配位化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)課件

第六章

配位化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)Chap.6StructureandPropertiesofCoordinatedComplexes第六章Chap.6StructureandProp11.概述2.配位場理論3.-配鍵配合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)4.過渡金屬原子簇化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)1.概述2配位化合物如配位化合物如3配合物是物質(zhì)存在的一種形式，具有廣泛的應(yīng)用價值。還原卟啉環(huán)系(葉綠素，細(xì)菌葉綠素)碳酸酐酶配合物是物質(zhì)存在的一種形式，具有廣泛的應(yīng)用價值。還原4配位化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)課件5配位化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)課件6中性分子如：乙酰丙酮鋁中性分子如：乙酰丙酮鋁7配位化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)課件8配位化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)課件9價鍵理論—VB晶體場理論—CFT分子軌道理論—MO配位場理論—MOT唐敖慶先生等因在配位場理論方面的貢獻和成就，曾獲得國家自然科學(xué)一等獎價鍵理論—VB唐敖慶先生等因在配10配位化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)課件11價鍵理論（VBT）電價配合物：中心離子與配位體靠靜電引力結(jié)合的配合物為電價配合物。形成條件：中心離子與配位體電負(fù)性相差較大。

結(jié)果：中心離子的電子層結(jié)構(gòu)不受配體的影響，仍按洪特規(guī)則排列電子，高自旋配合物。有單電子，顯順磁性，如[FeF6]3-等。價鍵理論（VBT）電價配合物：中心離子與配位體靠靜電引力結(jié)合12價鍵理論（VBT）(2)共價化合物：中心離子與配位體配位鍵結(jié)合的化合物－共價配合物。形成條件：中心離子與配位體電負(fù)性相差較小。中心離子(n-1)d與nsnp能量相差較小。要點：1、Mn+在配體影響下，價層電子重排，空出足夠的空軌道；2、Mn+的價軌道進行雜化，決定空間構(gòu)型。價鍵理論（VBT）(2)共價化合物：中心離子與配位體配位鍵13配位化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)課件14配位化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)課件15配位化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)課件16配位化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)課件17配位化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)課件18配位化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)課件19配位化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)課件20sdz2dx2-y2sdz2dx2-y221pxpypzpxpypz22配位化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)課件23配位化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)課件24配位化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)課件25配位化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)課件26配位化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)課件27配位化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)課件28配位化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)課件29配位化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)課件30配位化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)課件31配位化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)課件32配位化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)課件33配位化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)課件34配位化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)課件35配位化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)課件36配位化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)課件37若為(dx2-y2)1，勢必減少了三對X、Y軸配體的排斥力，使±X、±Y方向的4個配體向中心離子靠近，形成4個較短的鍵，結(jié)果又使dz2的電子受到較大斥力，使其與中心離子的距離增大，形成2個較長的鍵，變成了拉長的八面體，其結(jié)果使dx2-y2能量上升，dz2能量下降，消除了簡并性。

若為(dx2-y2)1，勢必減少了三對X、Y軸配體的排斥力，38配位化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)課件39配位化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)課件40配位化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)課件41配位化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)課件42配位化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)課件43配位化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)課件44配位化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)課件45配位化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)課件46配位化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)課件47配位化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)課件48配位化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)課件49配位化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)課件50配位化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)課件51配位化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)課件52配位化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)課件53配位化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)課件54配位化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)課件55配位化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)課件56配位化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)課件57配位化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)課件58配位化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)課件59第六章

配位化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)Chap.6StructureandPropertiesofCoordinatedComplexes第六章Chap.6StructureandProp601.概述2.配位場理論3.-配鍵配合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)4.過渡金屬原子簇化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)1.概述61配位化合物如配位化合物如62配合物是物質(zhì)存在的一種形式，具有廣泛的應(yīng)用價值。還原卟啉環(huán)系(葉綠素，細(xì)菌葉綠素)碳酸酐酶配合物是物質(zhì)存在的一種形式，具有廣泛的應(yīng)用價值。還原63配位化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)課件64配位化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)課件65中性分子如：乙酰丙酮鋁中性分子如：乙酰丙酮鋁66配位化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)課件67配位化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)課件68價鍵理論—VB晶體場理論—CFT分子軌道理論—MO配位場理論—MOT唐敖慶先生等因在配位場理論方面的貢獻和成就，曾獲得國家自然科學(xué)一等獎價鍵理論—VB唐敖慶先生等因在配69配位化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)課件70價鍵理論（VBT）電價配合物：中心離子與配位體靠靜電引力結(jié)合的配合物為電價配合物。形成條件：中心離子與配位體電負(fù)性相差較大。

結(jié)果：中心離子的電子層結(jié)構(gòu)不受配體的影響，仍按洪特規(guī)則排列電子，高自旋配合物。有單電子，顯順磁性，如[FeF6]3-等。價鍵理論（VBT）電價配合物：中心離子與配位體靠靜電引力結(jié)合71價鍵理論（VBT）(2)共價化合物：中心離子與配位體配位鍵結(jié)合的化合物－共價配合物。形成條件：中心離子與配位體電負(fù)性相差較小。中心離子(n-1)d與nsnp能量相差較小。要點：1、Mn+在配體影響下，價層電子重排，空出足夠的空軌道；2、Mn+的價軌道進行雜化，決定空間構(gòu)型。價鍵理論（VBT）(2)共價化合物：中心離子與配位體配位鍵72配位化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)課件73配位化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)課件74配位化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)課件75配位化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)課件76配位化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)課件77配位化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)課件78配位化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)課件79sdz2dx2-y2sdz2dx2-y280pxpypzpxpypz81配位化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)課件82配位化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)課件83配位化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)課件84配位化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)課件85配位化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)課件86配位化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)課件87配位化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)課件88配位化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)課件89配位化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)課件90配位化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)課件91配位化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)課件92配位化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)課件93配位化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)課件94配位化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)課件95配位化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)課件96若為(dx2-y2)1，勢必減少了三對X、Y軸配體的排斥力，使±X、±Y方向的4個配體向中心離子靠近，形成4個較短的鍵，結(jié)果又使dz2的電子受到較大斥力，使其與中心離子的距離增大，形成2個較長的鍵，變成了拉長的八面體，其結(jié)果使dx2-y2能量上升，dz2能量下降，消除了簡并性。

若為(dx2-y2)1，勢必減少了三對X、Y軸配體的排斥力，97配位化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)課件98配位化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)課件99配位化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)課件100配位化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)課件101配位化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)課件102配位化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)課件103配位化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)課件104配位化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)課件105配位化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)課件106配位化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)課件107配位化合物的