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天津大學(xué)無(wú)機(jī)化學(xué)第一章化學(xué)中的計(jì)量和質(zhì)量關(guān)系幻燈片本課件PPT僅供大家學(xué)習(xí)使用學(xué)習(xí)完請(qǐng)自行刪除,謝謝!本課件PPT僅供大家學(xué)習(xí)使用學(xué)習(xí)完請(qǐng)自行刪除,謝謝!天津大學(xué)無(wú)機(jī)化學(xué)第一章化學(xué)中的計(jì)量和質(zhì)量關(guān)系幻燈片本1-2-2化學(xué)計(jì)量數(shù)與反應(yīng)進(jìn)度化學(xué)計(jì)量數(shù)(ν)【讀音[nju:]】
化學(xué)反應(yīng)cC+dD=yY+zZ移項(xiàng)0=-cC-dD+yY+zZ
令-c=νC、-d=νD、y=νY、z=νZ
規(guī)定,反應(yīng)物的化學(xué)計(jì)量數(shù)為負(fù),產(chǎn)物的化學(xué)計(jì)量數(shù)為正。
1-2-2化學(xué)計(jì)量數(shù)與反應(yīng)進(jìn)度化學(xué)計(jì)量數(shù)(ν)【讀音[nj1-2-2化學(xué)計(jì)量數(shù)與反應(yīng)進(jìn)度化學(xué)計(jì)量數(shù)(ν)因此,對(duì)任一化學(xué)反應(yīng)cC+dD=yY+zZ可得:0=∑BB
ν
B可簡(jiǎn)化寫(xiě)出化學(xué)計(jì)量式的通式:0=νCC+νDD+νYY+νZZ
B——包含在反應(yīng)中的分子、原子或離子νB——(物質(zhì))B的化學(xué)計(jì)量數(shù)【讀音[nju:]】1-2-2化學(xué)計(jì)量數(shù)與反應(yīng)進(jìn)度化學(xué)計(jì)量數(shù)(ν)因此,對(duì)任例N2+3H2=2NH30=-
N2-
3H2+2NH3=ν(N2)N2+ν(H2)H2+ν(NH3)NH3N2、H2、NH3的化學(xué)計(jì)量數(shù)ν(N2)=-1、ν(H2)=-3、ν(NH3)=2表明反應(yīng)中每消耗1molN2和3molH2
生成2molNH3例N2+3H2=2NH30=-N2-3H反應(yīng)進(jìn)度0=∑
BB
ν
B對(duì)于化學(xué)計(jì)量方程式dξ=dnB/νB
nB——B的物質(zhì)的量ξ的單位為mol,【讀音[ksai]】
νB——為B的化學(xué)計(jì)量數(shù)改寫(xiě)為dnB=νB
dξ開(kāi)始時(shí)ξ0=0,、nB=0
反應(yīng)進(jìn)度為ξ時(shí):nB=νBξ
反應(yīng)進(jìn)度0=∑BBνB對(duì)于化學(xué)計(jì)量方程式nB——B反應(yīng)進(jìn)度nB=νBξ即任一化學(xué)反應(yīng)各反應(yīng)物及產(chǎn)物的改變量(nB)均與反應(yīng)進(jìn)度(ξ)及各自的計(jì)量系數(shù)(νB)有關(guān)。反應(yīng)進(jìn)度nB=νBξ即任一化學(xué)反應(yīng)各反應(yīng)物及產(chǎn)物的改變量例反應(yīng):N2+3H2=2NH3N2、H2、NH3的化學(xué)計(jì)量數(shù)
ν(N2)=-1、ν(H2)=-3、ν(NH3)=2根據(jù)ξ=nB/νB
可確定反應(yīng)進(jìn)度。n(N2)/moln(H2)/moln(NH3)/molξ/mol0000
-1/2
-3/21
1/2-1-321-2-642例反應(yīng):N2+3H2=2NH3N2、H2、NH3的n(N2)/moln(H2)/moln(NH3)/molξ/mol0000
-1/2
-3/21
1/2-1-321-2-642對(duì)同一化學(xué)反應(yīng)方程式,反應(yīng)進(jìn)度(ξ)的值與選用反應(yīng)式中何種物質(zhì)的量的變化進(jìn)行計(jì)算無(wú)關(guān)。例反應(yīng):N2+3H2=2NH3n(N2)/moln(H2)/moln(NH3)/mo注意:同一化學(xué)反應(yīng)如果化學(xué)反應(yīng)方程式的寫(xiě)法不同(亦即νB不同),相同反應(yīng)進(jìn)度時(shí)對(duì)應(yīng)各物質(zhì)的量的變化會(huì)有區(qū)別。例如:當(dāng)ξ=1mol時(shí)反應(yīng)方程式
N2+H2=NH3N2+3H2=2NH3n(N2)/mol
-1/2-1n(H2)/mol
-3/2-3n(NH3)/mol
121232注意:例如:當(dāng)ξ=1mol時(shí)反應(yīng)方程式N2+第二節(jié)結(jié)束
第一章化學(xué)反應(yīng)中的質(zhì)量關(guān)系和能量關(guān)系無(wú)機(jī)化學(xué)多媒體電子教案
第二節(jié)結(jié)束第一章化學(xué)反應(yīng)中的無(wú)機(jī)化學(xué)多媒體電子教案第一章化學(xué)反應(yīng)中的質(zhì)量關(guān)系和能量關(guān)系第三節(jié)化學(xué)反應(yīng)中的能量關(guān)系第一章化學(xué)反應(yīng)中的第三節(jié)化學(xué)反應(yīng)是反應(yīng)物分子中舊鍵的削弱、斷裂和產(chǎn)物分子新鍵形成的過(guò)程。前者需要吸收能量,后者則會(huì)釋放能量。因此,化學(xué)反應(yīng)過(guò)程往往伴隨有能量的吸收或釋放?;瘜W(xué)反應(yīng)是反應(yīng)物分子中舊鍵的削弱、斷裂和產(chǎn)物分子新鍵如:煤燃燒時(shí)放熱;碳酸鈣分解要吸熱;原電池反應(yīng)可產(chǎn)生電能;電解食鹽水要消耗電能;鎂條燃燒時(shí)會(huì)放出耀眼的光;葉綠素在光作用下使二氧化碳和水轉(zhuǎn)化為糖類(lèi)。
如:煤燃燒時(shí)放熱;1-3-1基本概念和術(shù)語(yǔ)
體系和環(huán)境體系:研究的對(duì)象。環(huán)境:體系之外與體系有一定聯(lián)系的其它物質(zhì)或空間。體系環(huán)境物質(zhì)能量體系敞開(kāi)體系封閉體系孤立體系1-3-1基本概念和術(shù)語(yǔ)體系和環(huán)境體系:研究的對(duì)象。環(huán)
狀態(tài)和狀態(tài)函數(shù)狀態(tài)函數(shù)能表征體系特性的宏觀性質(zhì)稱(chēng)為狀態(tài)函數(shù)如:物質(zhì)的量、壓力、體積、溫度等。狀態(tài)函數(shù)的特點(diǎn)(1)體系的狀態(tài)一確定,各狀態(tài)函數(shù)均有確定值。(2)體系狀態(tài)發(fā)生變化時(shí),各狀態(tài)函數(shù)的改變量,只與始態(tài)和終態(tài)有關(guān),與變化的途徑無(wú)關(guān)。狀態(tài)和狀態(tài)函數(shù)狀態(tài)函數(shù)如:物質(zhì)的量、壓力、體積、溫度等。
狀態(tài)和狀態(tài)函數(shù)狀態(tài)函數(shù)的特點(diǎn)(1)體系的狀態(tài)一確定,各狀態(tài)函數(shù)均有確定值(2)體系狀態(tài)發(fā)生變化時(shí),各狀態(tài)函數(shù)的改變量,只與始態(tài)和終態(tài)有關(guān),與變化的途徑無(wú)關(guān)(3)描述體系所處狀態(tài)的各狀態(tài)函數(shù)之間是有聯(lián)系的理想氣體T=280K理想氣體T=300K理想氣體T=350K△T1=350K-300K=50K△T2=(350-280)K+(280-3000)K=50K狀態(tài)和狀態(tài)函數(shù)狀態(tài)函數(shù)的特點(diǎn)(1)體系的狀態(tài)一確定,各狀態(tài)
功和熱熱(Q):體系和環(huán)境之間因溫度不同而傳遞或交換的能量的形式。功和熱是體系的狀態(tài)發(fā)生變化時(shí),體系與環(huán)境之間傳遞或交換能量的兩種形式。體系吸熱,Q為正值;體系放熱,Q為負(fù)值功(W):除了熱之外,體系與環(huán)境之間其它的傳遞或交換能量的形式。功體積功:體系體積變化反抗外力所做的功非體積功:除體積功外的功,如電功環(huán)境對(duì)體系做功,W為正值;體系對(duì)環(huán)境做功,W為負(fù)值。[注意]單位均為J、kJ功和熱不是狀態(tài)函數(shù)功和熱熱(Q):體系和環(huán)境之間因溫度不同而傳遞或交換的能量
熱力學(xué)能(以往稱(chēng)內(nèi)能)
熱力學(xué)能(U)——體系內(nèi)部能量的總和。包括體系內(nèi)分子的內(nèi)動(dòng)能、分子間相互作用能、分子內(nèi)部能量,但不包括體系整體運(yùn)動(dòng)的動(dòng)能和在外力場(chǎng)中的位能。由于體系內(nèi)部質(zhì)點(diǎn)的運(yùn)動(dòng)及相互作用很復(fù)雜,所以體系熱力學(xué)能的絕對(duì)值無(wú)法測(cè)知。單位——J、kJ是狀態(tài)函數(shù)U=U(終態(tài))-U(始態(tài))熱力學(xué)能(以往稱(chēng)內(nèi)能)熱力學(xué)能(U)——體系內(nèi)部能量的
在任何變化過(guò)程中,能量不會(huì)自生自滅,只能從一種形式轉(zhuǎn)化為另一種形式,能量總值不變。能量守恒定律——熱力學(xué)第一定律封閉體系:始態(tài)(1)→終態(tài)(2)
U=U2-U1=Q+W
熱力學(xué)能的變化等于體系從環(huán)境吸收的熱量加上環(huán)境對(duì)體系所做的功。能量守恒定律——熱力學(xué)第一定律封閉體系:始態(tài)(1)→終1-3-2反應(yīng)熱和反應(yīng)焓變反應(yīng)熱:化學(xué)反應(yīng)時(shí),如果體系不做非體積功,當(dāng)反應(yīng)終態(tài)的溫度恢復(fù)到始態(tài)的溫度時(shí),體系所吸收或放出的熱量,稱(chēng)為該反應(yīng)的反應(yīng)熱。如:2H2(g)+O2(g)→2H2O(l)Qp=-571.66kJ·mol-1H2(g)+1/2O2(g)→H2O(l)Qp=-285.83kJ·mol-1通常,反應(yīng)熱的數(shù)值為反應(yīng)進(jìn)度
=1mol(即發(fā)生1mol反應(yīng))時(shí)的反應(yīng)熱。1-3-2反應(yīng)熱和反應(yīng)焓變反應(yīng)熱:化學(xué)反應(yīng)時(shí),如果體系不做
恒壓反應(yīng)熱和反應(yīng)焓變
恒壓反應(yīng)熱:
化學(xué)反應(yīng)在恒溫恒壓條件下進(jìn)行,如果體系不做非體積功,此時(shí)的反應(yīng)熱稱(chēng)為該反應(yīng)的恒壓反應(yīng)熱。有氣體參與的反應(yīng):反應(yīng)始態(tài)(1)→反應(yīng)終態(tài)(2)U=Qp+W=Qp-pV恒壓反應(yīng)熱不等于體系熱力學(xué)能的變化恒壓反應(yīng)熱和反應(yīng)焓變恒壓反應(yīng)熱:化學(xué)反應(yīng)在恒溫恒壓
反應(yīng)焓變
U=Qp+W=Qp-pVU2-U1=Qp
-p(V2-V1)Qp=(U2+pV2)–(U1+pV1)
焓:H=U+PV說(shuō)明:(1)H無(wú)明確物理意義(2)H是狀態(tài)函數(shù)(3)單位J、kJ
(4)絕對(duì)值無(wú)法測(cè)知Qp=H2-H1=H
反應(yīng)焓變U=Qp+W焓:H=U+
反應(yīng)焓變
H=H2-H1=Qp
化學(xué)反應(yīng)在封閉體系中、恒壓條件下進(jìn)行,如果體系不做非體積功:化學(xué)反應(yīng)的焓變等于恒壓反應(yīng)熱
吸熱反應(yīng):Qp>0,
H>0放熱反應(yīng):Qp<0,
H<0如:2H2(g)+O2(g)→2H2O(l)
H=Qp=-571.66kJ·mol-1
H2(g)+1/2O2(g)→H2O(l)
H=Qp=-285.83kJ·mol-1反應(yīng)焓變H=H2-H1=Qp化學(xué)反應(yīng)在
熱化學(xué)方程式表示化學(xué)反應(yīng)與熱效應(yīng)關(guān)系的方程式rHm——摩爾反應(yīng)焓變r(jià)Hm=-241.82kJ·mol-1
H2(g)+1/2O2(g)H2O(g)
298.15K100kPa如:表示在298.15K、100kPa下,當(dāng)反應(yīng)進(jìn)度=1mol時(shí)(1molH2(g)與1/2molO2(g)反應(yīng),生成1molH2O(g)時(shí)),放出241.82kJ熱量。熱化學(xué)方程式表示化學(xué)反應(yīng)與熱效應(yīng)關(guān)系的方程式rHm——
熱化學(xué)方程式注意:
1.注明反應(yīng)的溫度、壓力等;2.注明各物質(zhì)的聚集狀態(tài);3.同一反應(yīng),反應(yīng)式系數(shù)不同,rHm不同;4.正、逆反應(yīng)的Qp的絕對(duì)值相同,符號(hào)相反.
如:rHm=-241.82kJ·mol-1
H2(g)+1/2O2(g)H2O(g)298.15K100kPa
rHm=-483.64kJ·mol-1
2H2(g)+O2(g)→2H2O(g)
HgO(s)→Hg(l)+O2(g)rHm=90.83kJ·mol-112Hg(l)+O2(g)→HgO(s)rHm=-90.83kJ·mol-112熱化學(xué)方程式注意:如:rHm=-241.82
赫斯(Hess)定律在恒溫恒壓或恒溫恒容條件下,體系不做非體積功,則反應(yīng)熱只取決于反應(yīng)的始態(tài)和終態(tài),而與變化過(guò)程的具體途徑無(wú)關(guān)。即化學(xué)反應(yīng)的焓變只取決于反應(yīng)的始態(tài)和終態(tài),而與變化過(guò)程的具體途徑無(wú)關(guān)。C(s)+O2(g)rHm
CO(g)+1/2O2(g)H1H2CO2(g)rHm=H1+H2應(yīng)用赫斯定律可以計(jì)算難以測(cè)定或無(wú)法用實(shí)驗(yàn)測(cè)定的反應(yīng)熱。H1=rHm-H2=[(-393.51)-(282.98)]kJ·mol-1=-110.53kJ·mol-1赫斯(Hess)定律在恒溫恒壓或恒溫恒容條件下,體系不做1-3-3標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓變的計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)(狀)態(tài)物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)態(tài)氣體標(biāo)準(zhǔn)壓力(pΘ=100kPa)下純氣體液體固體標(biāo)準(zhǔn)壓力(pΘ=100kPa)下純液體、純固體溶液中的溶質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)壓力(pΘ)下質(zhì)量摩爾濃度為1mol·kg-1(近似為1mol·L-1)1-3-3標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓變的計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)(狀)態(tài)物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)態(tài)氣體標(biāo)
標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓定義:標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下,由最穩(wěn)定的純態(tài)單質(zhì)生成1mol某物質(zhì)的焓變。(即恒壓反應(yīng)熱)符號(hào):fHm單位:kJ·mol-12.fHmΘ代數(shù)值越小,化合物越穩(wěn)定3.必須注明溫度,若為298.15K時(shí)可省略1.最穩(wěn)定純態(tài)單質(zhì)fHmΘ=0,如fHmΘ(石墨)=0
注意:高溫時(shí)分解-157.3CuO(s)加熱不分解-635.09CaO(s)穩(wěn)定性fHm/(kJ·mol-1)物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓定義:標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下,由最穩(wěn)定的純態(tài)單質(zhì)生成1m
標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓變的計(jì)算化學(xué)反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓變等于生成物的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓的總和減去反應(yīng)物的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓的總和?;瘜W(xué)反應(yīng):cC+dD=yY+zZ(任一物質(zhì)均處于溫度T的標(biāo)準(zhǔn)態(tài))rHm=[yfHm(Y)+zfHm(Z)]
-[cfHm(C)+dfHm(D)]rHm=νifHm(生成物)+νifHm(反應(yīng)物)計(jì)算時(shí),注意系數(shù)和正負(fù)號(hào)標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓變的計(jì)算化學(xué)反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓變等于生成
計(jì)算時(shí),注意系數(shù)和正負(fù)號(hào)
計(jì)算恒壓反應(yīng):4NH3(g)+5O2(g)
→4NO(g)+6H2O(g)的rHm
例1解:4NH3(g)+5O2→4NO+6H2O(g)fHmΘ/kJ·mol-1-46.11
090.25-241.82rHmΘ=[4fHmΘ(NO,g)+6fHmΘ(H2O,g)]
-[4fHmΘ(NH3,g)+5fHmΘ(O2,g)]={[4(90.25)+6(-241.82)]-[4(-46.11)]}kJ·mol-1=-905.48kJ·mol-1計(jì)算時(shí),注意系數(shù)和正負(fù)號(hào)計(jì)
(rHm)3=2(rHm)2=-22.6kJ·mol-1反應(yīng)rHm/kJ·mol-1序號(hào)2Cu2O(s)+O2(g)→4CuO(s)-2921CuO(s)+Cu(s)→Cu2O(s)-11.32計(jì)算fHm(CuO,s)
例2解:(2)式×2=(3)式:2CuO(s)+2Cu(s)→2Cu2O(s)(3)式+(1)式=(4)式:2Cu(s)+O2(g)→2CuO(s)(rHm)4=(rHm)3+(rHm)1=-314.6kJ·mol-1
fHm(CuO,s)=(rHm)4/2=-314.6kJ·mol-1/2=-157.3kJ·mol-1
(rHm)3=2(rHm)2=-22.6kJ·mo第三節(jié)結(jié)束
第一章化學(xué)反應(yīng)中的質(zhì)量關(guān)系和能量關(guān)系無(wú)機(jī)化學(xué)多媒體電子教案
第三節(jié)結(jié)束第一章化學(xué)反應(yīng)中的無(wú)機(jī)化學(xué)多媒體電子教案天津大學(xué)無(wú)機(jī)化學(xué)第一章化學(xué)中的計(jì)量和質(zhì)量關(guān)系幻燈片本課件PPT僅供大家學(xué)習(xí)使用學(xué)習(xí)完請(qǐng)自行刪除,謝謝!本課件PPT僅供大家學(xué)習(xí)使用學(xué)習(xí)完請(qǐng)自行刪除,謝謝!天津大學(xué)無(wú)機(jī)化學(xué)第一章化學(xué)中的計(jì)量和質(zhì)量關(guān)系幻燈片本1-2-2化學(xué)計(jì)量數(shù)與反應(yīng)進(jìn)度化學(xué)計(jì)量數(shù)(ν)【讀音[nju:]】
化學(xué)反應(yīng)cC+dD=yY+zZ移項(xiàng)0=-cC-dD+yY+zZ
令-c=νC、-d=νD、y=νY、z=νZ
規(guī)定,反應(yīng)物的化學(xué)計(jì)量數(shù)為負(fù),產(chǎn)物的化學(xué)計(jì)量數(shù)為正。
1-2-2化學(xué)計(jì)量數(shù)與反應(yīng)進(jìn)度化學(xué)計(jì)量數(shù)(ν)【讀音[nj1-2-2化學(xué)計(jì)量數(shù)與反應(yīng)進(jìn)度化學(xué)計(jì)量數(shù)(ν)因此,對(duì)任一化學(xué)反應(yīng)cC+dD=yY+zZ可得:0=∑BB
ν
B可簡(jiǎn)化寫(xiě)出化學(xué)計(jì)量式的通式:0=νCC+νDD+νYY+νZZ
B——包含在反應(yīng)中的分子、原子或離子νB——(物質(zhì))B的化學(xué)計(jì)量數(shù)【讀音[nju:]】1-2-2化學(xué)計(jì)量數(shù)與反應(yīng)進(jìn)度化學(xué)計(jì)量數(shù)(ν)因此,對(duì)任例N2+3H2=2NH30=-
N2-
3H2+2NH3=ν(N2)N2+ν(H2)H2+ν(NH3)NH3N2、H2、NH3的化學(xué)計(jì)量數(shù)ν(N2)=-1、ν(H2)=-3、ν(NH3)=2表明反應(yīng)中每消耗1molN2和3molH2
生成2molNH3例N2+3H2=2NH30=-N2-3H反應(yīng)進(jìn)度0=∑
BB
ν
B對(duì)于化學(xué)計(jì)量方程式dξ=dnB/νB
nB——B的物質(zhì)的量ξ的單位為mol,【讀音[ksai]】
νB——為B的化學(xué)計(jì)量數(shù)改寫(xiě)為dnB=νB
dξ開(kāi)始時(shí)ξ0=0,、nB=0
反應(yīng)進(jìn)度為ξ時(shí):nB=νBξ
反應(yīng)進(jìn)度0=∑BBνB對(duì)于化學(xué)計(jì)量方程式nB——B反應(yīng)進(jìn)度nB=νBξ即任一化學(xué)反應(yīng)各反應(yīng)物及產(chǎn)物的改變量(nB)均與反應(yīng)進(jìn)度(ξ)及各自的計(jì)量系數(shù)(νB)有關(guān)。反應(yīng)進(jìn)度nB=νBξ即任一化學(xué)反應(yīng)各反應(yīng)物及產(chǎn)物的改變量例反應(yīng):N2+3H2=2NH3N2、H2、NH3的化學(xué)計(jì)量數(shù)
ν(N2)=-1、ν(H2)=-3、ν(NH3)=2根據(jù)ξ=nB/νB
可確定反應(yīng)進(jìn)度。n(N2)/moln(H2)/moln(NH3)/molξ/mol0000
-1/2
-3/21
1/2-1-321-2-642例反應(yīng):N2+3H2=2NH3N2、H2、NH3的n(N2)/moln(H2)/moln(NH3)/molξ/mol0000
-1/2
-3/21
1/2-1-321-2-642對(duì)同一化學(xué)反應(yīng)方程式,反應(yīng)進(jìn)度(ξ)的值與選用反應(yīng)式中何種物質(zhì)的量的變化進(jìn)行計(jì)算無(wú)關(guān)。例反應(yīng):N2+3H2=2NH3n(N2)/moln(H2)/moln(NH3)/mo注意:同一化學(xué)反應(yīng)如果化學(xué)反應(yīng)方程式的寫(xiě)法不同(亦即νB不同),相同反應(yīng)進(jìn)度時(shí)對(duì)應(yīng)各物質(zhì)的量的變化會(huì)有區(qū)別。例如:當(dāng)ξ=1mol時(shí)反應(yīng)方程式
N2+H2=NH3N2+3H2=2NH3n(N2)/mol
-1/2-1n(H2)/mol
-3/2-3n(NH3)/mol
121232注意:例如:當(dāng)ξ=1mol時(shí)反應(yīng)方程式N2+第二節(jié)結(jié)束
第一章化學(xué)反應(yīng)中的質(zhì)量關(guān)系和能量關(guān)系無(wú)機(jī)化學(xué)多媒體電子教案
第二節(jié)結(jié)束第一章化學(xué)反應(yīng)中的無(wú)機(jī)化學(xué)多媒體電子教案第一章化學(xué)反應(yīng)中的質(zhì)量關(guān)系和能量關(guān)系第三節(jié)化學(xué)反應(yīng)中的能量關(guān)系第一章化學(xué)反應(yīng)中的第三節(jié)化學(xué)反應(yīng)是反應(yīng)物分子中舊鍵的削弱、斷裂和產(chǎn)物分子新鍵形成的過(guò)程。前者需要吸收能量,后者則會(huì)釋放能量。因此,化學(xué)反應(yīng)過(guò)程往往伴隨有能量的吸收或釋放?;瘜W(xué)反應(yīng)是反應(yīng)物分子中舊鍵的削弱、斷裂和產(chǎn)物分子新鍵如:煤燃燒時(shí)放熱;碳酸鈣分解要吸熱;原電池反應(yīng)可產(chǎn)生電能;電解食鹽水要消耗電能;鎂條燃燒時(shí)會(huì)放出耀眼的光;葉綠素在光作用下使二氧化碳和水轉(zhuǎn)化為糖類(lèi)。
如:煤燃燒時(shí)放熱;1-3-1基本概念和術(shù)語(yǔ)
體系和環(huán)境體系:研究的對(duì)象。環(huán)境:體系之外與體系有一定聯(lián)系的其它物質(zhì)或空間。體系環(huán)境物質(zhì)能量體系敞開(kāi)體系封閉體系孤立體系1-3-1基本概念和術(shù)語(yǔ)體系和環(huán)境體系:研究的對(duì)象。環(huán)
狀態(tài)和狀態(tài)函數(shù)狀態(tài)函數(shù)能表征體系特性的宏觀性質(zhì)稱(chēng)為狀態(tài)函數(shù)如:物質(zhì)的量、壓力、體積、溫度等。狀態(tài)函數(shù)的特點(diǎn)(1)體系的狀態(tài)一確定,各狀態(tài)函數(shù)均有確定值。(2)體系狀態(tài)發(fā)生變化時(shí),各狀態(tài)函數(shù)的改變量,只與始態(tài)和終態(tài)有關(guān),與變化的途徑無(wú)關(guān)。狀態(tài)和狀態(tài)函數(shù)狀態(tài)函數(shù)如:物質(zhì)的量、壓力、體積、溫度等。
狀態(tài)和狀態(tài)函數(shù)狀態(tài)函數(shù)的特點(diǎn)(1)體系的狀態(tài)一確定,各狀態(tài)函數(shù)均有確定值(2)體系狀態(tài)發(fā)生變化時(shí),各狀態(tài)函數(shù)的改變量,只與始態(tài)和終態(tài)有關(guān),與變化的途徑無(wú)關(guān)(3)描述體系所處狀態(tài)的各狀態(tài)函數(shù)之間是有聯(lián)系的理想氣體T=280K理想氣體T=300K理想氣體T=350K△T1=350K-300K=50K△T2=(350-280)K+(280-3000)K=50K狀態(tài)和狀態(tài)函數(shù)狀態(tài)函數(shù)的特點(diǎn)(1)體系的狀態(tài)一確定,各狀態(tài)
功和熱熱(Q):體系和環(huán)境之間因溫度不同而傳遞或交換的能量的形式。功和熱是體系的狀態(tài)發(fā)生變化時(shí),體系與環(huán)境之間傳遞或交換能量的兩種形式。體系吸熱,Q為正值;體系放熱,Q為負(fù)值功(W):除了熱之外,體系與環(huán)境之間其它的傳遞或交換能量的形式。功體積功:體系體積變化反抗外力所做的功非體積功:除體積功外的功,如電功環(huán)境對(duì)體系做功,W為正值;體系對(duì)環(huán)境做功,W為負(fù)值。[注意]單位均為J、kJ功和熱不是狀態(tài)函數(shù)功和熱熱(Q):體系和環(huán)境之間因溫度不同而傳遞或交換的能量
熱力學(xué)能(以往稱(chēng)內(nèi)能)
熱力學(xué)能(U)——體系內(nèi)部能量的總和。包括體系內(nèi)分子的內(nèi)動(dòng)能、分子間相互作用能、分子內(nèi)部能量,但不包括體系整體運(yùn)動(dòng)的動(dòng)能和在外力場(chǎng)中的位能。由于體系內(nèi)部質(zhì)點(diǎn)的運(yùn)動(dòng)及相互作用很復(fù)雜,所以體系熱力學(xué)能的絕對(duì)值無(wú)法測(cè)知。單位——J、kJ是狀態(tài)函數(shù)U=U(終態(tài))-U(始態(tài))熱力學(xué)能(以往稱(chēng)內(nèi)能)熱力學(xué)能(U)——體系內(nèi)部能量的
在任何變化過(guò)程中,能量不會(huì)自生自滅,只能從一種形式轉(zhuǎn)化為另一種形式,能量總值不變。能量守恒定律——熱力學(xué)第一定律封閉體系:始態(tài)(1)→終態(tài)(2)
U=U2-U1=Q+W
熱力學(xué)能的變化等于體系從環(huán)境吸收的熱量加上環(huán)境對(duì)體系所做的功。能量守恒定律——熱力學(xué)第一定律封閉體系:始態(tài)(1)→終1-3-2反應(yīng)熱和反應(yīng)焓變反應(yīng)熱:化學(xué)反應(yīng)時(shí),如果體系不做非體積功,當(dāng)反應(yīng)終態(tài)的溫度恢復(fù)到始態(tài)的溫度時(shí),體系所吸收或放出的熱量,稱(chēng)為該反應(yīng)的反應(yīng)熱。如:2H2(g)+O2(g)→2H2O(l)Qp=-571.66kJ·mol-1H2(g)+1/2O2(g)→H2O(l)Qp=-285.83kJ·mol-1通常,反應(yīng)熱的數(shù)值為反應(yīng)進(jìn)度
=1mol(即發(fā)生1mol反應(yīng))時(shí)的反應(yīng)熱。1-3-2反應(yīng)熱和反應(yīng)焓變反應(yīng)熱:化學(xué)反應(yīng)時(shí),如果體系不做
恒壓反應(yīng)熱和反應(yīng)焓變
恒壓反應(yīng)熱:
化學(xué)反應(yīng)在恒溫恒壓條件下進(jìn)行,如果體系不做非體積功,此時(shí)的反應(yīng)熱稱(chēng)為該反應(yīng)的恒壓反應(yīng)熱。有氣體參與的反應(yīng):反應(yīng)始態(tài)(1)→反應(yīng)終態(tài)(2)U=Qp+W=Qp-pV恒壓反應(yīng)熱不等于體系熱力學(xué)能的變化恒壓反應(yīng)熱和反應(yīng)焓變恒壓反應(yīng)熱:化學(xué)反應(yīng)在恒溫恒壓
反應(yīng)焓變
U=Qp+W=Qp-pVU2-U1=Qp
-p(V2-V1)Qp=(U2+pV2)–(U1+pV1)
焓:H=U+PV說(shuō)明:(1)H無(wú)明確物理意義(2)H是狀態(tài)函數(shù)(3)單位J、kJ
(4)絕對(duì)值無(wú)法測(cè)知Qp=H2-H1=H
反應(yīng)焓變U=Qp+W焓:H=U+
反應(yīng)焓變
H=H2-H1=Qp
化學(xué)反應(yīng)在封閉體系中、恒壓條件下進(jìn)行,如果體系不做非體積功:化學(xué)反應(yīng)的焓變等于恒壓反應(yīng)熱
吸熱反應(yīng):Qp>0,
H>0放熱反應(yīng):Qp<0,
H<0如:2H2(g)+O2(g)→2H2O(l)
H=Qp=-571.66kJ·mol-1
H2(g)+1/2O2(g)→H2O(l)
H=Qp=-285.83kJ·mol-1反應(yīng)焓變H=H2-H1=Qp化學(xué)反應(yīng)在
熱化學(xué)方程式表示化學(xué)反應(yīng)與熱效應(yīng)關(guān)系的方程式rHm——摩爾反應(yīng)焓變r(jià)Hm=-241.82kJ·mol-1
H2(g)+1/2O2(g)H2O(g)
298.15K100kPa如:表示在298.15K、100kPa下,當(dāng)反應(yīng)進(jìn)度=1mol時(shí)(1molH2(g)與1/2molO2(g)反應(yīng),生成1molH2O(g)時(shí)),放出241.82kJ熱量。熱化學(xué)方程式表示化學(xué)反應(yīng)與熱效應(yīng)關(guān)系的方程式rHm——
熱化學(xué)方程式注意:
1.注明反應(yīng)的溫度、壓力等;2.注明各物質(zhì)的聚集狀態(tài);3.同一反應(yīng),反應(yīng)式系數(shù)不同,rHm不同;4.正、逆反應(yīng)的Qp的絕對(duì)值相同,符號(hào)相反.
如:rHm=-241.82kJ·mol-1
H2(g)+1/2O2(g)H2O(g)298.15K100kPa
rHm=-483.64kJ·mol-1
2H2(g)+O2(g)→2H2O(g)
HgO(s)→Hg(l)+O2(g)rHm=90.83kJ·mol-112Hg(l)+O2(g)→HgO(s)rHm=-90.83kJ·mol-112熱化學(xué)方程式注意:如:rHm=-241.82
赫斯(Hess)定律在恒溫恒壓或恒溫恒容條件下,體系不做非體積功,則反應(yīng)熱只取決于反應(yīng)的始態(tài)和終態(tài),而與變化過(guò)程的具體途徑無(wú)關(guān)。即化學(xué)反應(yīng)的焓變只取決于反應(yīng)的始態(tài)和終態(tài),而與變化過(guò)程的具體途徑無(wú)關(guān)。C(s)+O2(g)rHm
CO(g)+1/2O2(g)H1H2CO2(g)rHm=H1+H2應(yīng)用赫斯定律可以計(jì)算難以測(cè)定或無(wú)法用實(shí)驗(yàn)測(cè)定的反應(yīng)熱。H1=rHm-H2=[(-393.51)-(282.98)]kJ·mol-1=-110.53kJ·mol-1赫斯(Hess)定律在恒溫恒壓或恒溫恒容條件下,體系不做1-3-3標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓變的計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)(狀)態(tài)物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)態(tài)氣體標(biāo)準(zhǔn)壓力(pΘ=100kPa)下純氣體液體固體標(biāo)準(zhǔn)壓力(pΘ=100kPa)下純液體、純固體溶液中的溶質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)壓力(pΘ)下質(zhì)量摩爾濃度為1mol·kg-1(近似為1mol·L-1)1-3-3標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓變的計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)(狀)態(tài)物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)態(tài)氣體標(biāo)
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