用具有選擇性(1)催化劑與催化反應(yīng),但反應(yīng)終了時(shí),催化劑的化學(xué)性質(zhì)和數(shù)量都不變催化劑的基本特征(3)催化劑不改變反應(yīng)系統(tǒng)的始末狀態(tài),當(dāng)然也不會(huì)改變反應(yīng)熱.第二十一頁,共二十三頁,2022年,8月28日單相催化反應(yīng)酶催化(多為液相催化)多相催化反應(yīng)多相催化反應(yīng)的基本步驟(氣—固相
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