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第二章燃燒與爆炸第一節(jié)燃燒及其特性第二節(jié)燃燒機(jī)理第三節(jié)燃燒速度第四節(jié)爆炸及其類特性1第二章燃燒與爆炸第一節(jié)燃燒及其特性1第一節(jié)燃燒及其特性一、燃燒概述
燃燒是一種同時(shí)有光和熱發(fā)生的劇烈的氧化還原反應(yīng)。在化學(xué)反應(yīng)中,失掉電子的物質(zhì)被氧化,獲得電子的物質(zhì)被還原。所以,氧化反應(yīng)并不限于同氧的反應(yīng)。燃燒的判斷:劇烈的氧化還原反應(yīng)放出大量的熱發(fā)出光以上三個(gè)要點(diǎn)同時(shí)成立的才為燃燒。如,氫在氯中燃燒。金屬和酸反應(yīng)非燃燒,燈泡中的燈絲非燃燒。2第一節(jié)燃燒及其特性一、燃燒概述2二、燃燒條件
燃燒三要素:有可燃物的存在;有助燃物的存在;有能導(dǎo)致著火的能源。需要說明的是,具備以上三要素并不一定引起燃燒,如可燃物與助燃物的比例(濃度)、點(diǎn)火源的強(qiáng)度(溫度)等。3二、燃燒條件3三、燃燒過程和燃燒形式可燃物質(zhì)和助燃物質(zhì)存在的相態(tài)、混合程度和燃燒過程不盡相同,其燃燒形式是多種多樣的。1.均相燃燒和非均相燃燒按照可燃物質(zhì)和助燃物質(zhì)相態(tài)的不同,分為:均相燃燒是指可燃物質(zhì)和助燃物質(zhì)間的燃燒反應(yīng)在同一相中進(jìn)行,如氫氣在氧氣中的燃燒,煤氣在空氣中的燃燒。非均相燃燒是指可燃物質(zhì)和助燃物質(zhì)并非同相,如石油(液相)、木材(固相)在空氣(氣相)中的燃燒。非均相燃燒比較復(fù)雜,需要考慮可燃液體或固體的加熱,以及由此產(chǎn)生的相變化。
4三、燃燒過程和燃燒形式可燃物質(zhì)和助燃物質(zhì)存在的相態(tài)、混合程度2.混合燃燒和擴(kuò)散燃燒
按照可燃?xì)怏w的燃燒過程不同,分:混合燃燒:可燃?xì)怏w與助燃?xì)怏w預(yù)先混合而后進(jìn)行的燃燒。速度快、溫度高,一般爆炸反應(yīng)屬于這種形式
擴(kuò)散燃燒:可燃?xì)怏w由容器或管道中噴出,與周圍的空氣(或氧氣)互相接觸擴(kuò)散而產(chǎn)生的燃燒。在擴(kuò)散燃燒中,由于與可燃?xì)怏w接觸的氧氣量偏低,通常會(huì)產(chǎn)生不完全燃燒的炭黑。
52.混合燃燒和擴(kuò)散燃燒53.蒸發(fā)燃燒、分解燃燒和表面燃燒
蒸發(fā)燃燒:可燃液體蒸發(fā)出的可燃蒸氣的燃燒。通常液體本身并不燃燒,只是由液體蒸發(fā)出的蒸氣進(jìn)行燃燒。
分解燃燒:固體或不揮發(fā)性液體經(jīng)熱分解產(chǎn)生的可燃?xì)怏w的燃燒。如木材和煤大都是由熱分解產(chǎn)生的可燃?xì)怏w進(jìn)行燃燒??扇脊腆w和液體的蒸發(fā)燃燒和分解燃燒,均有火焰產(chǎn)生,屬火焰型燃燒。
表面燃燒:當(dāng)可燃固體燃燒至分解不出可燃?xì)怏w時(shí),便沒有火焰,燃燒繼續(xù)在所剩固體的表面進(jìn)行的燃燒。金屬燃燒即屬表面燃燒,無氣化過程,無需吸收蒸發(fā)熱,燃燒溫度較高。
63.蒸發(fā)燃燒、分解燃燒和表面燃燒6物質(zhì)燃燒過程的溫度變化歷程T初為可燃物質(zhì)開始加熱的溫度。初始階段,加熱的熱量用于可燃物質(zhì)的熔化或分解,溫度上升較緩慢。到達(dá)T氧,可燃物質(zhì)開始氧化。由于溫度較低,氧化速度不快,氧化產(chǎn)生的熱量尚不足以抵消向外界的散熱。此時(shí)若停止加熱,尚不會(huì)引起燃燒。繼續(xù)加熱,到達(dá)T自,即使停止加熱,溫度仍自行升高。T自是理論上的自燃點(diǎn),T自′是開始出現(xiàn)火焰的溫度,為實(shí)際測(cè)得的自燃點(diǎn)。T燃為物質(zhì)的燃燒溫度。T自到T自′的時(shí)間間隔稱為燃燒誘導(dǎo)期(著火延滯期)。
7物質(zhì)燃燒過程的溫度變化歷程繼續(xù)加熱,到達(dá)T自誘導(dǎo)期與自燃點(diǎn)的關(guān)系8誘導(dǎo)期與自燃點(diǎn)的關(guān)系8如果按照燃燒起因,燃燒分為閃燃、點(diǎn)燃和自燃三種類型。閃點(diǎn)、著火點(diǎn)和自燃點(diǎn)分別是上述三種燃燒類型的特征參數(shù)。(1)閃燃和閃點(diǎn)
可燃液體表而的蒸氣與空氣形成的混合氣體與火源接近時(shí)會(huì)發(fā)生瞬間燃燒,出現(xiàn)瞬間火苗或閃光的現(xiàn)象稱為閃燃。閃燃的最低溫度稱為閃點(diǎn)。如60%的乙醇的閃點(diǎn)為22.5℃??扇家后w的溫度高于其閃點(diǎn)時(shí),隨時(shí)都有被火點(diǎn)燃的危險(xiǎn)。閃點(diǎn)這個(gè)概念主要適用于可燃液體,某些可燃固體,如樟腦和萘等,也能蒸發(fā)或升華為蒸氣,因此也有閃點(diǎn)。
四、燃燒種類9如果按照燃燒起因,燃燒分為閃燃、點(diǎn)燃和自燃三種類型。閃點(diǎn)(2)點(diǎn)燃和著火點(diǎn)
可燃物質(zhì)在空氣充足的條件下,達(dá)到一定溫度與火源接觸即行著火,移去火源后仍能持續(xù)燃燒,這種現(xiàn)象稱為點(diǎn)燃。點(diǎn)燃的最低溫度稱為著火點(diǎn)??扇家后w的著火點(diǎn)約高于其閃點(diǎn)5-20℃。但閃點(diǎn)在l00℃以下時(shí),二者往往相同。在沒有閃點(diǎn)數(shù)據(jù)的情況下,也可以用著火點(diǎn)表征物質(zhì)的火險(xiǎn)。
10(2)點(diǎn)燃和著火點(diǎn)可燃物質(zhì)在空氣充足的條件下,達(dá)到一定(3)自燃和自燃點(diǎn)
在無外界火源的條件下,物質(zhì)自行引發(fā)的燃燒稱為自燃。自燃的最低溫
度稱為自燃點(diǎn)。物質(zhì)自燃有受熱自燃和自熱自燃兩種類型。①受熱自燃??扇嘉镔|(zhì)在外部熱源作用下溫度升高,達(dá)到其自燃點(diǎn)而自行燃燒稱之為受熱自燃。因此,受熱自燃的兩個(gè)條件為:有外部熱源和有熱量蓄積的條件。②自熱自燃??扇嘉镔|(zhì)在無外部熱源的影響下,其內(nèi)部發(fā)生物理、化學(xué)或生化變化而產(chǎn)生熱量,并不斷積累使物質(zhì)溫度上升,達(dá)到其自燃點(diǎn)而燃燒,稱為自熱燃燒。自熱自燃的三個(gè)條件:比較容易產(chǎn)生反應(yīng)熱的物質(zhì)(如氧化熱,發(fā)酵熱等)、具有比較大的比表面積和良好的絕熱保溫性、產(chǎn)生的熱量大于向環(huán)境散發(fā)的熱量。11(3)自燃和自燃點(diǎn)在無外界火源的條件下,物質(zhì)自行引發(fā)五、最小點(diǎn)火能量處于爆炸范圍內(nèi)的可燃?xì)怏w混合物中產(chǎn)生電火花,從而引起著火所必須的最小能量稱為最小點(diǎn)火能。12五、最小點(diǎn)火能量12六、氧指數(shù)氧指數(shù)又叫臨界氧濃度或極限氧濃度,是用來對(duì)固體材料可燃性進(jìn)行評(píng)價(jià)和分類的一個(gè)特征指標(biāo)。材料維持有焰燃燒的以體積百分?jǐn)?shù)表示的最低氧氣濃度(氧氣-氮?dú)怏w系),此最低氧氣濃度稱為氧指數(shù)。因此,氧指數(shù)越高,阻燃性越好。需要說明的是,隨著溫度等條件的變化,氧指數(shù)隨之變化。13六、氧指數(shù)13第二節(jié)燃燒機(jī)理在燃燒反應(yīng)中,氣體分子間互相作用,往往不是兩個(gè)分子直接反應(yīng)生成最后產(chǎn)物,而是活性分子自由基與分子間的作用?;钚苑肿幼杂苫c另一個(gè)分子作用產(chǎn)生新的自由基,新自由基又迅速參加反應(yīng),如此延續(xù)下去形成一系列連鎖反應(yīng)。
連鎖反應(yīng)通常分為直鏈反應(yīng)和支鏈反應(yīng)兩種類型。14第二節(jié)燃燒機(jī)理在燃燒反應(yīng)中,氣體分子間互相作用,15151616一、可燃?xì)怏w的燃燒速度氣體燃燒速度:?jiǎn)挝粫r(shí)間內(nèi)燃燒表面的火焰沿垂直于表面的方向向未燃燒部分傳播的距離,m/s。燃?xì)獾娜紵俣扔没鹧鎮(zhèn)鞑ニ俣葋砗饬?。管道中氣體的燃燒速率與管徑有關(guān)。當(dāng)管徑小于某個(gè)小的量值時(shí),火焰在管中不傳播(阻火器原理)?;鹧?zhèn)鞑ニ俾孰S管徑的增加而增加;但當(dāng)管徑增加到某個(gè)量值時(shí),火焰?zhèn)鞑ニ俾时悴辉僭黾?,此時(shí)即為最大燃燒速率。第三節(jié)燃燒速度17一、可燃?xì)怏w的燃燒速度第三節(jié)燃燒速度17氫氣:受熱-燃燒烴類氣體:受熱-分解-燃燒18氫氣:受熱-燃燒18可燃混合氣體的火焰?zhèn)鞑ニ俣鹊挠绊懸蛩?9可燃混合氣體的火焰?zhèn)鞑ニ俣鹊挠绊懸蛩?9二、可燃液體的燃燒速度
液體的著火速度和其蒸氣壓密切相關(guān)。表示方式:質(zhì)量速度:每平方米面積上每小時(shí)燃燒容器內(nèi)液體質(zhì)量kgm-2h-1。直線速度:每小時(shí)燒掉容器內(nèi)液體的高度cmh-1。影響因素:液體初溫、液體熱容、蒸發(fā)潛熱、火焰輻射強(qiáng)度、液面高低等。20二、可燃液體的燃燒速度20三、可燃固體的燃燒速度可燃固體經(jīng)歷受熱、溶解、蒸發(fā)、分解、氧化燃燒等階段??扇脊腆w中的不穩(wěn)定含氧基團(tuán)對(duì)燃燒有促進(jìn)作用,如硝基化合物,硝化纖維等。燃燒速度與比表面積有關(guān)。知識(shí)點(diǎn):燃燒熱單位質(zhì)量的物質(zhì)在25℃的氧中燃燒釋放出的熱量??扇嘉镔|(zhì)燃燒、爆炸時(shí)所達(dá)到的最高溫度、最高壓力和爆炸力均與物質(zhì)的燃燒熱有關(guān)。從一般的物性數(shù)據(jù)手冊(cè)中查閱。2121第四節(jié)爆炸及其特性一、爆炸概述
爆炸是物質(zhì)發(fā)生急劇的物理、化學(xué)變化,在瞬間釋放出大量能量并伴有巨大聲響的過程。在爆炸過程中,爆炸物質(zhì)所含能量的快速釋放,變?yōu)閷?duì)爆炸物質(zhì)本身、爆炸產(chǎn)物及周圍介質(zhì)的壓縮能或運(yùn)動(dòng)能。物質(zhì)爆炸時(shí),大量能量極短的時(shí)間在有限體積內(nèi)突然釋放并聚積,造成高溫高壓,對(duì)鄰近介質(zhì)形成急劇的壓力突變并引起隨后的復(fù)雜運(yùn)動(dòng)。22第四節(jié)爆炸及其特性一、爆炸概述22爆炸常伴隨發(fā)熱、發(fā)光、高壓、真空、電離等現(xiàn)象,并且具有很大的破壞作用。爆炸的破壞作用與爆炸物質(zhì)的數(shù)量和性質(zhì)、爆炸時(shí)的條件以及爆炸位置等因素有關(guān)。爆炸的威力是巨大的。在遍及爆炸起作用的整個(gè)區(qū)域內(nèi),有一種令物體震蕩、使之松散的力量。爆炸發(fā)生時(shí),爆炸力的沖擊波最初使氣壓上升,隨后氣壓下降使空氣振動(dòng)產(chǎn)生局部真空,呈現(xiàn)出所謂的吸收作用。由于爆炸的沖擊波呈升降交替的波狀氣壓向四周擴(kuò)散,從而造成附近建筑物的展蕩破壞。23爆炸常伴隨發(fā)熱、發(fā)光、高壓、真空、電離等現(xiàn)象,并且具有很化工裝置、機(jī)械設(shè)備、容器等爆炸后,變成碎片飛散出去會(huì)在相當(dāng)大的范同內(nèi)造成危害?;どa(chǎn)中屬于爆炸碎片造成的傷亡占很大比例。爆炸碎片的飛散距離一般可達(dá)100-500m。爆炸氣體擴(kuò)散通常在爆炸的瞬間完成,對(duì)一般可燃物質(zhì)不致造成火災(zāi),而且爆炸沖擊波有時(shí)能起滅火作用。但是爆炸的余熱或余火,會(huì)點(diǎn)燃從破損設(shè)備中不斷流出的可燃液體蒸氣而造成火災(zāi)。爆炸在化學(xué)工業(yè)中一般是以突發(fā)或偶發(fā)事件的形式出現(xiàn)的,而且往往伴隨火災(zāi)發(fā)生。爆炸所形成的危害性嚴(yán)重,損失也較大。
24化工裝置、機(jī)械設(shè)備、容器等爆炸后,變成碎片飛散出去會(huì)在相二、爆炸分類1.按爆炸性質(zhì)分類(1)物理爆炸:指物質(zhì)的物理狀態(tài)發(fā)生急劇變化而引起的爆炸。例如蒸汽鍋爐、壓縮氣體、液化氣體過壓等引起的爆炸,都屬于物理爆炸。物質(zhì)的化學(xué)成分和化學(xué)性質(zhì)在物理爆炸后均不發(fā)生變化。(2)化學(xué)爆炸:指物質(zhì)發(fā)生急劇化學(xué)反應(yīng),產(chǎn)生高溫高壓而引起的爆炸。物質(zhì)的化學(xué)成分和化學(xué)性質(zhì)在化學(xué)爆炸后均發(fā)生了質(zhì)的變化。25二、爆炸分類1.按爆炸性質(zhì)分類252.按爆炸速度分類
(1)輕爆爆炸傳播速度在每秒零點(diǎn)幾米至數(shù)米之間的爆炸過程;(2)爆炸爆炸傳播速度在每秒十米至數(shù)百米之間的爆炸過程;(3)爆轟爆炸傳播速度在每秒1千米至數(shù)千米以上的爆炸過程。262.按爆炸速度分類261、爆炸極限:可燃?xì)怏w或蒸氣與空氣(氧)組成的混合物在點(diǎn)火之后可以使火焰蔓延的最低濃度,稱為該氣體或蒸氣的爆炸下限(也稱燃燒下限);同理,能使火焰蔓延的最高濃度稱為爆炸上限(也稱燃燒上限)。當(dāng)濃度低于下限時(shí),空氣過剩,空氣的冷卻作用阻礙火焰的蔓延。當(dāng)濃度高于上限時(shí),空氣不足,火焰也不能蔓延??扇?xì)怏w爆炸極限的表示方式:通常用混合物可燃?xì)怏w的體積百分?jǐn)?shù),有時(shí)用單位體積中可燃物的質(zhì)量表示。三、爆炸極限及其估算271、爆炸極限:可燃?xì)怏w或蒸氣與空氣(氧)組成的混合物在點(diǎn)火之2、爆炸極限的影響因素:原始溫度,溫度升高爆炸極限范圍擴(kuò)大。
282、爆炸極限的影響因素:28原始?jí)毫?,壓力升高爆炸極限范圍擴(kuò)大。
29原始?jí)毫Γ瑝毫ι弑O限范圍擴(kuò)大。29惰性介質(zhì),惰性介質(zhì)加入爆炸極限范圍縮小。
圖12表明惰性氣體種類和加入量都會(huì)影響爆炸極限范圍。30惰性介質(zhì),惰性介質(zhì)加入爆炸極限范圍縮小。30點(diǎn)火能源,點(diǎn)火能源加大使爆炸范圍變寬。
31點(diǎn)火能源,點(diǎn)火能源加大使爆炸范圍變寬。31氧含量,氧含量增加爆炸極限范圍擴(kuò)大。濃度低于下限不能爆炸的原因是:空氣過剩,空氣的冷卻作用阻礙火焰的蔓延。此時(shí)增加氧含量,爆炸下限降低幅度不大。濃度高于上限不能爆炸的原因是:空氣不足,火焰不能蔓延。此時(shí)增加氧含量會(huì)使上限顯著提高。32氧含量,氧含量增加爆炸極限范圍擴(kuò)大。32點(diǎn)火方向,下部點(diǎn)火,爆炸下限值小,上限值大(范圍最大)上部點(diǎn)火,爆炸下限值大,上限值?。ǚ秶钚。┧近c(diǎn)火,介于兩者之間
33點(diǎn)火方向,下部點(diǎn)火,爆炸下限值小,上限值大(范圍最大)33容器直徑,容器直徑越小,爆炸范圍越窄。臨界直徑的計(jì)算用散熱損失和器壁效應(yīng)解釋此現(xiàn)象34容器直徑,容器直徑越小,爆炸范圍越窄。臨界直徑的計(jì)算用散3、爆炸極限的估算:A、閃點(diǎn)法
可燃液體在閃點(diǎn)時(shí)的飽和蒸氣分壓正好對(duì)應(yīng)著火的最低體積分?jǐn)?shù)。利用此規(guī)律可以根據(jù)閃點(diǎn)計(jì)算爆炸下限,或根據(jù)爆炸上限求閃點(diǎn)。
353、爆炸極限的估算:35B、經(jīng)驗(yàn)法
L下=0.55C0
L上=3.5C0
36B、經(jīng)驗(yàn)法36C、多組分可燃?xì)怏w的爆炸極限
經(jīng)驗(yàn)公式
*各組分氣體活化能E、摩爾燃燒熱Q、指前因子k等近似的混合氣才能用此公式。*公式中需注意ya+yb+yc+…..=137C、多組分可燃?xì)怏w的爆炸極限373838D、可燃?xì)怏w與惰性氣體混合物的爆炸極限經(jīng)驗(yàn)公式
393940404141三、爆炸范圍圖(1)可燃?xì)釬,助燃?xì)釹,惰性氣體I(2)可燃?xì)釬1、F2,助燃?xì)釹(3)可燃?xì)釬,助燃?xì)釹1、S2、42三、爆炸范圍圖(1)可燃?xì)釬,助燃?xì)釹,惰性氣體4343四、爆炸與爆轟預(yù)混物的組成或預(yù)熱條件合適,爆炸波的速度可能高達(dá)1000m/s以上,產(chǎn)生比普通爆炸的破壞力更大,稱爆轟。爆轟現(xiàn)象只發(fā)生在一定的濃度范圍,稱爆轟范圍,其數(shù)值介于爆炸上、下限之間。44四、爆炸與爆轟44影響因素:a.混合氣體的初始溫度
b.初始?jí)毫?/p>
c.管道或容器的長(zhǎng)徑比
d.點(diǎn)火源的強(qiáng)度45影響因素:a.混合氣體的初始溫度45五、分解爆炸性氣體爆炸某些單一成分的氣體,在一定的溫度和壓力下會(huì)發(fā)生分解反應(yīng)(放熱),在無助燃物的情況下可能發(fā)生分解爆炸。當(dāng)壓力低于某數(shù)值時(shí),不會(huì)發(fā)生分解爆炸。如乙炔分解爆炸的臨界壓力為1.4×105Pa。46五、分解爆炸性氣體爆炸46六、粉塵爆炸懸浮在空氣中的可燃性煤粉、有機(jī)物、高分子、面粉等固體微粒遇到著火源時(shí)發(fā)生的爆炸現(xiàn)象稱為粉塵爆炸。A、粉塵爆炸的必要條件
燃料,粉塵顆粒在空氣中要達(dá)到一定的濃度空氣,或氧氣,發(fā)生氧化反應(yīng)混合,由于粉塵微粒懸浮在空氣中,混合很好點(diǎn)火源,一定能量的點(diǎn)火源容器的密閉性,密閉的容器或空間,如果敞開空間只能發(fā)生燃燒。
47六、粉塵爆炸47B、粉塵爆炸機(jī)理
顆粒受熱溫度上升顆粒表面分子發(fā)生分解作用,顆粒周圍產(chǎn)生可燃?xì)怏w可燃?xì)怏w與空氣混合成爆炸性混合氣體,發(fā)生燃燒燃燒產(chǎn)生的熱使顆粒進(jìn)一步分解燃燒連續(xù)傳播,能量聚集,發(fā)生爆炸
4848C、粉塵爆炸影響因素
化學(xué)性質(zhì)和組成(與該物質(zhì)揮發(fā)分含量、爆炸下限濃度、點(diǎn)火能量等因素有關(guān))粒度的大小與分布(粒子直徑越小越易爆炸)可燃?xì)怏w存在容易引發(fā)爆炸(如煤粉中的甲烷)最小點(diǎn)火能量(通過實(shí)驗(yàn)測(cè)定)水分含量(水分增加最小點(diǎn)火能量增加)爆炸極限(參見表14)
4949七、霧滴爆炸可燃液體的霧滴在遇到適當(dāng)?shù)狞c(diǎn)火源可能會(huì)形成火災(zāi)或爆炸。通常,當(dāng)霧滴的直徑小于0.01mm時(shí),爆炸下限等于該物質(zhì)氣相時(shí)的爆炸下限。當(dāng)霧滴直徑達(dá)到0.6mm以上時(shí),不能爆炸。
50七、霧滴爆炸50八、爆炸溫度與壓力的計(jì)算
51八、爆炸溫度與壓力的計(jì)算515252535354545555九、爆炸壓力-爆炸強(qiáng)度a.密閉容器中,壓力上升速度是燃燒(爆炸)速度的衡量尺度。
5656b.在不同氣體體積分?jǐn)?shù)的狀況下,可通過試驗(yàn)測(cè)定爆炸壓力和壓力上升速度。
57b.在不同氣體體積分?jǐn)?shù)的狀況下,可通過試驗(yàn)測(cè)定爆炸壓力和壓c.點(diǎn)火位置與爆炸壓力上升速度有關(guān),靠近容器中心點(diǎn)火壓力上升速度最大(主要考慮器壁吸熱)。d.常見可燃?xì)怏w的爆炸壓力相差不大,約7-8atm。但其壓力上升速度有很大差異。
58c.點(diǎn)火位置與爆炸壓力上升速度有關(guān),靠近容器中心點(diǎn)火壓力上e.三次方定律的提出
其中,Kg、Kst分別稱作氣體爆炸指數(shù)和粉塵爆炸指數(shù)。實(shí)驗(yàn)表明,最大爆炸壓力通常不受容器容積的影響;而容積對(duì)爆炸強(qiáng)度有顯著的影響59其中,Kg、Kst分別稱作氣體爆炸指數(shù)和粉塵爆炸指數(shù)。實(shí)爆炸指數(shù)的數(shù)值越大,表示最大壓力上升速率越大,危害越大。Kg、
Kst與混合物組成、容器形狀、點(diǎn)火能量大小、組分在容器內(nèi)的混合狀況、初始?jí)毫τ嘘P(guān)。當(dāng)上述條件相同時(shí),Kg、
Kst即為常數(shù)。60爆炸指數(shù)的數(shù)值越大,表示最大壓力上升速率越大,危害越大。60粉末爆炸指數(shù)分為四個(gè)等級(jí):
f.三次方定律的用途:用于估計(jì)特定空間內(nèi)爆炸產(chǎn)生的后果。
61粉末爆炸指數(shù)分為四個(gè)等級(jí):
61THEENDThanks62THEEND62第二章燃燒與爆炸第一節(jié)燃燒及其特性第二節(jié)燃燒機(jī)理第三節(jié)燃燒速度第四節(jié)爆炸及其類特性63第二章燃燒與爆炸第一節(jié)燃燒及其特性1第一節(jié)燃燒及其特性一、燃燒概述
燃燒是一種同時(shí)有光和熱發(fā)生的劇烈的氧化還原反應(yīng)。在化學(xué)反應(yīng)中,失掉電子的物質(zhì)被氧化,獲得電子的物質(zhì)被還原。所以,氧化反應(yīng)并不限于同氧的反應(yīng)。燃燒的判斷:劇烈的氧化還原反應(yīng)放出大量的熱發(fā)出光以上三個(gè)要點(diǎn)同時(shí)成立的才為燃燒。如,氫在氯中燃燒。金屬和酸反應(yīng)非燃燒,燈泡中的燈絲非燃燒。64第一節(jié)燃燒及其特性一、燃燒概述2二、燃燒條件
燃燒三要素:有可燃物的存在;有助燃物的存在;有能導(dǎo)致著火的能源。需要說明的是,具備以上三要素并不一定引起燃燒,如可燃物與助燃物的比例(濃度)、點(diǎn)火源的強(qiáng)度(溫度)等。65二、燃燒條件3三、燃燒過程和燃燒形式可燃物質(zhì)和助燃物質(zhì)存在的相態(tài)、混合程度和燃燒過程不盡相同,其燃燒形式是多種多樣的。1.均相燃燒和非均相燃燒按照可燃物質(zhì)和助燃物質(zhì)相態(tài)的不同,分為:均相燃燒是指可燃物質(zhì)和助燃物質(zhì)間的燃燒反應(yīng)在同一相中進(jìn)行,如氫氣在氧氣中的燃燒,煤氣在空氣中的燃燒。非均相燃燒是指可燃物質(zhì)和助燃物質(zhì)并非同相,如石油(液相)、木材(固相)在空氣(氣相)中的燃燒。非均相燃燒比較復(fù)雜,需要考慮可燃液體或固體的加熱,以及由此產(chǎn)生的相變化。
66三、燃燒過程和燃燒形式可燃物質(zhì)和助燃物質(zhì)存在的相態(tài)、混合程度2.混合燃燒和擴(kuò)散燃燒
按照可燃?xì)怏w的燃燒過程不同,分:混合燃燒:可燃?xì)怏w與助燃?xì)怏w預(yù)先混合而后進(jìn)行的燃燒。速度快、溫度高,一般爆炸反應(yīng)屬于這種形式
擴(kuò)散燃燒:可燃?xì)怏w由容器或管道中噴出,與周圍的空氣(或氧氣)互相接觸擴(kuò)散而產(chǎn)生的燃燒。在擴(kuò)散燃燒中,由于與可燃?xì)怏w接觸的氧氣量偏低,通常會(huì)產(chǎn)生不完全燃燒的炭黑。
672.混合燃燒和擴(kuò)散燃燒53.蒸發(fā)燃燒、分解燃燒和表面燃燒
蒸發(fā)燃燒:可燃液體蒸發(fā)出的可燃蒸氣的燃燒。通常液體本身并不燃燒,只是由液體蒸發(fā)出的蒸氣進(jìn)行燃燒。
分解燃燒:固體或不揮發(fā)性液體經(jīng)熱分解產(chǎn)生的可燃?xì)怏w的燃燒。如木材和煤大都是由熱分解產(chǎn)生的可燃?xì)怏w進(jìn)行燃燒??扇脊腆w和液體的蒸發(fā)燃燒和分解燃燒,均有火焰產(chǎn)生,屬火焰型燃燒。
表面燃燒:當(dāng)可燃固體燃燒至分解不出可燃?xì)怏w時(shí),便沒有火焰,燃燒繼續(xù)在所剩固體的表面進(jìn)行的燃燒。金屬燃燒即屬表面燃燒,無氣化過程,無需吸收蒸發(fā)熱,燃燒溫度較高。
683.蒸發(fā)燃燒、分解燃燒和表面燃燒6物質(zhì)燃燒過程的溫度變化歷程T初為可燃物質(zhì)開始加熱的溫度。初始階段,加熱的熱量用于可燃物質(zhì)的熔化或分解,溫度上升較緩慢。到達(dá)T氧,可燃物質(zhì)開始氧化。由于溫度較低,氧化速度不快,氧化產(chǎn)生的熱量尚不足以抵消向外界的散熱。此時(shí)若停止加熱,尚不會(huì)引起燃燒。繼續(xù)加熱,到達(dá)T自,即使停止加熱,溫度仍自行升高。T自是理論上的自燃點(diǎn),T自′是開始出現(xiàn)火焰的溫度,為實(shí)際測(cè)得的自燃點(diǎn)。T燃為物質(zhì)的燃燒溫度。T自到T自′的時(shí)間間隔稱為燃燒誘導(dǎo)期(著火延滯期)。
69物質(zhì)燃燒過程的溫度變化歷程繼續(xù)加熱,到達(dá)T自誘導(dǎo)期與自燃點(diǎn)的關(guān)系70誘導(dǎo)期與自燃點(diǎn)的關(guān)系8如果按照燃燒起因,燃燒分為閃燃、點(diǎn)燃和自燃三種類型。閃點(diǎn)、著火點(diǎn)和自燃點(diǎn)分別是上述三種燃燒類型的特征參數(shù)。(1)閃燃和閃點(diǎn)
可燃液體表而的蒸氣與空氣形成的混合氣體與火源接近時(shí)會(huì)發(fā)生瞬間燃燒,出現(xiàn)瞬間火苗或閃光的現(xiàn)象稱為閃燃。閃燃的最低溫度稱為閃點(diǎn)。如60%的乙醇的閃點(diǎn)為22.5℃??扇家后w的溫度高于其閃點(diǎn)時(shí),隨時(shí)都有被火點(diǎn)燃的危險(xiǎn)。閃點(diǎn)這個(gè)概念主要適用于可燃液體,某些可燃固體,如樟腦和萘等,也能蒸發(fā)或升華為蒸氣,因此也有閃點(diǎn)。
四、燃燒種類71如果按照燃燒起因,燃燒分為閃燃、點(diǎn)燃和自燃三種類型。閃點(diǎn)(2)點(diǎn)燃和著火點(diǎn)
可燃物質(zhì)在空氣充足的條件下,達(dá)到一定溫度與火源接觸即行著火,移去火源后仍能持續(xù)燃燒,這種現(xiàn)象稱為點(diǎn)燃。點(diǎn)燃的最低溫度稱為著火點(diǎn)。可燃液體的著火點(diǎn)約高于其閃點(diǎn)5-20℃。但閃點(diǎn)在l00℃以下時(shí),二者往往相同。在沒有閃點(diǎn)數(shù)據(jù)的情況下,也可以用著火點(diǎn)表征物質(zhì)的火險(xiǎn)。
72(2)點(diǎn)燃和著火點(diǎn)可燃物質(zhì)在空氣充足的條件下,達(dá)到一定(3)自燃和自燃點(diǎn)
在無外界火源的條件下,物質(zhì)自行引發(fā)的燃燒稱為自燃。自燃的最低溫
度稱為自燃點(diǎn)。物質(zhì)自燃有受熱自燃和自熱自燃兩種類型。①受熱自燃。可燃物質(zhì)在外部熱源作用下溫度升高,達(dá)到其自燃點(diǎn)而自行燃燒稱之為受熱自燃。因此,受熱自燃的兩個(gè)條件為:有外部熱源和有熱量蓄積的條件。②自熱自燃??扇嘉镔|(zhì)在無外部熱源的影響下,其內(nèi)部發(fā)生物理、化學(xué)或生化變化而產(chǎn)生熱量,并不斷積累使物質(zhì)溫度上升,達(dá)到其自燃點(diǎn)而燃燒,稱為自熱燃燒。自熱自燃的三個(gè)條件:比較容易產(chǎn)生反應(yīng)熱的物質(zhì)(如氧化熱,發(fā)酵熱等)、具有比較大的比表面積和良好的絕熱保溫性、產(chǎn)生的熱量大于向環(huán)境散發(fā)的熱量。73(3)自燃和自燃點(diǎn)在無外界火源的條件下,物質(zhì)自行引發(fā)五、最小點(diǎn)火能量處于爆炸范圍內(nèi)的可燃?xì)怏w混合物中產(chǎn)生電火花,從而引起著火所必須的最小能量稱為最小點(diǎn)火能。74五、最小點(diǎn)火能量12六、氧指數(shù)氧指數(shù)又叫臨界氧濃度或極限氧濃度,是用來對(duì)固體材料可燃性進(jìn)行評(píng)價(jià)和分類的一個(gè)特征指標(biāo)。材料維持有焰燃燒的以體積百分?jǐn)?shù)表示的最低氧氣濃度(氧氣-氮?dú)怏w系),此最低氧氣濃度稱為氧指數(shù)。因此,氧指數(shù)越高,阻燃性越好。需要說明的是,隨著溫度等條件的變化,氧指數(shù)隨之變化。75六、氧指數(shù)13第二節(jié)燃燒機(jī)理在燃燒反應(yīng)中,氣體分子間互相作用,往往不是兩個(gè)分子直接反應(yīng)生成最后產(chǎn)物,而是活性分子自由基與分子間的作用。活性分子自由基與另一個(gè)分子作用產(chǎn)生新的自由基,新自由基又迅速參加反應(yīng),如此延續(xù)下去形成一系列連鎖反應(yīng)。
連鎖反應(yīng)通常分為直鏈反應(yīng)和支鏈反應(yīng)兩種類型。76第二節(jié)燃燒機(jī)理在燃燒反應(yīng)中,氣體分子間互相作用,77157816一、可燃?xì)怏w的燃燒速度氣體燃燒速度:?jiǎn)挝粫r(shí)間內(nèi)燃燒表面的火焰沿垂直于表面的方向向未燃燒部分傳播的距離,m/s。燃?xì)獾娜紵俣扔没鹧鎮(zhèn)鞑ニ俣葋砗饬?。管道中氣體的燃燒速率與管徑有關(guān)。當(dāng)管徑小于某個(gè)小的量值時(shí),火焰在管中不傳播(阻火器原理)?;鹧?zhèn)鞑ニ俾孰S管徑的增加而增加;但當(dāng)管徑增加到某個(gè)量值時(shí),火焰?zhèn)鞑ニ俾时悴辉僭黾?,此時(shí)即為最大燃燒速率。第三節(jié)燃燒速度79一、可燃?xì)怏w的燃燒速度第三節(jié)燃燒速度17氫氣:受熱-燃燒烴類氣體:受熱-分解-燃燒80氫氣:受熱-燃燒18可燃混合氣體的火焰?zhèn)鞑ニ俣鹊挠绊懸蛩?1可燃混合氣體的火焰?zhèn)鞑ニ俣鹊挠绊懸蛩?9二、可燃液體的燃燒速度
液體的著火速度和其蒸氣壓密切相關(guān)。表示方式:質(zhì)量速度:每平方米面積上每小時(shí)燃燒容器內(nèi)液體質(zhì)量kgm-2h-1。直線速度:每小時(shí)燒掉容器內(nèi)液體的高度cmh-1。影響因素:液體初溫、液體熱容、蒸發(fā)潛熱、火焰輻射強(qiáng)度、液面高低等。82二、可燃液體的燃燒速度20三、可燃固體的燃燒速度可燃固體經(jīng)歷受熱、溶解、蒸發(fā)、分解、氧化燃燒等階段??扇脊腆w中的不穩(wěn)定含氧基團(tuán)對(duì)燃燒有促進(jìn)作用,如硝基化合物,硝化纖維等。燃燒速度與比表面積有關(guān)。知識(shí)點(diǎn):燃燒熱單位質(zhì)量的物質(zhì)在25℃的氧中燃燒釋放出的熱量??扇嘉镔|(zhì)燃燒、爆炸時(shí)所達(dá)到的最高溫度、最高壓力和爆炸力均與物質(zhì)的燃燒熱有關(guān)。從一般的物性數(shù)據(jù)手冊(cè)中查閱。8321第四節(jié)爆炸及其特性一、爆炸概述
爆炸是物質(zhì)發(fā)生急劇的物理、化學(xué)變化,在瞬間釋放出大量能量并伴有巨大聲響的過程。在爆炸過程中,爆炸物質(zhì)所含能量的快速釋放,變?yōu)閷?duì)爆炸物質(zhì)本身、爆炸產(chǎn)物及周圍介質(zhì)的壓縮能或運(yùn)動(dòng)能。物質(zhì)爆炸時(shí),大量能量極短的時(shí)間在有限體積內(nèi)突然釋放并聚積,造成高溫高壓,對(duì)鄰近介質(zhì)形成急劇的壓力突變并引起隨后的復(fù)雜運(yùn)動(dòng)。84第四節(jié)爆炸及其特性一、爆炸概述22爆炸常伴隨發(fā)熱、發(fā)光、高壓、真空、電離等現(xiàn)象,并且具有很大的破壞作用。爆炸的破壞作用與爆炸物質(zhì)的數(shù)量和性質(zhì)、爆炸時(shí)的條件以及爆炸位置等因素有關(guān)。爆炸的威力是巨大的。在遍及爆炸起作用的整個(gè)區(qū)域內(nèi),有一種令物體震蕩、使之松散的力量。爆炸發(fā)生時(shí),爆炸力的沖擊波最初使氣壓上升,隨后氣壓下降使空氣振動(dòng)產(chǎn)生局部真空,呈現(xiàn)出所謂的吸收作用。由于爆炸的沖擊波呈升降交替的波狀氣壓向四周擴(kuò)散,從而造成附近建筑物的展蕩破壞。85爆炸常伴隨發(fā)熱、發(fā)光、高壓、真空、電離等現(xiàn)象,并且具有很化工裝置、機(jī)械設(shè)備、容器等爆炸后,變成碎片飛散出去會(huì)在相當(dāng)大的范同內(nèi)造成危害?;どa(chǎn)中屬于爆炸碎片造成的傷亡占很大比例。爆炸碎片的飛散距離一般可達(dá)100-500m。爆炸氣體擴(kuò)散通常在爆炸的瞬間完成,對(duì)一般可燃物質(zhì)不致造成火災(zāi),而且爆炸沖擊波有時(shí)能起滅火作用。但是爆炸的余熱或余火,會(huì)點(diǎn)燃從破損設(shè)備中不斷流出的可燃液體蒸氣而造成火災(zāi)。爆炸在化學(xué)工業(yè)中一般是以突發(fā)或偶發(fā)事件的形式出現(xiàn)的,而且往往伴隨火災(zāi)發(fā)生。爆炸所形成的危害性嚴(yán)重,損失也較大。
86化工裝置、機(jī)械設(shè)備、容器等爆炸后,變成碎片飛散出去會(huì)在相二、爆炸分類1.按爆炸性質(zhì)分類(1)物理爆炸:指物質(zhì)的物理狀態(tài)發(fā)生急劇變化而引起的爆炸。例如蒸汽鍋爐、壓縮氣體、液化氣體過壓等引起的爆炸,都屬于物理爆炸。物質(zhì)的化學(xué)成分和化學(xué)性質(zhì)在物理爆炸后均不發(fā)生變化。(2)化學(xué)爆炸:指物質(zhì)發(fā)生急劇化學(xué)反應(yīng),產(chǎn)生高溫高壓而引起的爆炸。物質(zhì)的化學(xué)成分和化學(xué)性質(zhì)在化學(xué)爆炸后均發(fā)生了質(zhì)的變化。87二、爆炸分類1.按爆炸性質(zhì)分類252.按爆炸速度分類
(1)輕爆爆炸傳播速度在每秒零點(diǎn)幾米至數(shù)米之間的爆炸過程;(2)爆炸爆炸傳播速度在每秒十米至數(shù)百米之間的爆炸過程;(3)爆轟爆炸傳播速度在每秒1千米至數(shù)千米以上的爆炸過程。882.按爆炸速度分類261、爆炸極限:可燃?xì)怏w或蒸氣與空氣(氧)組成的混合物在點(diǎn)火之后可以使火焰蔓延的最低濃度,稱為該氣體或蒸氣的爆炸下限(也稱燃燒下限);同理,能使火焰蔓延的最高濃度稱為爆炸上限(也稱燃燒上限)。當(dāng)濃度低于下限時(shí),空氣過剩,空氣的冷卻作用阻礙火焰的蔓延。當(dāng)濃度高于上限時(shí),空氣不足,火焰也不能蔓延??扇?xì)怏w爆炸極限的表示方式:通常用混合物可燃?xì)怏w的體積百分?jǐn)?shù),有時(shí)用單位體積中可燃物的質(zhì)量表示。三、爆炸極限及其估算891、爆炸極限:可燃?xì)怏w或蒸氣與空氣(氧)組成的混合物在點(diǎn)火之2、爆炸極限的影響因素:原始溫度,溫度升高爆炸極限范圍擴(kuò)大。
902、爆炸極限的影響因素:28原始?jí)毫?,壓力升高爆炸極限范圍擴(kuò)大。
91原始?jí)毫?,壓力升高爆炸極限范圍擴(kuò)大。29惰性介質(zhì),惰性介質(zhì)加入爆炸極限范圍縮小。
圖12表明惰性氣體種類和加入量都會(huì)影響爆炸極限范圍。92惰性介質(zhì),惰性介質(zhì)加入爆炸極限范圍縮小。30點(diǎn)火能源,點(diǎn)火能源加大使爆炸范圍變寬。
93點(diǎn)火能源,點(diǎn)火能源加大使爆炸范圍變寬。31氧含量,氧含量增加爆炸極限范圍擴(kuò)大。濃度低于下限不能爆炸的原因是:空氣過剩,空氣的冷卻作用阻礙火焰的蔓延。此時(shí)增加氧含量,爆炸下限降低幅度不大。濃度高于上限不能爆炸的原因是:空氣不足,火焰不能蔓延。此時(shí)增加氧含量會(huì)使上限顯著提高。94氧含量,氧含量增加爆炸極限范圍擴(kuò)大。32點(diǎn)火方向,下部點(diǎn)火,爆炸下限值小,上限值大(范圍最大)上部點(diǎn)火,爆炸下限值大,上限值?。ǚ秶钚。┧近c(diǎn)火,介于兩者之間
95點(diǎn)火方向,下部點(diǎn)火,爆炸下限值小,上限值大(范圍最大)33容器直徑,容器直徑越小,爆炸范圍越窄。臨界直徑的計(jì)算用散熱損失和器壁效應(yīng)解釋此現(xiàn)象96容器直徑,容器直徑越小,爆炸范圍越窄。臨界直徑的計(jì)算用散3、爆炸極限的估算:A、閃點(diǎn)法
可燃液體在閃點(diǎn)時(shí)的飽和蒸氣分壓正好對(duì)應(yīng)著火的最低體積分?jǐn)?shù)。利用此規(guī)律可以根據(jù)閃點(diǎn)計(jì)算爆炸下限,或根據(jù)爆炸上限求閃點(diǎn)。
973、爆炸極限的估算:35B、經(jīng)驗(yàn)法
L下=0.55C0
L上=3.5C0
98B、經(jīng)驗(yàn)法36C、多組分可燃?xì)怏w的爆炸極限
經(jīng)驗(yàn)公式
*各組分氣體活化能E、摩爾燃燒熱Q、指前因子k等近似的混合氣才能用此公式。*公式中需注意ya+yb+yc+…..=199C、多組分可燃?xì)怏w的爆炸極限3710038D、可燃?xì)怏w與惰性氣體混合物的爆炸極限經(jīng)驗(yàn)公式
101391024010341三、爆炸范圍圖(1)可燃?xì)釬,助燃?xì)釹,惰性氣體I(2)可燃?xì)釬1、F2,助燃?xì)釹(3)可燃?xì)釬,助燃?xì)釹1、S2、104三、爆炸范圍圖(1)可燃?xì)釬,助燃?xì)釹,惰性氣體10543四、爆炸與爆轟預(yù)混物的組成或預(yù)熱條件合適,爆炸波的速度可能高達(dá)1000m/s以上,產(chǎn)生比普通爆炸的破壞力更大,稱爆轟。爆轟現(xiàn)象只發(fā)生在一定的濃度范圍,稱爆轟范圍,其數(shù)值介于爆炸上、下限之間。106四、爆炸與爆轟44影響因素:a.混合氣體的初始溫度
b.初始?jí)毫?/p>
c.管道或容器的長(zhǎng)徑比
d.點(diǎn)火源的強(qiáng)度107影響因素:a.混合氣體的初始溫度45五、分解爆炸性氣體爆炸某些單一成分的氣體,在一定的溫度和壓力下會(huì)
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