無機(jī)化學(xué)課件第14章

第十四章p區(qū)元素（二）§14.2氧族元素§14.1氮族元素第十四章p區(qū)元素（二）§14.2氧族元素§14.14.1.5砷、銻、鉍的化合物14.1.4磷的化合物14.1.3氮的化合物14.1.2氮族元素的單質(zhì)14.1.1氮族元素概述§14.1氮族元素14.1.5砷、銻、鉍的化合物14.1.4磷的14.1.1氮族元素概述氮族(VA)：N，P，As，Sb，Bi價(jià)電子構(gòu)型：ns2np3NH3PH3

AsH3

SbH3

BiH3

14.1.1氮族元素概述氮族(VA)：N，P，As，S

氮?dú)馐菬o色、無臭、無味的氣體。沸點(diǎn)為-195.8°C。微溶于水。常溫下化學(xué)性質(zhì)極不活潑，加熱時(shí)與活潑金屬Li，Ca，Mg等反應(yīng)，生成離子型化合物。14.1.2氮族元素的單質(zhì)氮?dú)馐菬o色、無臭、無味的氣體。沸點(diǎn)為-19白磷紅磷磷的同素異形體

P4化學(xué)性質(zhì)活潑，空氣中自燃，溶于非極性溶劑。

較穩(wěn)定，400℃以上燃燒，不溶于有機(jī)溶劑。磷的燃燒白磷紅磷磷的同素異形體P4化學(xué)性質(zhì)活潑，空氣中自燃，紅磷的結(jié)構(gòu)紅磷的結(jié)構(gòu)AsSbBi

氮、磷為非金屬，砷、銻為準(zhǔn)金屬，鉍為金屬。AsSbBi氮、磷為非金屬，砷、銻為準(zhǔn)金屬，14.1.3氮的化合物結(jié)構(gòu)：N：sp3雜化，三角錐形1.氮的氫化物100.8pm107.3o(1)氨(NH3)14.1.3氮的化合物結(jié)構(gòu)：N：sp3雜化，三角錐形1工業(yè)：制備：實(shí)驗(yàn)室：性質(zhì)：①

易溶于水，易形成一元弱堿②

強(qiáng)還原性_OHNH

OHNH

OHNH42323+++工業(yè)：制備：實(shí)驗(yàn)室：性質(zhì)：①易溶于水，易形成一元弱堿②強(qiáng)④

取代反應(yīng)

催化NH2-NH2聯(lián)氨(肼)，NH亞氨基，N氮化物③

加合反應(yīng)④取代反應(yīng) 催化NH2-NH2聯(lián)氨(肼)，NH亞氨①銨鹽一般為無色晶體，絕大多數(shù)易溶于水(2)銨鹽石蕊試紙法

(紅→藍(lán))的結(jié)構(gòu)：現(xiàn)象：紅棕到深褐Nessler試劑法

(K2HgI4)N：sp3雜化，正四面體的鑒定：O3H7I]I(s)NH

HgHg

[O4OH]2[HgINH22244++++---+水解：+H2OH3O++NH3①銨鹽一般為無色晶體，絕大多數(shù)易溶于水(2)銨鹽石蕊試紙法揮發(fā)性非氧化性酸銨鹽非揮發(fā)性，非氧化性酸銨鹽②

熱穩(wěn)定性差△△△△△揮發(fā)性非氧化性酸銨鹽非揮發(fā)性，非氧化性酸銨鹽②熱穩(wěn)定性差氧化性酸銨鹽催化劑△△△氧化性酸銨鹽催化劑△△△2.氮的氧化物鉑絲網(wǎng)(1)一氧化氮(NO)制備：性質(zhì)：無色氣體，水中溶解度較小。瓶中NO接觸空氣形成NO22.氮的氧化物鉑絲網(wǎng)(1)一氧化氮(NO)制備：性質(zhì)：瓶

(2)二氧化氮(NO2)N：價(jià)電子2s22p3，sp2雜化后①有毒，有特殊臭味的紅棕色氣體③溶于水④用堿吸收結(jié)構(gòu)：性質(zhì)：②（無色）（紅棕色）422ON

2NO冷卻(2)二氧化氮(NO2)N：價(jià)電子2s22p3，sp2雜3.氮的含氧酸及其鹽N：sp2雜化后：(1)亞硝酸及其鹽制備：結(jié)構(gòu)：亞硝酸（HNO2）3.氮的含氧酸及其鹽N：sp2雜化后：(1)亞硝酸及其鹽亞硝酸(HNO2)NO+NO2性質(zhì)：②弱酸(藍(lán)色)①不穩(wěn)定22_NOH

HNO++4_100.6×=223222NONOOH

ONOH

2HNO+++亞硝酸NO+NO2性質(zhì)：②弱酸(藍(lán)色)①不穩(wěn)定22_亞硝酸鹽制備：堿吸收法

性質(zhì)：①絕大部分無色,易溶于水,(AgNO2

淺黃色不溶)極毒是致癌物。③金屬活潑性差,對(duì)應(yīng)亞硝酸鹽穩(wěn)定性差主AgNO2<NaNO20.98V)/NO)(HNO(2A=EO2HI2NO

4H2I2NO22--2+++++OHFeNO

2HFeNO232-2+++++++O3H2Mn5NO

6H2MnO5NO22-3

-4-2++++++②

氧化還原性亞硝酸鹽制備：堿吸收法性質(zhì)(2)硝酸及其鹽結(jié)構(gòu)：物理性質(zhì)：純硝酸：無色液體，密度為1.53g·cm-3濃硝酸：含HNO369%，密度1.4g·cm-3

硝酸揮發(fā)而產(chǎn)生白煙——發(fā)煙硝酸，溶有過量NO2的濃硝酸產(chǎn)生紅煙，且硝酸常帶黃色或紅棕色。硝酸(HNO3)N：sp2雜化后(2)硝酸及其鹽結(jié)構(gòu)：物理性質(zhì)：硝酸(HNO3)N：HNO3的化學(xué)性質(zhì)①強(qiáng)氧化性HNO3的化學(xué)性質(zhì)①強(qiáng)氧化性

大部分金屬可溶于硝酸，硝酸被還原的程度與金屬的活潑性和硝酸的濃度有關(guān)。O2H2NO)Cu(NO)濃(4HNOCu22233+++O4H2NO)3Cu(NO)稀(8HNO3Cu2233+++銅與濃硝酸反應(yīng)大部分金屬可溶于硝酸，硝酸被還原的程度與金屬規(guī)律：HNO3越稀，金屬越活潑，HNO3

被還原的氧化值越低?；顫娊饘伲篛2H2NO)Zn(NO)(4HNOZn22233+++濃O4H2NO)3Zn(NO)2:1(HNO83Zn2233+++稀·+OH5ON)4Zn(NO)L,2mol(0HNO14Zn22231-3++較稀O3HNONH)4Zn(NO10):1,(0HNO14Zn234233+++很稀規(guī)律：HNO3越稀，金屬越活潑，HNO3活潑金屬：O2H2③與有機(jī)化合物發(fā)生硝化反應(yīng)多為黃色TNT(三硝基甲苯)△②熱穩(wěn)定性差，保存在棕色瓶中冷的濃硝酸使Fe,Al,Cr鈍化王水：（氧化配位溶解）③與有機(jī)化合物發(fā)生硝化反應(yīng)多為黃色TNT(三硝基甲苯)△②硝酸鹽的結(jié)構(gòu)：N：sp2雜化后硝酸鹽的結(jié)構(gòu)：N：sp2雜化后性質(zhì)：①易溶于水；

②水溶液在酸性條件下才有氧化性， 固體在高溫時(shí)有氧化性；

③熱穩(wěn)定性差?！鳌鳌餍再|(zhì)：①易溶于水；△△△亞硝酸、硝酸及其鹽的性質(zhì)對(duì)比●酸性：●熱穩(wěn)定性：●氧化性：活潑金屬M(fèi)NO2>MNO31.04V/NO)(HNO2=E0.96V/NO)(NO-3=E亞硝酸、硝酸及其鹽的性質(zhì)對(duì)比●酸性：●熱穩(wěn)定性：●氧化1.磷的氧化物O2(足)△14.1.4磷的化合物1.磷的氧化物O2(足)△14.1.4磷的化合物性質(zhì)：P4O6白色易揮發(fā)的蠟狀晶體，易溶于有機(jī)溶劑。P4O10白色雪花狀晶體，強(qiáng)吸水性。歧化性質(zhì)：P4O6白色易揮發(fā)的蠟狀晶體，易溶于有機(jī)溶劑。歧化*(1)次磷酸(H3PO2)及其鹽性質(zhì)：一元中強(qiáng)酸2.磷的含氧酸及其鹽結(jié)構(gòu)：AgNO3HgCl2CuCl2NiCl2AgHgCuNi-0.499V)PO/HPO(H2333=--.565V1)PO/H(HPO2223-=強(qiáng)還原劑=1.0×10-2*(1)次磷酸(H3PO2)及其鹽性質(zhì)：一元中強(qiáng)酸2.*(2)亞磷酸(H3PO3)及其鹽性質(zhì)：二元中強(qiáng)酸：結(jié)構(gòu)：2106.3-×=7100.2-×==-0.76V)PO/HPO(H3343=-1.12V)/HPO(PO-23-34++++++2H2AgPOHOH2AgPOH43233強(qiáng)還原性：△*(2)亞磷酸(H3PO3)及其鹽性質(zhì)：二元中強(qiáng)酸：結(jié)構(gòu)(3)磷酸及其鹽

特性：脫水縮合后形成 焦磷酸、聚磷酸、(聚)偏磷酸。結(jié)構(gòu)：性質(zhì)：三元中強(qiáng)酸磷酸(H3PO4)

(3)磷酸及其鹽焦磷酸H4P2O7+H2O焦磷酸H4P2O7+H2O聚磷酸

聚磷酸(n個(gè)磷酸脫n-1個(gè)H2O)，n=2焦磷酸，n=3三(聚)磷酸聚磷酸聚磷酸(n個(gè)磷酸脫n-1個(gè)H2O)，(聚)偏磷酸(聚)偏磷酸(n個(gè)H3PO4脫n個(gè)H2O)偏磷酸：HPO3(n=1)，四(聚)偏磷酸：(HPO3)4+4H2O(聚)偏磷酸(聚)偏磷酸(n個(gè)H3PO4脫n個(gè)H2O)+酸性變化一般規(guī)律

縮合度增加，酸性增強(qiáng)。

同一元素不同氧化態(tài)，高價(jià)偏酸，但磷酸的含氧酸例外。酸性變化一般規(guī)律縮合度增加，酸性增強(qiáng)。同一元素不同氧化態(tài)磷酸鹽磷酸鹽聚磷酸鹽具有配位性或六偏磷酸鈉(格氏鹽)硬水軟化聚磷酸鹽具有配位性或六偏磷酸鈉(格氏鹽)硬水軟化3.磷的鹵化物 PX3 PX5結(jié)構(gòu)： 三角錐 三角雙錐

分子晶體

離子晶體PCl3 PCl5雜化類型：不等性sp3 sp3d3.磷的鹵化物 PX3 PX5分子重要性質(zhì)：水解(制備H3PO3或HBr)重要性質(zhì)：水解(制備H3PO3或HBr)14.1.5砷、銻、鉍的化合物熔沸點(diǎn)低 高

AsH3 SbH3 BiH3堿性強(qiáng) 弱自燃：化學(xué)性質(zhì)：穩(wěn)定性高 低月月胂 弟 必缺氧分解：1.砷、銻、鉍的氫化物△14.1.5砷、銻、鉍的化合物熔沸點(diǎn)低 AsH3

的性質(zhì)應(yīng)用：馬氏試砷法： 試樣、鋅和鹽酸混合，產(chǎn)生氣體導(dǎo)入熱玻璃管。砷鏡古氏試砷法：AsH3 的性質(zhì)應(yīng)用：馬氏試砷法：砷鏡古氏試砷法：M(III)的氧化物2.砷、銻、鉍的氧化物M(V)的氧化物M(III)的氧化物2.砷、銻、鉍的氧化物M(V)的氧化物兩性：兩性：3.砷、銻、鉍的氫氧化物及含氧酸(兩性偏酸)(兩性)(堿性)(酸性)(兩性偏酸)3.砷、銻、鉍的氫氧化物及含氧酸(兩性偏酸)(兩性)(堿性

鉍酸極不穩(wěn)定，很難制得；但鉍酸鹽已制得。三元中強(qiáng)酸。一元弱酸，難溶于水。鉍酸極不穩(wěn)定，很難制得；但鉍酸鹽已制得。三元中M(V)的含氧酸鹽氧化性由As到Bi依次增強(qiáng)(鑒定Mn2+)M(V)的含氧酸鹽氧化性由As到Bi依次增強(qiáng)(鑒定Mn2+)小結(jié)：As(Ⅲ)Sb(Ⅲ)Bi(Ⅲ)As(Ⅴ)Sb(Ⅴ)Bi(Ⅴ)堿性增強(qiáng)還原性增強(qiáng)酸性增強(qiáng)氧化性增強(qiáng)堿性增強(qiáng)酸性增強(qiáng)小結(jié)：As(Ⅲ)Sb(Ⅲ)Bi(Ⅲ4.砷、銻、鉍的鹽鹽類水解氧化性(弱)(鑒定Sb3+)(鑒定Bi3+)4.砷、銻、鉍的鹽鹽類水解氧化性(弱)(鑒定Sb3+)(鑒5.砷、銻、鉍的硫化物均不溶于水和稀酸。As2S3、As2S5不溶性質(zhì)：氧化性酸(HNO3)溶解(濃HCl)配位溶解5.砷、銻、鉍的硫化物均不溶于水和稀酸。As2S3、As2NaOH(M=As，Sb)Na2S(M=As，Sb)Bi2S3不溶堿溶硫代酸鹽或亞硫代酸鹽遇酸不穩(wěn)定：(M=As,Sb)2MS3SSM-33-232+2MS3SSM-34-252+NaOH(M=As，Sb)Na2S(M=As，Sb)堿溶硫代§14.2氧族元素14.2.3硫及其化合物14.2.2氧及其化合物14.2.1氧族元素概述§14.2氧族元素14.2.3硫及其化合物114.2.1氧族元素概述14.2.1氧族元素概述H2R H2OH2SH2Se H2Te化學(xué)活性：小 大穩(wěn)定性： 大 小酸性： 弱 強(qiáng)熔沸點(diǎn)：最高小大單質(zhì)Se單質(zhì)TeH2R H2OH2SH2S堿性：1.氧(O2)分子軌道電子排布式：14.2.2氧及其化合物OO酸性：(氧化性強(qiáng))0.401V

=E

4OH

4eO2HO--22++1.229V

=E

O2H

4e4HO2-2+++堿性：1.氧(O2)分子軌道電子排布式：14.2.22.臭氧(O3)：O2的同素異形體結(jié)構(gòu)：中心O：sp2雜化形成鍵角：117o

μ=1.8×10-30C?m惟一極性單質(zhì)2.臭氧(O3)：O2的同素異形體結(jié)構(gòu)：中心O：sp2雜化性質(zhì)：不穩(wěn)定性氧化性3O

2O23-1mrmolkJ4.285?-=HΔ2.075V

OHO

2e2HOA22-3=++++E247V.1

2OHO

2eOHOB2-23=+++-E性質(zhì)：不穩(wěn)定性氧化性3O2O23-1mrmolkJ4.3.過氧化氫(H2O2)不穩(wěn)定性

性質(zhì)：弱酸性O(shè)2HBaOBa(OH)OH22222++10，102.0

HHO

OH-25-12-222≈×=++結(jié)構(gòu)：-12222mol-196kJOO2H

O2H=+3.過氧化氫(H2O2)不穩(wěn)定性性質(zhì)：弱酸性O(shè)2H可見：H2O2氧化性強(qiáng)，還原性弱； 是不造成二次污染的殺菌劑。酸性：氧化還原性0.867V

,

3OH

2eOHHO--2-2=++堿性：可見：H2O2氧化性強(qiáng)，還原性弱；酸性：氧化還原性0.867結(jié)構(gòu)：S：sp3雜化形成環(huán)狀S8分子。

物理性質(zhì)：硫有幾種同素異形體 斜方硫單斜硫彈性硫密度/gcm-32.061.99顏色黃色淺黃色190℃的熔融硫穩(wěn)定性<94.5℃>94.5℃用冷水速冷1.單質(zhì)硫彈性硫94.5oC14.2.3硫及其化合物結(jié)構(gòu)：物理性質(zhì)：硫有幾種同素異形體1.單質(zhì)硫彈性硫94.5硫的同素異形體：斜方硫單斜硫彈性硫的形成硫的同素異形體：斜方硫單斜硫彈性硫的形成硫的化學(xué)性質(zhì)與許多金屬直接化合與氫、氧、碳、鹵素(碘除外)、磷等直接作用與氧化性酸作用與堿的作用△△△硫的化學(xué)性質(zhì)與許多金屬與氫、氧、碳、與氧化性酸作用與堿的作用2.硫化氫和硫化物H2S是無色，有腐蛋味，劇毒氣體。稍溶于水。水溶液呈酸性，為二元弱酸。(1)硫化氫結(jié)構(gòu)：H2S結(jié)構(gòu)與H2O相似性質(zhì)：與空氣(O2)反應(yīng)最重要的性質(zhì)是它的還原性：SH

0.144V

S

0.4497V

SOH

0.1576V

SO

232-240.3478V0.3002V2.硫化氫和硫化物H2S是無色，有腐與中等強(qiáng)度氧化劑作用與強(qiáng)氧化劑反應(yīng)產(chǎn)物：與中等強(qiáng)度氧化劑作用與強(qiáng)氧化劑反應(yīng)產(chǎn)物：(2)

金屬硫化物顏色：(大多數(shù)為黑色,少數(shù)需要特殊記憶)SnS棕,SnS2

黃,As2S3

黃,As2S5

黃,Sb2S3橙,Sb2S5橙,MnS肉,ZnS白，

CdS黃。易水解：最易水解的化合物是

Cr2S3和Al2S3溶解性：(2)金屬硫化物顏色：(大多數(shù)為黑色,少數(shù)需要特殊記憶)易易溶：NH4+和堿金屬硫化物微溶：MgS，CaS，SrS(但BeS難溶)

其余難溶。稀酸溶性：水溶性：易溶：NH4+和堿金屬硫化物稀酸溶性：水溶性：配位酸溶解(濃HCl)：配位酸溶解(濃HCl)：氧化性酸溶解(HNO3)：氧化配位溶解(王水)：氧化性酸溶解(HNO3)：氧化配位溶解(王水)：3.多硫化物6~2

xS)(NH

,

SNax24x2=制備：現(xiàn)象：黃→橙紅→紅x↑性質(zhì)：遇酸不穩(wěn)定氧化性還原性

S-2x2-x3.多硫化物6~2xS)(NH,SNaSO2的性質(zhì)：氣體、無色，有強(qiáng)烈刺激性氣味，易溶于水，溶于水后形成亞硫酸。4.二氧化硫、亞硫酸及其鹽SO2的結(jié)構(gòu)：S：sp2雜化，∠OSO=119.5°，S-O鍵長143pm，

SO2是極性分子。SO2的性質(zhì)：4.二氧化硫、亞硫酸及其鹽SO2的結(jié)構(gòu)：S：H2SO3的性質(zhì)：二元中強(qiáng)酸（只存在水溶液中）

氧化性還原性漂白----使品紅褪色-2-332101.7

HSOH

SOH×=++8--23-3106.0

SOH

HSO×=++-2-2-=-2=

0.1576V)SO/HSO(3240.9362V)/SOSO(34H2SO3的性質(zhì)：二元中強(qiáng)酸（只存在水溶液中）氧化性還原性SO3的結(jié)構(gòu)：∠OSO=120°S-O鍵長143pmS：3s23p45.三氧化硫、硫酸及其鹽S：雜化后：sp2pd2SO3的結(jié)構(gòu)：∠OSO=120°S-O鍵長143pmS：3γ型晶體β型晶體無色，易揮發(fā)固體固體有幾種聚合物例如：γ型晶體,為三聚分子。

β型晶體,為螺旋式長鏈。SO3的性質(zhì)：γ型晶體β型晶體無色，易揮發(fā)固體SO3的性質(zhì)：H2SO4的結(jié)構(gòu)：S：sp3雜化后形成分子，分子中除存在σ鍵外還存在(p-d)π反饋配鍵。

H2SO4分子間通過氫鍵相連，使其晶體呈現(xiàn)波紋形層狀結(jié)構(gòu)。H2SO4的結(jié)構(gòu)：S：sp3雜化后H2SO濃H2SO4的性質(zhì)

強(qiáng)吸水性：作干燥劑。 從纖維、糖中提取水。

二元強(qiáng)酸2-100.1×=濃H2SO4的性質(zhì)強(qiáng)吸水性：作干燥劑。二元強(qiáng)酸2-1強(qiáng)氧化性與非金屬反應(yīng)：與不活潑金屬反應(yīng)：與活潑金屬反應(yīng)：O4HS3ZnSO)(SO4H3Zn2442+++濃O4HSH4ZnSO)(SO5H4Zn22442+++濃強(qiáng)氧化性與非金屬反應(yīng)：與不活潑金屬反應(yīng)：與活潑金屬反應(yīng)：O4冷卻發(fā)煙硫酸時(shí)，可以析出焦硫酸晶體H2S2O7為無色晶體，吸水性、腐蝕性比H2SO4更強(qiáng)。(1)焦硫酸及其鹽6.硫的其他含氧酸及其鹽冷卻發(fā)煙硫酸時(shí)，可以析出焦硫酸晶體H2S2O焦硫酸鹽可作為溶劑焦硫酸根（S2O72-）的結(jié)構(gòu)為：焦硫酸鹽可作為溶劑焦硫酸根（S2O72-）的結(jié)構(gòu)為：

硫代硫酸(H2S2O3)：極不穩(wěn)定，尚未制得純品。

硫代硫酸鹽：Na2S2O35H2O，海波，大蘇打。(2)硫代硫酸及其鹽制備：性質(zhì)：易溶于水,水溶液呈弱堿性；

遇酸分解：OHSOSOSH2HOS22322-232++++硫代硫酸(H2S2O3)：極不穩(wěn)定，尚未制得II還原性：配位性：II還原性：配位性：過氧化氫：H-O-O-H過二硫酸過一硫酸(3)過硫酸及其鹽磺酸基過二硫酸鹽：OS)(NH8224OSK822強(qiáng)氧化劑：穩(wěn)定性差：1.939V)/SOOS(-24-282=△過氧化氫：H-O-O-H過二硫酸過一硫酸(3)過硫酸及其鹽知識(shí)回顧KnowledgeReview知識(shí)回顧KnowledgeReview第十四章p區(qū)元素（二）§14.2氧族元素§14.1氮族元素第十四章p區(qū)元素（二）§14.2氧族元素§14.14.1.5砷、銻、鉍的化合物14.1.4磷的化合物14.1.3氮的化合物14.1.2氮族元素的單質(zhì)14.1.1氮族元素概述§14.1氮族元素14.1.5砷、銻、鉍的化合物14.1.4磷的14.1.1氮族元素概述氮族(VA)：N，P，As，Sb，Bi價(jià)電子構(gòu)型：ns2np3NH3PH3

AsH3

SbH3

BiH3

14.1.1氮族元素概述氮族(VA)：N，P，As，S

氮?dú)馐菬o色、無臭、無味的氣體。沸點(diǎn)為-195.8°C。微溶于水。常溫下化學(xué)性質(zhì)極不活潑，加熱時(shí)與活潑金屬Li，Ca，Mg等反應(yīng)，生成離子型化合物。14.1.2氮族元素的單質(zhì)氮?dú)馐菬o色、無臭、無味的氣體。沸點(diǎn)為-19白磷紅磷磷的同素異形體

P4化學(xué)性質(zhì)活潑，空氣中自燃，溶于非極性溶劑。

較穩(wěn)定，400℃以上燃燒，不溶于有機(jī)溶劑。磷的燃燒白磷紅磷磷的同素異形體P4化學(xué)性質(zhì)活潑，空氣中自燃，紅磷的結(jié)構(gòu)紅磷的結(jié)構(gòu)AsSbBi

氮、磷為非金屬，砷、銻為準(zhǔn)金屬，鉍為金屬。AsSbBi氮、磷為非金屬，砷、銻為準(zhǔn)金屬，14.1.3氮的化合物結(jié)構(gòu)：N：sp3雜化，三角錐形1.氮的氫化物100.8pm107.3o(1)氨(NH3)14.1.3氮的化合物結(jié)構(gòu)：N：sp3雜化，三角錐形1工業(yè)：制備：實(shí)驗(yàn)室：性質(zhì)：①

易溶于水，易形成一元弱堿②

強(qiáng)還原性_OHNH

OHNH

OHNH42323+++工業(yè)：制備：實(shí)驗(yàn)室：性質(zhì)：①易溶于水，易形成一元弱堿②強(qiáng)④

取代反應(yīng)

催化NH2-NH2聯(lián)氨(肼)，NH亞氨基，N氮化物③

加合反應(yīng)④取代反應(yīng) 催化NH2-NH2聯(lián)氨(肼)，NH亞氨①銨鹽一般為無色晶體，絕大多數(shù)易溶于水(2)銨鹽石蕊試紙法

(紅→藍(lán))的結(jié)構(gòu)：現(xiàn)象：紅棕到深褐Nessler試劑法

(K2HgI4)N：sp3雜化，正四面體的鑒定：O3H7I]I(s)NH

HgHg

[O4OH]2[HgINH22244++++---+水解：+H2OH3O++NH3①銨鹽一般為無色晶體，絕大多數(shù)易溶于水(2)銨鹽石蕊試紙法揮發(fā)性非氧化性酸銨鹽非揮發(fā)性，非氧化性酸銨鹽②

熱穩(wěn)定性差△△△△△揮發(fā)性非氧化性酸銨鹽非揮發(fā)性，非氧化性酸銨鹽②熱穩(wěn)定性差氧化性酸銨鹽催化劑△△△氧化性酸銨鹽催化劑△△△2.氮的氧化物鉑絲網(wǎng)(1)一氧化氮(NO)制備：性質(zhì)：無色氣體，水中溶解度較小。瓶中NO接觸空氣形成NO22.氮的氧化物鉑絲網(wǎng)(1)一氧化氮(NO)制備：性質(zhì)：瓶

(2)二氧化氮(NO2)N：價(jià)電子2s22p3，sp2雜化后①有毒，有特殊臭味的紅棕色氣體③溶于水④用堿吸收結(jié)構(gòu)：性質(zhì)：②（無色）（紅棕色）422ON

2NO冷卻(2)二氧化氮(NO2)N：價(jià)電子2s22p3，sp2雜3.氮的含氧酸及其鹽N：sp2雜化后：(1)亞硝酸及其鹽制備：結(jié)構(gòu)：亞硝酸（HNO2）3.氮的含氧酸及其鹽N：sp2雜化后：(1)亞硝酸及其鹽亞硝酸(HNO2)NO+NO2性質(zhì)：②弱酸(藍(lán)色)①不穩(wěn)定22_NOH

HNO++4_100.6×=223222NONOOH

ONOH

2HNO+++亞硝酸NO+NO2性質(zhì)：②弱酸(藍(lán)色)①不穩(wěn)定22_亞硝酸鹽制備：堿吸收法

性質(zhì)：①絕大部分無色,易溶于水,(AgNO2

淺黃色不溶)極毒是致癌物。③金屬活潑性差,對(duì)應(yīng)亞硝酸鹽穩(wěn)定性差主AgNO2<NaNO20.98V)/NO)(HNO(2A=EO2HI2NO

4H2I2NO22--2+++++OHFeNO

2HFeNO232-2+++++++O3H2Mn5NO

6H2MnO5NO22-3

-4-2++++++②

氧化還原性亞硝酸鹽制備：堿吸收法性質(zhì)(2)硝酸及其鹽結(jié)構(gòu)：物理性質(zhì)：純硝酸：無色液體，密度為1.53g·cm-3濃硝酸：含HNO369%，密度1.4g·cm-3

硝酸揮發(fā)而產(chǎn)生白煙——發(fā)煙硝酸，溶有過量NO2的濃硝酸產(chǎn)生紅煙，且硝酸常帶黃色或紅棕色。硝酸(HNO3)N：sp2雜化后(2)硝酸及其鹽結(jié)構(gòu)：物理性質(zhì)：硝酸(HNO3)N：HNO3的化學(xué)性質(zhì)①強(qiáng)氧化性HNO3的化學(xué)性質(zhì)①強(qiáng)氧化性

大部分金屬可溶于硝酸，硝酸被還原的程度與金屬的活潑性和硝酸的濃度有關(guān)。O2H2NO)Cu(NO)濃(4HNOCu22233+++O4H2NO)3Cu(NO)稀(8HNO3Cu2233+++銅與濃硝酸反應(yīng)大部分金屬可溶于硝酸，硝酸被還原的程度與金屬規(guī)律：HNO3越稀，金屬越活潑，HNO3

被還原的氧化值越低?；顫娊饘伲篛2H2NO)Zn(NO)(4HNOZn22233+++濃O4H2NO)3Zn(NO)2:1(HNO83Zn2233+++稀·+OH5ON)4Zn(NO)L,2mol(0HNO14Zn22231-3++較稀O3HNONH)4Zn(NO10):1,(0HNO14Zn234233+++很稀規(guī)律：HNO3越稀，金屬越活潑，HNO3活潑金屬：O2H2③與有機(jī)化合物發(fā)生硝化反應(yīng)多為黃色TNT(三硝基甲苯)△②熱穩(wěn)定性差，保存在棕色瓶中冷的濃硝酸使Fe,Al,Cr鈍化王水：（氧化配位溶解）③與有機(jī)化合物發(fā)生硝化反應(yīng)多為黃色TNT(三硝基甲苯)△②硝酸鹽的結(jié)構(gòu)：N：sp2雜化后硝酸鹽的結(jié)構(gòu)：N：sp2雜化后性質(zhì)：①易溶于水；

②水溶液在酸性條件下才有氧化性， 固體在高溫時(shí)有氧化性；

③熱穩(wěn)定性差?！鳌鳌餍再|(zhì)：①易溶于水；△△△亞硝酸、硝酸及其鹽的性質(zhì)對(duì)比●酸性：●熱穩(wěn)定性：●氧化性：活潑金屬M(fèi)NO2>MNO31.04V/NO)(HNO2=E0.96V/NO)(NO-3=E亞硝酸、硝酸及其鹽的性質(zhì)對(duì)比●酸性：●熱穩(wěn)定性：●氧化1.磷的氧化物O2(足)△14.1.4磷的化合物1.磷的氧化物O2(足)△14.1.4磷的化合物性質(zhì)：P4O6白色易揮發(fā)的蠟狀晶體，易溶于有機(jī)溶劑。P4O10白色雪花狀晶體，強(qiáng)吸水性。歧化性質(zhì)：P4O6白色易揮發(fā)的蠟狀晶體，易溶于有機(jī)溶劑。歧化*(1)次磷酸(H3PO2)及其鹽性質(zhì)：一元中強(qiáng)酸2.磷的含氧酸及其鹽結(jié)構(gòu)：AgNO3HgCl2CuCl2NiCl2AgHgCuNi-0.499V)PO/HPO(H2333=--.565V1)PO/H(HPO2223-=強(qiáng)還原劑=1.0×10-2*(1)次磷酸(H3PO2)及其鹽性質(zhì)：一元中強(qiáng)酸2.*(2)亞磷酸(H3PO3)及其鹽性質(zhì)：二元中強(qiáng)酸：結(jié)構(gòu)：2106.3-×=7100.2-×==-0.76V)PO/HPO(H3343=-1.12V)/HPO(PO-23-34++++++2H2AgPOHOH2AgPOH43233強(qiáng)還原性：△*(2)亞磷酸(H3PO3)及其鹽性質(zhì)：二元中強(qiáng)酸：結(jié)構(gòu)(3)磷酸及其鹽

特性：脫水縮合后形成 焦磷酸、聚磷酸、(聚)偏磷酸。結(jié)構(gòu)：性質(zhì)：三元中強(qiáng)酸磷酸(H3PO4)

(3)磷酸及其鹽焦磷酸H4P2O7+H2O焦磷酸H4P2O7+H2O聚磷酸

聚磷酸(n個(gè)磷酸脫n-1個(gè)H2O)，n=2焦磷酸，n=3三(聚)磷酸聚磷酸聚磷酸(n個(gè)磷酸脫n-1個(gè)H2O)，(聚)偏磷酸(聚)偏磷酸(n個(gè)H3PO4脫n個(gè)H2O)偏磷酸：HPO3(n=1)，四(聚)偏磷酸：(HPO3)4+4H2O(聚)偏磷酸(聚)偏磷酸(n個(gè)H3PO4脫n個(gè)H2O)+酸性變化一般規(guī)律

縮合度增加，酸性增強(qiáng)。

同一元素不同氧化態(tài)，高價(jià)偏酸，但磷酸的含氧酸例外。酸性變化一般規(guī)律縮合度增加，酸性增強(qiáng)。同一元素不同氧化態(tài)磷酸鹽磷酸鹽聚磷酸鹽具有配位性或六偏磷酸鈉(格氏鹽)硬水軟化聚磷酸鹽具有配位性或六偏磷酸鈉(格氏鹽)硬水軟化3.磷的鹵化物 PX3 PX5結(jié)構(gòu)： 三角錐 三角雙錐

分子晶體

離子晶體PCl3 PCl5雜化類型：不等性sp3 sp3d3.磷的鹵化物 PX3 PX5分子重要性質(zhì)：水解(制備H3PO3或HBr)重要性質(zhì)：水解(制備H3PO3或HBr)14.1.5砷、銻、鉍的化合物熔沸點(diǎn)低 高

AsH3 SbH3 BiH3堿性強(qiáng) 弱自燃：化學(xué)性質(zhì)：穩(wěn)定性高 低月月胂 弟 必缺氧分解：1.砷、銻、鉍的氫化物△14.1.5砷、銻、鉍的化合物熔沸點(diǎn)低 AsH3

的性質(zhì)應(yīng)用：馬氏試砷法： 試樣、鋅和鹽酸混合，產(chǎn)生氣體導(dǎo)入熱玻璃管。砷鏡古氏試砷法：AsH3 的性質(zhì)應(yīng)用：馬氏試砷法：砷鏡古氏試砷法：M(III)的氧化物2.砷、銻、鉍的氧化物M(V)的氧化物M(III)的氧化物2.砷、銻、鉍的氧化物M(V)的氧化物兩性：兩性：3.砷、銻、鉍的氫氧化物及含氧酸(兩性偏酸)(兩性)(堿性)(酸性)(兩性偏酸)3.砷、銻、鉍的氫氧化物及含氧酸(兩性偏酸)(兩性)(堿性

鉍酸極不穩(wěn)定，很難制得；但鉍酸鹽已制得。三元中強(qiáng)酸。一元弱酸，難溶于水。鉍酸極不穩(wěn)定，很難制得；但鉍酸鹽已制得。三元中M(V)的含氧酸鹽氧化性由As到Bi依次增強(qiáng)(鑒定Mn2+)M(V)的含氧酸鹽氧化性由As到Bi依次增強(qiáng)(鑒定Mn2+)小結(jié)：As(Ⅲ)Sb(Ⅲ)Bi(Ⅲ)As(Ⅴ)Sb(Ⅴ)Bi(Ⅴ)堿性增強(qiáng)還原性增強(qiáng)酸性增強(qiáng)氧化性增強(qiáng)堿性增強(qiáng)酸性增強(qiáng)小結(jié)：As(Ⅲ)Sb(Ⅲ)Bi(Ⅲ4.砷、銻、鉍的鹽鹽類水解氧化性(弱)(鑒定Sb3+)(鑒定Bi3+)4.砷、銻、鉍的鹽鹽類水解氧化性(弱)(鑒定Sb3+)(鑒5.砷、銻、鉍的硫化物均不溶于水和稀酸。As2S3、As2S5不溶性質(zhì)：氧化性酸(HNO3)溶解(濃HCl)配位溶解5.砷、銻、鉍的硫化物均不溶于水和稀酸。As2S3、As2NaOH(M=As，Sb)Na2S(M=As，Sb)Bi2S3不溶堿溶硫代酸鹽或亞硫代酸鹽遇酸不穩(wěn)定：(M=As,Sb)2MS3SSM-33-232+2MS3SSM-34-252+NaOH(M=As，Sb)Na2S(M=As，Sb)堿溶硫代§14.2氧族元素14.2.3硫及其化合物14.2.2氧及其化合物14.2.1氧族元素概述§14.2氧族元素14.2.3硫及其化合物114.2.1氧族元素概述14.2.1氧族元素概述H2R H2OH2SH2Se H2Te化學(xué)活性：小 大穩(wěn)定性： 大 小酸性： 弱 強(qiáng)熔沸點(diǎn)：最高小大單質(zhì)Se單質(zhì)TeH2R H2OH2SH2S堿性：1.氧(O2)分子軌道電子排布式：14.2.2氧及其化合物OO酸性：(氧化性強(qiáng))0.401V

=E

4OH

4eO2HO--22++1.229V

=E

O2H

4e4HO2-2+++堿性：1.氧(O2)分子軌道電子排布式：14.2.22.臭氧(O3)：O2的同素異形體結(jié)構(gòu)：中心O：sp2雜化形成鍵角：117o

μ=1.8×10-30C?m惟一極性單質(zhì)2.臭氧(O3)：O2的同素異形體結(jié)構(gòu)：中心O：sp2雜化性質(zhì)：不穩(wěn)定性氧化性3O

2O23-1mrmolkJ4.285?-=HΔ2.075V

OHO

2e2HOA22-3=++++E247V.1

2OHO

2eOHOB2-23=+++-E性質(zhì)：不穩(wěn)定性氧化性3O2O23-1mrmolkJ4.3.過氧化氫(H2O2)不穩(wěn)定性

性質(zhì)：弱酸性O(shè)2HBaOBa(OH)OH22222++10，102.0

HHO

OH-25-12-222≈×=++結(jié)構(gòu)：-12222mol-196kJOO2H

O2H=+3.過氧化氫(H2O2)不穩(wěn)定性性質(zhì)：弱酸性O(shè)2H可見：H2O2氧化性強(qiáng)，還原性弱； 是不造成二次污染的殺菌劑。酸性：氧化還原性0.867V

,

3OH

2eOHHO--2-2=++堿性：可見：H2O2氧化性強(qiáng)，還原性弱；酸性：氧化還原性0.867結(jié)構(gòu)：S：sp3雜化形成環(huán)狀S8分子。

物理性質(zhì)：硫有幾種同素異形體 斜方硫單斜硫彈性硫密度/gcm-32.061.99顏色黃色淺黃色190℃的熔融硫穩(wěn)定性<94.5℃>94.5℃用冷水速冷1.單質(zhì)硫彈性硫94.5oC14.2.3硫及其化合物結(jié)構(gòu)：物理性質(zhì)：硫有幾種同素異形體1.單質(zhì)硫彈性硫94.5硫的同素異形體：斜方硫單斜硫彈性硫的形成硫的同素異形體：斜方硫單斜硫彈性硫的形成硫的化學(xué)性質(zhì)與許多金屬直接化合與氫、氧、碳、鹵素(碘除外)、磷等直接作用與氧化性酸作用與堿的作用△△△硫的化學(xué)性質(zhì)與許多金屬與氫、氧、碳、與氧化性酸作用與堿的作用2.硫化氫和硫化物H2S是無色，有腐蛋味，劇毒氣體。稍溶于水。水溶液呈酸性，為二元弱酸。(1)硫化氫結(jié)構(gòu)：H2S結(jié)構(gòu)與H2O相似性質(zhì)：與空氣(O2)反應(yīng)最重要的性質(zhì)是它的還原性：SH

0.144V

S

0.4497V

SOH

0.1576V

SO

232-240.3478V0.3002V2.硫化氫和硫化物H2S是無色，有腐與中等強(qiáng)度氧化劑作用與強(qiáng)氧化劑反應(yīng)產(chǎn)物：與中等強(qiáng)度氧化劑作用與強(qiáng)氧化劑反應(yīng)產(chǎn)物：(2)

金屬硫化物