天津大學(xué)～2008學(xué)年《無(wú)機(jī)化學(xué)與化學(xué)分析》第一學(xué)期期末考試試卷答案

天津大學(xué)試卷專用紙學(xué)院 專業(yè) 班 年級(jí) 學(xué)號(hào) 姓名 A卷共5頁(yè)第1頁(yè)2007～2008學(xué)年第一學(xué)期期末考試試卷參考答案

2、在下列分子中，其中心原子采取sp2雜化軌道成鍵的?！稛o(wú)機(jī)化學(xué)與化學(xué)分析（A卷） (共5頁(yè)）

H6，分子中各原子不在同一平面；（考試時(shí)間：2008116日）題號(hào) 一 二 三 四 五 六1 六2 六3 成得分

核分人簽字

HCN，直線形分子；C2H4，分子中各原子均在同一平面；NCl3，原子不在同一平面。一．是非題（判斷下列敘述是否正確，正確的在題前括號(hào)中畫√，錯(cuò)誤的畫×。本題共3、下列離子中極化力最強(qiáng)的是 。10分) (A)Mn2+；(B)Fe3+；(C)Ni2+；(D)Cu+。1.（ ×）因?yàn)椤鱮G (T)=-RTlnK ，所以溫度升高，K 減小。

4、已知E(Ti+/Ti)=-0.34(Ti3+/Ti)=0.72則E為 。2.（ ×的緣故。

O

S的沸點(diǎn)，是因?yàn)镠—O鍵的鍵能大于H—S鍵的鍵能

(A)(0.72+0.34)/2V (B)(0.72-0.34)/2V(C)(0.723+0.34)/2V (D)(0.723+0.34)V3.（ ×）CH

H1sC32p軌道雜化形

5、下列物質(zhì)中，存在分子內(nèi)氫鍵的是 。4sp3雜化軌道成鍵的。

HNO34.（×）溶度積規(guī)則不適用于難溶弱電解質(zhì)，質(zhì)量作用定律不適用于非基元反應(yīng)。4.（×）溶度積規(guī)則不適用于難溶弱電解質(zhì)，質(zhì)量作用定律不適用于非基元反應(yīng)。5.（√Ag+S2-Cu+S2-Ag2S比Cu2S的溶解度小。6.（√）波函數(shù)2的空間圖像為電子云。7.（√）色散力存在于所有分子之間，極性分子之間還有取向力和誘導(dǎo)力。8.（×）HOAc-NaOAc緩沖對(duì)中，只有抗堿成分而無(wú)抗酸成分。9.（×）需要加熱才能進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)一定是吸熱反應(yīng)。rC2H4 (C)HI (D)NH3S>0的是 。m

(g)+O2

(g)=2H2

O(g)

(g)+

(g)=2NH

3(g)

Cl(s)=

(g)+HCl(g)

+2NaOH(aq)

CO3

O(l)7、下列各組原子軌道中不能疊加成鍵的是 。

-py

-px

s-

s-pz（×）多齒配體一定與中心離子形成螯合物。20

8、下列敘述中正確的是 。(B)凡溶度積大的沉淀一定會(huì)轉(zhuǎn)化成溶度積小的沉淀題號(hào) 1 2答案 A C題號(hào) 11 答案 A A

3 4B C13 D A

5 6 7C A15 16 B D

8 9 10得分D C B18 19 20B D B

某離子沉淀完全是指其完全變成了沉淀當(dāng)溶液中難溶電解質(zhì)的離子積小于其溶度積時(shí)，該難溶電解質(zhì)就會(huì)溶9、對(duì)于催化劑特性的描述，不正確的是 。催化劑只能縮短反應(yīng)達(dá)到平衡的時(shí)間而不能改變平衡狀態(tài)催化劑不能改變平衡常數(shù)催化劑在反應(yīng)前后其化學(xué)性質(zhì)和物理性質(zhì)皆不變1某一弱酸強(qiáng)堿鹽M（其K (HA)=1.×10-5則MA的標(biāo)準(zhǔn)水解常數(shù)K = (A)1.0×10-9；(B)1.0×10-2；(C)1.0×10-19；(D)1.0×10-5。

加入催化劑不能實(shí)現(xiàn)熱力學(xué)上不可能進(jìn)行的反應(yīng)天津大學(xué)試卷專用紙學(xué)院 專業(yè) 班 年級(jí) 學(xué)號(hào) 姓名 A卷共5頁(yè)第2頁(yè)10、下列各組量子數(shù)中，不合理的一組是 。(A)3，0，0，+1/2 (B)3，2，3，1/2(C)2，1，0，-1/2 (D)、對(duì)于一個(gè)氧化還原反應(yīng)，下列各組中正確的關(guān)系式應(yīng)是 。

19、下列各組元素原子的第一電離能遞增的順序正確的為 。Mg<Na<Al (B)He<Ne<Ar (C)Si<P<As (D)B<C<20、Fe3+離子(Fe，Z=26)屬于 電子構(gòu)型。(A) 8 (B) 9~17 (C) 18 (D)18+2(A)

G＞0；E＜0；K＜1r m(B)

G＞0；E＞0；K＞1r m

三．填空題（本題共21分）(C)

G＜0；E＜0；K＞1r m

．原子序數(shù)Z=42的元素原子的電子排布式為 [Kr]4d55s1 ，價(jià)電子構(gòu)型為(D)

G＜0；E＞0；K＜1r m12、下列敘述中正確的是： 。反應(yīng)活化能越小，反應(yīng)速率越大；溶液中的反應(yīng)一定比氣相中的反應(yīng)速率大；增大系統(tǒng)壓力，反應(yīng)速率一定增大；加入催化劑，使正反應(yīng)活化能和逆反應(yīng)活化能減少相同倍數(shù)；13、下列各電對(duì)中，標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)值最大的是 。(A) E([Ag(CN)2]-/Ag) (B) E([Ag(NH3)2(C) E([Ag(S2O3)2]3-/Ag) (D) E(Ag+/Ag)14、根據(jù)錳的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)圖，能發(fā)生歧化反應(yīng)的物質(zhì)是 。

4d55s1 ，位于五 周期VIB 族，屬于 d 區(qū)。NaBr、MgF2、CaCl2、MgO四種晶體，熔點(diǎn)由低到高順序依次為 NaBr、CaCl2MgF2、MgO 。具有ns2np1~6電子構(gòu)型的是p 區(qū)元素，具有(n-1)d7ns2電子構(gòu)型的是VIII 族素。1個(gè)電子;其+33n=3、l=2。該元素的符號(hào)是 Cr ，在周期表中位于第 四 周期，第VIB 族屬 d 區(qū)元素。 2 2 1 1B2KK

*

2py

2pz

，成鍵名稱及數(shù)目 2個(gè)單電子(A)Mn3+ (B)MnO2 (C)Mn2+ (D)MnO4-

鍵 ，價(jià)鍵結(jié)構(gòu)式

B B 。15、3,1,

代表簡(jiǎn)并軌道中的一個(gè)軌道是 。

利用分子軌道理論確定O、O2 2

的未成對(duì)電子數(shù)目分別為 1 、 2 。3s軌道 (B)3p軌道 (C)3d軌道 (D)2p軌道

+3H

2NH

H -46kJ·mol-1，反應(yīng)達(dá)平衡后，改變下列條件，N生成2 2 3 r 216、欲使Mg(OH)2溶解，可加入： 。（A）NaCl （B）NH4Cl （C）NH3H2O （D）17、分子間力的本質(zhì)是 。(A)化學(xué)鍵 (B)原子軌道重疊 (C)磁性作用 (D)電性作用18、下列各分子或離子的穩(wěn)定性按遞增順序排列的是： (A)N2+<N2<N22- (B)N22-<N2+<N2

NH3的轉(zhuǎn)化率將會(huì)發(fā)生什么變化?壓縮混合氣體：增大 ；升溫： 減小 ；引入H2： 增大 ；恒壓下引入稀有氣體：減小 ；恒容下引入稀有氣體：不變 。(C)N2<N22-<N2+ (D)N2<N2+<N22-天津大學(xué)試卷專用紙學(xué)院 專業(yè) 班 年級(jí) 學(xué)號(hào) 姓名 A卷共5頁(yè)第3頁(yè)P(yáng)S在過量的氧氣中燃燒時(shí)43生成PO (s)和SO(g)；在25℃、標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下PS燃燒放出3677.0kJ的熱

四．填表題（本題14分）4 10 2

43 1.r則其熱化學(xué)方程式為：P4S3(s)+8O2(g)=P4O10(s)+3SO2(g)。?H =-3677.0kJ/molr

化學(xué)式

配位原 配位若?H (POf 4

s)=－2940.0kJ·mol-1;?H (SO,f 2,

,g)=-296.8kJ·mol-1， 名稱

配體 子 數(shù)則?H (PSf 4

,s)=-153.4 kJ·mol-1。

四氨 二氯合鉑(IV)

[PtCl

4(NH3)2]

Cl-，NH3

Cl N 6sp 由Ag2C2O4轉(zhuǎn)化為AgBrK?K(Ag2C2O4)K(AgBr)sp 為K(Ag2C2O4)/[K(AgBr)]2 。

四(異硫氰酸根)·二氨合鈷(Ⅲ)酸鉀

K[Co(NCS)4(NH3)2]

NCS-,NH3 N 6sp sp已知E(MnO4-/MnO2)E(BrO3-/Br-),四種電對(duì)物質(zhì)中 MnO4- 的氧能力最強(qiáng)， 的還原能力最強(qiáng)。

2.Fe、Co、Ni原子序數(shù)26、27、28pH增加，下列電對(duì)

O2-/Cr3+、Cl

/Cl-、

2-E值將分

配合物

中心離子雜化類型

幾何構(gòu)型

/B.M. 鍵型理2 7 2 4 4別減小、不變、不變。

[Ni(CN)4]2-

dsp2

正四邊形 0 內(nèi)軌2在條件下在酸性溶液中(H+/H)= 0 在堿性溶液中，2A

[Fe(H2O)6]3+

sp3d2

正八面體

5.98 外軌BE(H2O/H2)= -0.824 V。B已知E-0.2678

(Pb2+/Pb)=-0.1266V

K(PbCl2) = 1.710-5，則E(PbCl2/Pb) =sp3.sp

[Co(CN)

6]3-

d2sp3

正八面體

////////////////// 內(nèi)軌E(ClO3-/Cl2)=E(Sn4+/Sn2+)=,則用該兩電對(duì)組成的原電池的正極A A 物質(zhì)

BeCl2

NH4+

PH3反應(yīng)為2ClO3-+12H++10e-→Cl2+6H2O；負(fù)極反應(yīng)為Sn2+-2e-→Sn4+；原電池符號(hào)為(-)Pt,Cl2(p) ClO3-(c1),H+(c2) Sn4+(c3),Sn2+(c4) Pt(+)。用價(jià)鍵理論解釋，SF6OF6不能穩(wěn)定存在是因?yàn)榱蚩梢孕纬呻s化與F6成鍵，而O不能。

中心原子雜化類型分子(離子)的空間構(gòu)型

sp直線型

sp3正四面體

不等性sp3三角錐16.0.1mol·0.1mol·L-1鹽酸相混合，溶液的pH為5.28;200mL0.1mol·L-1氨水和100mL0.1mol·L-1鹽酸混合，溶液的pH為9.26。b4.物質(zhì)SiC冰晶體類型晶格結(jié)點(diǎn)上粒子CSi原子H2O分子粒子間作用力共價(jià)鍵分子間力氫鍵[b4.物質(zhì)SiC冰晶體類型晶格結(jié)點(diǎn)上粒子CSi原子H2O分子粒子間作用力共價(jià)鍵分子間力氫鍵天津大學(xué)試卷專用紙學(xué)院 專業(yè) 班 年級(jí) 學(xué)號(hào) 姓名 A卷共5頁(yè)第4頁(yè)五．配平反應(yīng)式（要求寫出配平過程（本題6分1．用氧化數(shù)法配平：

六．計(jì)算題：(本題共29分)已知?dú)庀喾磻?yīng)N2O4(g) 2NO2(g在45C時(shí)向1.00真空容器中引入6.00N2O4，當(dāng)達(dá)平衡后，壓力為25.9kP。Pb3O

+HCl

PbCl2

++H2O

45CN2O4K；已知該反應(yīng)H=72.8kol1，求該反應(yīng)的S；r m rmPb3O4+

3PbCl2 ++4H2O

100CK和G。rm解：(1)N2O445C時(shí)的解離度為則反應(yīng)初始?jí)毫0=

nRT 103

103Pa

V 1103CrO

+I+H+

Cr3++I+HO

N2O4(g) 2NO2(g)2 7 2 2

p0 0CrO2 7

+6I+14H+

2Cr3++32+7H2O

p0(1-) 2=63.2%K=0.689rmrm(2) G=RTlnK=985.3ol1rmrmrSm=(

rHm-

G)T=225.6ol1rm(3)K(100C)=exp(-Grm

)=39.0天津大學(xué)試卷專用紙學(xué)院 專業(yè) 班 年級(jí) 學(xué)號(hào) 姓名 A卷共5頁(yè)第5頁(yè)2.Pb2+Cr3+,c(Pb2+3.010-2mol·c(Cr3+2.010-2mol·NaOH(忽略體積變化)將其分離，試計(jì)算說(shuō)明：哪種離子先被沉淀？2 , 若分離這兩種離子，溶液的pH值應(yīng)控制在什么范圍(已知：K (Pb(OH))=1.410-15K (Cr(OH))=6.3102 , (1) Ag0.1mol·AgNO3溶液中,H2S,Zn片插0.1mol·ZnSO4,并通氨氣,c(NH3·H2O)=20.1mol·L1,用鹽橋連通兩個(gè)半電池,K(AgS)=?2sp(已知:E(Zn2+/Zn)E(Ag+/Ag)Kf([Zn(NH3)4]2+)=2.9×109,K (H2S)=5.7×10-8,K (H2S)=1.2×10-15)Pb2+沉淀時(shí)需要的[OH-]

解：E([Zn(NH3

0.0592E c)]2+E c4 21.41015 -1

0.0592

[Zn(NH

]2][OH-]= =2.1610-7mol·L

=-0.7628+ lg(

34 )3.0102

=-0.9541

2 K[Zn(NH)f 3

]2][NH]43Cr3+沉淀時(shí)需要的[OH-]

H SK [ ]2[ 2(H2S)K [ ]2[ 2[OH-]=

6.310312.0102

=3.1610-10mol·L-1

[S2-]=6.84×10-22

[HS]2Cr3+

先沉淀