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文檔簡介
函授《中藥化學》復習題一、名詞解釋:一、名詞解釋1強心甘:存在植物中具有強心作用的管體化合物。2菇類及揮發(fā)油:菇類是指具有(C5H8)n通式以及其含氧和不同飽和程度的衍生物。揮發(fā)油也稱精油,是存在于植物中的一類具有揮發(fā)性、可隨水蒸氣蒸儲出來的油狀液體的總稱。3苯丙素化合物:苯丙素類是指基本母核具有一個或幾個C6-C3單元的天然有機化合物類群。4堿性皂和酸性皂昔:①管族皂昔,其皂甘配基是螺管烷的衍生物,多由27個碳原子所組成(如著薪皂甘)。這類皂昔多存在于百合科和薯藤科植物中。②三菇皂昔。其皂甘配基是三菇(見菇)的衍生物,大多由30個碳原子組成。三菇皂昔分為四環(huán)三菇和五環(huán)三菇。這類皂昔多存在于五加科和傘形科等植物中。三菇皂甘又叫酸性皂甘。5PH梯度萃?。篜H梯度萃取法是分離酸性、堿性、兩性成分常用的手段。其原理是由于溶劑系統(tǒng)PH變化改變了它們的存在狀態(tài)(游離型或解離型),從而改變了它們在溶劑系統(tǒng)中的分配系數(shù)。6生物堿:生物堿是存在于自然界(主要為植物,但有的也在存于動物)中的一類含氮的堿性有機化合物,有似堿的性質。7多糖:多糖是由糖昔鍵結合的糖鏈,至少要超過10個的單糖組成的聚合糖高分子碳水化合物,可用通式(C6H10O5)n表示。8糅質:又稱單寧,是存在于植物體內的一類結構比較復雜的多元酚類化合物。9香豆素:學名-苯并比喃酮,可以看做是順式鄰羥基肉桂酸的內酯,它是大一類存在于植物界中的香豆素化合物的母核。10中藥化學:中藥化學是一門結合中藥中醫(yī)基本理論,運用化學原理和方法來研究中藥化學成分的學科。它包括中藥化學成分的提取、分離、鑒定、結構測定和必要的結構改造,有效成分的生源途徑等。11黃酮類化合物:是一類存在于自然界的、具有2-苯基色原酮(flavone)結構的化合物。它們分子中有一個酮式默基,第一位上的氧原子具堿性,能與強酸成鹽,其羥基衍生物多具黃色,故又稱黃堿素或黃酮。二、根據(jù)下列化合物的結構特點,結合天然藥物化學成分的結構特點,說明每類成分的名稱(可多選)A.生物堿、B.黃酮、C.香豆素、D.木脂素、E.甘類、F.強心甘、G.二菇、H.三菇、I.番體皂甘、J.慈釀、K.糖、L:倍平菇。HOHO(E、F)(慈醍)(香豆素) (二菇)(黃酮)( )(生物堿)( )(慈醍)(香豆素) (二菇)(黃酮)( )(生物堿)( )(倍半菇)(二菇)(生物堿)(三菇)三、填空:(每空0.5分,共20分).昔類根據(jù)昔鍵原子的不同可分為:氧甘、氮甘、硫昔、碳昔。.昔鍵水解的常用方法有:酸催化水解、酶催化水解、堿催化水解、氧化開裂反應、乙酰解反應。3確定糖與糖之間連接順序的常用方法有:緩和水解、酶水解,MS法、NMR.確定昔鍵構型的常用方法有:酶水解、klyne經(jīng)驗公式計算、和NMR法。.香豆素類是一類具有苯駢a-叱喃酮、C6-C3-C6結構類型的化合物,菇類是一類具有(C5H8)l結構通式化合物的統(tǒng)稱。6蕙酶類的酸性強弱順序為含一COOH.>含兩個或兩個以上B-OH>含一個B-OH>含2以上的a-OH>含一個a-OH能溶解于5%N%CO3的有含一個B-OH。羥基慈釀的紅外光譜中跋基應該有2個峰;1,4二羥基的紅外光譜中跋基應該有1個峰。.番體皂昔按照25位結構的特點可以分為:螺番烷醇、異螺爸烷醇、一番烷醇、變形螺番烷醇四種結構類型。.黃酮類化合物是一類具有2-苯基色原酮、C6c3c6結構的化合物,根據(jù)其C環(huán)氧化程度、B環(huán)取代位置和C環(huán)是否環(huán)合將黃酮類化合物分成十四類化合物。其中C環(huán)打開的是查爾酮,B環(huán)取代在3位的為異黃酗;3位為羥基的為黃酮醇;在水中溶解度最大的是花色素;具有手性的黃酮類為:二氫黃酮醇等。黃酮7,4'上有羥基,因為p-冗共腕的影響下,其酸性最強;而C5的羥基,因與C4好基形成分子內氫鍵,故酸性最弱。.二氫黃酮、二氫黃酮醇較黃酮、黃酮醇在水中溶解度大,是因為前者為非平面型分子而后者為平面型分子?;ㄉ匾噪x子形式存在,所以易溶于水。.羊毛脂番烷型和達瑪烷型屬于四環(huán)三菇,而齊墩果烷型和烏蘇烷型屬于五環(huán)三菇.目前已發(fā)現(xiàn)的三菇類化合物,多數(shù)為四環(huán)和五環(huán);羊毛番烷型和達瑪烷型屬于四環(huán)三菇,而齊墩果烷和烏蘇烷型屬于五環(huán)三菇。.揮發(fā)油經(jīng)常由于其組成特點知其為混合物,由于其自身特性保存應該為_裝入棕色瓶密閉、避光、陰涼處。.pH梯度萃取法分離游離慈釀類化合物時,常采用的堿度順序依次為5%碳酸氫、5%碳酸鈉、1%氫氧化鈉和5%氫氧化。14強心甘根據(jù)甘元母核上連接的不飽和內酯環(huán)的差異,可將其分為甲型強心甘和乙型強心昔兩大類。.糖的化學檢識反應有:Molish反應、菲林反應和突倫反應等。16凡是由異戊二烯聚合衍生的化合物,其分子式符合(C5H8)n通式,統(tǒng)稱為菇類化合物。.揮發(fā)油常用酸值、皂化值和酯值表達揮發(fā)油的質量,三者關系為皂化值二酯值+酸值。.酶類化合物主要包括苯釀、蔡釀、菲釀和慈釀四種類型。.黃酮類化合物因多具酚羥基,可溶于堿—水,加酸后又可沉淀析出。利用游離黃酮混合物的酸性強弱不同,可用PH梯度萃取法分離。2R中藥虎杖中的酶屬于慈釀類,紫草素屬于茶釀類,丹參釀類屬于」配類。21、按照固定相與流動相的極性差別,分配色譜法有正相與反相色譜法之分,正相色譜法主要用于分離極性及中等極性化合物。22、按照皂昔被水解后生成皂昔元的化學結構,將皂甘分為一番體皂甘—和二據(jù)皂甘兩大類。2&香豆素類化合物在紫外光下多顯示藍色或紫色熒光,7-羥基熒光最強。24在生物堿的氮原子附近引入供電子基,則生物堿堿性增強;若引入吸電子基,則生物堿堿性減弱。2s游離香豆素及其甘分子中具有內酯結構,在堿水中可水解開環(huán),形成易溶于水的物質,加>又環(huán)合難溶于水而沉淀析出。此反應可用于香豆素類化合物的鑒別和提取分離。2&強心甘番體母核C17位取代基為不飽和內酯環(huán),番體皂甘的番體母核C17位取代基為螺縮酮。四、選擇題:單選題,每題一分。.此化合物是屬于哪一類(C)HOOHOA.黃酮類B.二氫黃酮醇類C.黃酮醇類D.異黃酮類E.黃烷醇類.某天然藥物水提液在試管中強烈的振搖后,產(chǎn)生大量持久的泡沫,且加熱也不消失,該中藥提取液可能含有:(D)A.黃酮B.菇類C.揮發(fā)油D.皂甘E.慈釀.黃酮類化合物在甲醇中的UV光譜,帶I和帶R出現(xiàn)的位置是:(C)A.200-240nm和300-340nmB.200-300nm和300-340nmC.300-400nm和240-280nmD.320-400nm和200-280nmE.均不是.下列哪個反應不是用于甲型強心甘不飽和內酯環(huán)的反應:(A)A.亞硝酰鐵氟化鈉反應B.三氯化鐵-冰醋酸反應C.堿性苦味酸試劑D.問二硝基苯試劑E.3、5—二硝基苯甲酸反應.下列那個反應不是用于強心甘a—去氧糖的反應:(B)A.K、K反應B.醋酊濃硫酸反應C.對硝基苯肌反應D.咕噸氫醇反應E.對一二甲氨基苯甲醛反應.有以下幾個黃酮類化合物,用聚酰胺柱色譜分離,洗脫劑用含水甲醇,三者流出的先后排列順序如何?(應用氫鍵吸附原理)(C)23A.1>2>3B.3>2>1C.2>1>3D.1>3>2E.2>3>1.以下哪個是四環(huán)三菇皂甘的類型:(A)A.達瑪烷型B.齊墩果烷型C.變形螺番烷醇型D.羽扇豆烷型E.烏蘇烷型.從天然藥物中依次提取不同級型成分應采用的溶劑極性順序:(B)A.水、乙醇、乙酸乙酯、乙醴、石油醴B.石油醴、乙醴、乙酸乙酯、乙醇、水C.石油醴、水、乙醇、乙酸乙酯、乙醴D.水、乙醇、石油醴、乙酸乙酯、乙醇E.石油醴、乙醇、乙酸乙酯、乙醴、水.區(qū)別番體皂甘和三菇皂甘的化學方法有:(A)A.三氯乙酸反應B.過碘酸A.三氯乙酸反應B.過碘酸-對硝基苯胺反應C.碘化泌鉀反應D.Mg-HCl反應E.Molish反應10鑒定揮發(fā)油的試劑有:(E?)A.臭氧C.A.臭氧C.丙酮D.氯仿E.香蘭醛、濃硫酸溶液11揮發(fā)油具有漂亮藍色,是由于含有:(B)A.環(huán)烯醴菇類B.英類C.七元大環(huán)化合物D.裂環(huán)環(huán)烯醴菇類E.胡蘿卜姓類12全部為親脂性溶劑的是:(E)A.甲醇、乙醇、丙酮B.正丁醇、乙醴、乙醇C.正丁醇、甲醇、乙醇D.乙酸乙酯、乙醇、乙醴E.氯仿、乙酸乙酯、乙醴13化合物進行硅膠柱色譜分離時:(B)A.極性大的先流出來B.極性小的先流出來C.熔點低的先流出來D.熔點高的先流來E.沒有順序14.茜素型的慈釀類化合物,多呈深色,具羥基分布情況為:(A)A.分布在一側苯環(huán)B.分布在兩側苯環(huán)C.分布在1,4位上D.分布在1,2位上E.分布在5,8位上15根據(jù)昔原子分類,屬于鼠昔的是:(A)A.苦杏仁甘B.紅景天昔C.巴豆昔D.大麻甘E.產(chǎn)薈昔.有效成分是指(E)A.需要提純的成分B.含量高的成分C.一種單體化合物D.具有生物活性的成分E.具有生物活性的提取物.常見的昔是(A)A.碳音B.氧昔C.酯甘D.硫甘E.氮甘TOC\o"1-5"\h\z.全部為親水性溶劑的是(A)A.甲醇、丙酮、乙醇B.正丁醇、乙醴、乙醇C.正丁醇、甲醇、乙BID.乙酸乙酯、乙醇、甲醇E.氯仿、乙醴、乙酸乙酯.與水分層的溶劑是(B)A.乙醇B.乙醴C.丙酮D.丙酮/甲醇(1:1)E.甲醇.Molish反應的陽性結果是(E)A.溶液紅色B.溶液紫色C.上層紫紅色D.下層紫紅色E.兩界面有紫色環(huán).天然藥物提取、分離中經(jīng)常采用溶劑分配法,其原理是(A)A.根據(jù)物質在兩相溶劑中的分配系數(shù)不同B.根據(jù)物質的熔點不同C.根據(jù)物質的沸點不同D.根據(jù)物質的類型不同E.根據(jù)物質的顏色不同.化合物分離純化常采用結晶法,其原理是(B)A.相似相溶B.溶解度差異C,分配系數(shù)差異D.溫度差異E.極性差異.大黃素型的慈釀類化合物,多呈黃色,具羥基分布情況為:(B)A.分布在一側苯環(huán)B.分布在兩側苯環(huán)C.分布在1,4位上D.分布在1,2位上E.分布在5,8位上.下列化合物瀉下作用最強的是:(C)A.大黃素B.大黃素葡萄甘C.番瀉音AD.大黃素龍膽雙糖甘E.大黃酸葡萄糖田25在水和其他溶劑中溶解度都很小的昔是(A)A.碳音B.氧甘C.酚甘D.硫昔E.氮甘26.下列物質哪一個是單據(jù):(A)A.環(huán)烯醴菇B.青蒿素C.靛青甘D.紫杉醇E.強心甘27下列化合物哪個是二菇:(A)A.甜菊甘B.苦艾內酯C.棉酚D.薄荷酮E.樟腦.香豆素在Gibbs反應中主要判斷(A)A.6位有無羥基取代B.7位有無羥基取代C.8位有無羥基取代D.是否開環(huán)E.是否氧化.黃酮類化合物的基本骨架是(A)A.C6-C3-C6B.C3-C6-C3C.C6-C3D.C6-C6-C6E.C6-C6-C3.Girard(吉拉德)試劑主要用于揮發(fā)油中含有哪類官能團成分的分離:(CA.堿性成分B.酸性成分C.醛酮類成分D.醇類成分E.不飽和菇類.pKa的含義是:(E)A.生物堿的溶解度B.生物堿的解離度C.生物堿共腕酸的溶解度D.生物堿共腕酸的解離度E.生物堿共腕酸解離常數(shù)的負對數(shù),表示生物堿的堿性強弱32下個生物堿中N的堿性大小順序:(B)A.Ni>N2>N3B.N2>N1>N3C.N3>N2>NiD.N2>N3>N1E.N1>N3>N233提取三菇或皂體皂昔時Salkowski反應呈現(xiàn)陽性結果是:(E)A.硫酸層出現(xiàn)綠色熒光B.氯仿層呈現(xiàn)紅色或藍色C.硫酸層呈現(xiàn)紅或藍色D.氯仿層呈現(xiàn)綠色熒光E.A+B34香豆素在異羥肪酸鐵反應中應是:(D)A.藍色B.黃色C綠色D.紅色E.褐色.不屬于親脂性有機溶劑的是CA.氯仿B.苯C正丁醇D丙酮E.乙醴.從中藥水煎液中萃取有效成分時不能使用的溶劑是EA.Et2OB.MeCOC.EtOAcD.n-BuOHE.CHC3.提取含淀粉較多的中藥宜用BA.回流法B.浸漬法C.煎煮法D.蒸儲法E.連續(xù)回流法.原理為氫鍵吸附的色譜是AA.凝膠過濾色譜B.離子交換色譜C.硅膠色譜D.聚酰胺色譜E.氧化鋁色譜.凝膠過濾色譜適于分離CA、極性大的成分B、極性小的成分C、分子量不同的成分D、親脂性成分E、親水性成分.檢識生物堿可選用:EA、三氯醋酸反應B、a-蔡酚-濃硫酸試劑C、對亞硝基二甲苯胺D、鹽酸-鎂粉試劑E、碘化鈿鉀試劑.檢識黃酮類化合物可選用DA、三氯醋酸反應B、a-蔡酚-濃硫酸試劑C、對亞硝基二甲苯胺D、鹽酸-鎂粉試劑E、碘化鈿鉀試劑.提取原生甘應特別注意的問題是D
A.粉碎藥材BA.粉碎藥材B.增大濃度差C.選適宜的溶劑D.防止水解E.選適宜的方法.醋酊濃硫酸反應用于鑒別強心甘的(陽性:a-去氧糖)AA.番體母核B.內酯環(huán)C.去氧糖D.去氧糖E.六碳醛糖.中藥苦杏仁引起中毒的成分是DA.揮發(fā)油B.蛋白質C.苦杏仁酶D.苦杏仁甘E.脂肪油.可用于區(qū)別慈釀和意酮的反應是DA.菲格爾反應B.無色亞甲藍試驗C,活性次甲基反應D.醋酸鎂反應E.對亞硝基二甲基苯胺反應.慈酚、意酮一般只存在于新鮮藥材中,貯存一段時間后不再存在,原因是:CA.自然揮發(fā)散去B.結合成甘C.被氧化成意釀D.聚合成二慈酚E.轉化為慈酮.中藥補骨脂中的補骨脂內酯具有BA.抗菌作用B.光敏作用C.解痙利膽作用D.抗維生素樣作用E.鎮(zhèn)咳作用.鑒別黃酮類化合物最常用的顯色反應是DA.四氫硼鈉反應B.三氯化鋁反應C.三氯化鐵反應D.鹽酸-鎂粉反應E.二氯氧皓反應.組成揮發(fā)油白^主要成分是AA.單據(jù)、倍半菇及其含氧化合物B.二菇C,三菇及其昔類D.四菇D.四菇E.多菇及其含氧化合物.以浸取法提取揮發(fā)油時,首選的溶劑是:D?A.95%乙醇B.氯仿C.石油醴(30?60c)D.石油醴(60?90C)E.四氯化碳.只存在于強心甘中的糖是:DA.D—葡萄糖B.L一鼠李糖C.6-去氧糖D.2,6—二去氧糖E.D-果糖.甲型強心甘元與乙型強心甘元主要區(qū)別是DA.番體母核稠合方式B.Ci。位取代基不同C.C13位取代基不同D.Ci7位取代基不同E.Cs-H的構型.臨床上應用的黃連素主要含有EA阿托品B.黃連堿C.藥根堿D.小聚胺E.小集堿.下列生物堿堿性最強的是BA咖啡因pKa=1.22B、小集堿pKa=11.5C、罌粟堿pKa=6.13D>L—麻黃堿pKa=9.58E、胡椒堿pKa=1.42.檢識香豆素類化合物可選用EA、三氯醋酸反應B、a-蔡酚-濃硫酸試劑C、對亞硝基二甲苯胺D、鹽酸-鎂粉試劑E、異羥肪酸鐵反應.羥基香豆素的特殊提取方法為CA.水蒸氣蒸儲B.堿水煎煮C.堿水提取酸水沉淀D.升華法E.乙醴提取.原理為分子篩的色譜是BA.離子交換色譜B.凝膠過濾色譜C.聚酰胺色譜D.硅膠色譜E.氧化鋁色譜.在濃縮的水提取液中,加入一定量乙醇,可以除去下述成分,除了A
A.樹脂B.淀粉C.樹膠D.粘液質E.蛋白質29.表示生物堿堿性的方法常用DA.pKbB.KbC.pHD.pKaE.Ka.分儲法適用于分離:BA.極性大的成分B.沸點不同的化合物C.揮發(fā)性成分D.升華性成分E.內酯類成分.下列游離慈釀衍生物酸性最強的是C.下列結構式應屬于:DA.雙環(huán)單據(jù)C.莫類B.單環(huán)單據(jù)D.環(huán)烯醴菇E.倍平菇內酯63.下列化合物屬于N—昔的是EIA.雙環(huán)單據(jù)C.莫類B.單環(huán)單據(jù)D.環(huán)烯醴菇E.倍平菇內酯63.下列化合物屬于N—昔的是EIOH?CH。(葡萄糖)A.H2c人人CH2-O一葡萄糖O0,N-OSO3K一HC_H2C_C-2 S-匍缶I糖o-葡萄糖E.OHOHC.D.四、簡答題(共5題,每題4分,20分).在中藥的提取時,常用抑制酶的活性的方法有那些?①加溫、沸水煮(>80C)②加乙醇(>60C)或加甲乙醇提?、奂犹妓徕}或硫酸錢處理④烘干藥材(V60C)/加熱、加入電解質或者重金屬.簡述單體化合物的結構研究主要程序。(1)物理常數(shù)的測定:熔點、沸點、比旋度、折光率、比重(2)分子式的確定(3)化合物的結構骨架語官能團的確定.為什么小劑量苦杏仁甘有鎮(zhèn)咳作用?而大劑量卻能引起毒性?因為小劑量的苦杏仁昔在體內酶的作用下分解產(chǎn)生HCN,具有鎮(zhèn)咳作用,但大劑量之后分解產(chǎn)生大量HCN就會引起中毒反應。.為什么含有皂甘的中藥不能靜脈注射?而人參皂昔可以?皂昔的溶血作用是因為多數(shù)皂昔能與膽管醇結合形成不溶性的分子復合物,但并不是所有的皂昔都能破壞紅細胞而產(chǎn)生溶血作用,根據(jù)人參的結構可以分為人參二醇-A型,人參三醇-B型,齊墩果酸型-C型,前兩者是達瑪烷型和四環(huán)三菇型后者是五環(huán)三菇型的它是那種不與膽管醇結合的菇類,不溶血所以它無毒./皂甘的水溶液大多數(shù)能破壞紅細胞而溶血作用,人參三醇及齊墩果酸為昔元(B型和C型)人參皂昔具有抗溶血的作用,而以人參二醇為昔元(A型)人參皂昔則有抗溶血作用。.如何判斷某化合物是單體?一般樣本用兩種以上的溶劑系統(tǒng)或色譜條件進行檢測。均是示單一的斑點或譜峰,結晶樣品的熔距為0.5-1.0C,液體沸程在5c以內,即認為是較純的單體化學成分.簡述番體皂音的結構特征及其分類。雷體皂昔的結構與分類.雷體皂昔的結構特征(1)管體皂昔由管體皂昔元與糖縮合而成。昔元由27個碳原子組成,基本碳架是螺管烷。
(2)昔元結構中有六個環(huán),其中,A、B、C、D四個環(huán)為管體母核,E環(huán)和F環(huán)以螺縮酮形式相連接,構成螺管烷結構。(3)E環(huán)和F環(huán)中有C20、C22、和C25三個手性碳原子。C25的絕對構型可能有兩種,為S型,又稱L型或neo型,為螺管烷;C25的絕對構型為R型,又稱D型或iso型,為異螺管烷。(4)昔元分子常在C3位上連有羥基,多為3取向,糖基多與昔元的C3-OH成昔。也有在其它位如C1、C26位置上成昔。(5)組成管體皂昔的糖以D-葡萄糖、D-半乳糖、D-木糖、L-鼠李糖和L-阿拉伯糖較為常見。寡糖鏈可能為直鏈或分枝鏈。皂昔元與糖可能形成單糖鏈皂昔或雙糖鏈皂昔。(6)雷體皂昔分子結構中不含竣基,呈中性,故又稱中性皂昔(三葩皂昔又稱為酸性皂昔)。2.管體皂昔的分類按螺管烷結構中C25的構型和F環(huán)的環(huán)合狀態(tài),將管體皂昔分為四種類型。(1)螺管烷醇型(C25的絕對構型為S型):由螺管烷衍生的皂甘為螺管烷醇型皂昔。如從中藥知母中分得的知母皂昔A-mo(2)異螺管烷醇型(C25的絕對構型為R型):由異螺管烷衍生的皂昔為異螺管烷醇型皂甘。如從薯藤科薯藤屬植物根莖中提取的薯藤皂甘。(3)吠管烷醇型:由F環(huán)裂環(huán)而衍生的皂昔稱為吠管烷醇型皂昔。吠管烷醇型皂昔中C3位成昔外,C26-OH上多與葡萄糖成甘,但其昔鍵易被酶解。(4)變形螺管烷醇型:由F環(huán)為吠喃環(huán)的螺管烷衍生的皂昔為變形螺管烷醇型皂甘。其C26-OH為伯醇基,均與葡萄糖成昔。.怎樣區(qū)分三菇皂甘及番體皂昔?用五氯化睇反應。三葩皂昔:黃色,雷體皂昔:紫藍色(l)Liebermann-Burchard;(醋酊,濃硫酸番醇)現(xiàn)象:黃-紅-紫-藍(醇醇一綠色;三葩皂昔一紅色)一一區(qū)別三葩皂昔和雷體皂昔(2)Rosen-Heimer反應;(25%三氯乙酸乙醇)紙色譜一加熱(~100C)---紅色一紫色(番醇--60C)——區(qū)別三菇皂甘和管體皂昔.黃酮類化合物的結構特點及其分類,及相應溶解度、顏色及手性特性。P135.比較各化合物酸性大小:
B>A>C1R比較下列三種化合物在聚酰胺TLC(條件60%甲醇一水展開)上的Rf值大小R2OOOHORR2OOOHORiOHOA:Ri=R2=HB:Ri=H,R2=CH3C:Ri=A:Ri=R2=HB:Ri=H,R2=CH3C:Ri=glc,R2=CH3C<A<B//A<B<C11、硅膠吸附薄層鑒定下列化合物(展開劑:CHCl3:EtOAC:=為4:1),請平U斷Rf值的大小:O311H3CHN-C-OChO311H3CHN-C-OCh3Ch3OHAC>B>A12、比較3個氮原子的堿性大小,并說明理由:pKa值大小月瓜基>季俊堿>N-雜環(huán)>脂肪胺?N-芳雜環(huán)>酰胺?口比咯共軻效應(共平面的p-兀共軻使堿性減弱)因此1>2>3五、用化學方法區(qū)別下列各組化合物:(共9分)
(1)(2)OHHOBCA陰性Emerson反應或gibbs反應,B陽性四氫硼鈉反應:錯鹽-枸鹽酸反應(1)(2)OHHOBCA陰性Emerson反應或gibbs反應,B陽性四氫硼鈉反應:錯鹽-枸鹽酸反應:(3)HOl。C紫紅B黃色不退黃色褪色BLegal反應:A紅色褪去甲型強心音和乙型強心音的區(qū)別六、綜合題:10分。1.從三顆針中提取小集堿的工藝流程如下,請說明主要劃線步驟的原理及目的,并簡述生物堿通用的三種顯色檢識方法。(5分)三顆針粗粉:(1)用0.3%H2SO4滲漉。使小集堿生成小集堿硫酸鹽
(2)滲漉液用石灰乳調pH10~12,靜置,過濾。使小集堿硫酸鹽生成游離小集堿(3)濾液加濃HCl調pH1~2。(4)加NaCl(s)使其含量達6%,靜置,沉淀,過濾。降低鹽酸小集堿溶解度(5)得粗制鹽酸小集堿。(6)鹽酸小集堿重結晶后進行氧化鋁柱層析(非硅膠柱層析)得鹽酸小集堿精品。(7)鹽酸小集堿進行硅膠薄層層析,預先氨水飽和后進行展開,計算R值。1,形成鹽,溶解2,使生物堿析出3,鹽酸鹽在水中溶解度小,使之析出4,鹽析6,小集堿堿性7,防拖尾2.大黃中意釀的結構如下,試將各成分的代碼填入大黃的提取,分離流程中的各產(chǎn)物位置.(5分)TOC\o"1-5"\h\z化合物R1R2A-CH3-HB-CH3-OCH3CCH3-OHD-CH2OH-HE-COOH-H大黃粉20%gSO4苯200ml加熱回流苯提取液5%NaHCO3水溶液萃取「夜:液?酸化,過濾5%NaCO3水液萃取黃色固體?堿液『液1(E)酸化,過濾0.5%NaOH萃取固體物堿液苯液(回收苯)n(C)?酸化固體物固體物加(D)IV(A)+V(B)3從某中藥中提取揮發(fā)油成分并進行初步分離,分離流程圖如下:.請根據(jù)流程圖的過程和揮發(fā)油的相關化學性質得出A、B、C、D、E、F六個組分的成分;.請將分離過程中1,2,3,4,5,6的操作原理解釋清楚
揮發(fā)油的乙醛液1%HClH2so4萃取酸水層堿水層乙醛層酸水層堿水層5%NaHCO3萃取乙醛液堿水層C沉淀或水層乙醛層(中性成分)30%NaHSO3萃取-----4乙醛層|Girard試劑5水層乙醛層6---鄰苯二酸酊水層堿水層C沉淀或水層乙醛層(中性成分)30%NaHSO3萃取-----4乙醛層|Girard試劑5水層乙醛層6---鄰苯二酸酊水層乙醛層其它成分123456A堿性成分,B強酸性成分C弱酸
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