高三化學(xué)備考一輪復(fù)習(xí)訓(xùn)練題-物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

試卷第=page1515頁，共=sectionpages1515頁試卷第=page1414頁，共=sectionpages1515頁高考化學(xué)備考一輪訓(xùn)練題——物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)1．（2022·河南鄭州·高三期末）碳、氫、氧、氮等元素形成的各種各樣的化合物在生活、生產(chǎn)中都有著重要的用途。(1)我國科學(xué)家徐光憲根據(jù)光譜數(shù)據(jù)歸納出下列近似規(guī)律：對于原子的外層電子，(n+0.7l)越大，則能量越高。注：n的取值與電子層數(shù)相同；l取0、1、2、3……表示s、p、d、f……的電子。則能量：6s_______4f(填“>”“<”或“=”)。(2)乙醛是一種化工原料，檢驗乙醛中的醛基常用新制氫氧化銅懸濁液。基態(tài)Cu+的價層電子軌道表示式為_______，基態(tài)氧原子有_______種能量不同的電子。(3)NH3與CH4的中心原子均為sp3雜化，但是的鍵角小于的鍵角，原因是____。(4)一水合甘氨酸鋅[]是一種飼料添加劑，該化合物中所涉及的第二周期元素的第一電離能由大到小的順序是_______(用元素符號表示)。(5)2，5-二氨基甲苯(A)可用作毛皮染料，其中一種同分異構(gòu)體是2，3-二氨基甲苯(B)，二者中沸點較高的是_______(填“A”或“B”)，原因是_______。(6)AlP因殺蟲效率高、廉價易得而被廣泛應(yīng)用。已知AlP的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。①A、B點的原子坐標(biāo)如上圖所示，則C點的原子坐標(biāo)為_______。②磷化鋁的晶胞參數(shù)，其密度為_______(列出計算式即可，設(shè)表示阿伏加德羅常數(shù)的值)。2．（2021·全國·高三專題練習(xí)）鹵素單質(zhì)及其化合物在科研和工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中有著廣泛的應(yīng)用?；卮鹣铝袉栴}：(1)氟原子激發(fā)態(tài)的電子排布式有_______，其中能量較高的是_______。(填標(biāo)號)a.

b.

c.

d.(2)①一氯乙烯分子中，C的一個_______雜化軌道與Cl的軌道形成_______鍵，并且Cl的軌道與C的軌道形成3中心4電子的大鍵。②一氯乙烷、一氯乙烯、一氯乙炔分子中，鍵長的順序是_______，理由：(ⅰ)C的雜化軌道中s成分越多，形成的鍵越強(qiáng)；(ⅱ)_______。(3)鹵化物受熱發(fā)生非氧化還原反應(yīng)，生成無色晶體X和紅棕色液體Y。X為_______。解釋X的熔點比Y高的原因_______。(4)晶體中離子作體心立方堆積(如圖所示)，主要分布在由構(gòu)成的四面體、八面體等空隙中。在電場作用下，不需要克服太大的阻力即可發(fā)生遷移。因此，晶體在電池中可作為_______。已知阿伏加德羅常數(shù)為，則晶體的摩爾體積_______(列出算式)。3．（2022·北京·高三專題練習(xí)）d區(qū)金屬元素鈦有“太空金屬”“未來金屬”等美譽(yù)，在航空航天、海洋產(chǎn)業(yè)等行業(yè)有重要作用。請回答下列問題：(1)我國科學(xué)家用和，制備超導(dǎo)材料，反應(yīng)原理為。①鈦元素在元素周期表中的位置___________，基態(tài)鈦原子的核外最高能層所含電子數(shù)___________。②已知部分物質(zhì)的熔沸點如下表。熔點/800(分解)-257142950沸點/700(升華)136.41412(略)屬于___________晶體，應(yīng)用所學(xué)知識解釋的熔點大于的原因___________。③寫出惰性電極電解得到單質(zhì)的化學(xué)方程式___________。(2)是鉑的重要配位化合物。它有甲、乙兩種同分異構(gòu)體，其中甲為極性分子，乙為非極性分子。甲、乙的水解產(chǎn)物化學(xué)式均為，但只有甲的水解產(chǎn)物能與草酸()反應(yīng)生成。①根據(jù)相似相溶的規(guī)律，可推斷___________(填“甲”或“乙”)在水中的溶解度較大。②發(fā)生水解反應(yīng)的化學(xué)方程式是___________。③中的鍵角大于分子中的鍵角，請結(jié)合所學(xué)知識解釋原因___________。④查閱資料可知，甲、乙均為平面結(jié)構(gòu)，畫出乙的水解產(chǎn)物的空間結(jié)構(gòu)___________。4．（2022·福建省漳平第一中學(xué)模擬預(yù)測）TiO2-aNb、Cu(In1-xGaxSe2)是常見的光學(xué)活性物質(zhì)。請回答下列問題：(1)元素Ti在周期表中位置____，元素Cu在周期表中處____區(qū)。(2)利用TiO2納米管的光電實驗可制備TNT(2，4，6—三硝基甲苯)，其結(jié)構(gòu)如圖，N原子與苯環(huán)上的碳原子的雜化類型____(填“相同”或“不相同”)。TNT常溫下是固體，而甲苯是液體，原因是____。(3)GaCl3·xNH3(x=3，4，5，6)是一系列化合物，向含1molGaCl3·xNH3的溶液中加入足量AgNO3溶液，有難溶于硝酸的白色沉淀生成；過濾后，充分加熱濾液，有4mol氨氣逸出，且又有上述沉淀生成，前后兩次沉淀的物質(zhì)的量之比為1：2。能準(zhǔn)確表示GaCl3·xNH3結(jié)構(gòu)的化學(xué)式為____(類似于[Cu(NH3)4]SO4表示)(4)TiO2通過氮摻雜反應(yīng)生成TiO2-aNb，表示如圖。圖乙TiO2-aNb晶體中a=____。5．（2022·湖南·株洲市第一中學(xué)三模）過渡元素中，Ti被譽(yù)為“未來金屬”，其具有穩(wěn)定的化學(xué)性質(zhì)。回答下列問題：(1)基態(tài)Ti原子的價電子軌道表達(dá)式為_______。(2)基態(tài)Ti原子中，最高能層電子的電子云輪廓圖的形狀為_______，與Ti同周期的所有過渡元素的基態(tài)原子中，最外層電子數(shù)與鈦不同的元素有_______種。(3)過渡元素可形成許多羰基配合物，即CO作為配體形成的配合物。①CO的等電子體有、、_______任寫一個等②CO作配體時，配位原子是C而不是O，其原因是_______。(4)是氧化法制取鈦的中間產(chǎn)物。分子結(jié)構(gòu)與相同，二者在常溫下都是液體。分子的空間構(gòu)型是_______；的穩(wěn)定性比差，極易水解，試從結(jié)構(gòu)的角度分析其原因：_______。(5)金紅石是含鈦的主要礦物之一，具有典型的四方晶系結(jié)構(gòu)，其晶胞結(jié)構(gòu)晶胞中相同位置的原子結(jié)構(gòu)如圖所示：4個微粒A、B、C、D中，屬于氧原子的是_______。②若A、B、C原子的坐標(biāo)分別為、、，則D原子的坐標(biāo)為；若晶胞底面邊長為x，則鈦氧鍵的鍵長_______。(用代數(shù)式表示)。6．（2021·重慶·高考真題）三磷酸腺苷(ATP)和活性氧類(如H2O2和O)可在細(xì)胞代謝過程中產(chǎn)生。(1)ATP的分子式為C10H16N5O13P3，其中電負(fù)性最大的元素是_______，基態(tài)N原子的電子排布圖為_______。(2)H2O2分子的氧原子的雜化軌道類型為：_______；H2O2和H2O能以任意比例互溶的原因是_______。(3)O3分子的立體構(gòu)型為_______。根據(jù)表中數(shù)據(jù)判斷氧原子之間的共價鍵最穩(wěn)定的粒子是_______。粒子O2O2-O3鍵長/pm121126128(4)研究發(fā)現(xiàn)納米CeO2可催化O分解，CeO2晶體屬立方CaF2型晶體結(jié)構(gòu)如圖所示。①阿伏伽德羅常數(shù)的值為NA，CeO2相對分子質(zhì)量為M，晶體密度為ρg·cm-3，其晶胞邊長的計量表達(dá)式為a=_______nm。②以晶胞參數(shù)為單位長度建立的中標(biāo)系可以表示晶胞中的原子位置，稱作原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)。A離子的坐標(biāo)為(0，，)，則B離子的坐標(biāo)為_______。③納米CeO2中位于晶粒表面的Ce4+能發(fā)揮催化作用，在邊長為2anm的立方體晶粒中位于表面的Ce4+最多有_______個。7．（2022·上海普陀·二模）Na、K屬于堿金屬元素，其形成的物質(zhì)在生活生產(chǎn)中有廣泛應(yīng)用。NaCl不僅可以作調(diào)味劑，在工業(yè)生產(chǎn)中也占據(jù)著重要地位。(1)寫出Na+電子式____，比較Na+和Cl-的半徑大小____，NaCl屬于___晶體。(2)NaCl是氯堿工業(yè)的原料，此工業(yè)可以制取的產(chǎn)品有____(至少寫出2種)。(3)KIO3常用作食鹽中的補(bǔ)碘劑，可用“氯酸鉀氧化法”制備，該方法的第一步反應(yīng)為：______I2+______KClO3+______→______KH(IO3)2+5KCl+3Cl2↑。配平該反應(yīng)的化學(xué)方程式____。反應(yīng)中生成的Cl2可用____吸收制備漂粉精。NaHCO3俗稱小蘇打，可用于治療胃酸過多。(4)有實驗小組利用pH傳感器探究Na2CO3和NaHCO3的性質(zhì)，實驗過程如表所示。實驗操作實驗數(shù)據(jù)寫出Na2CO3與澄清石灰水反應(yīng)的離子方程式___，OH-未參與該反應(yīng)的實驗證據(jù)是____。(5)結(jié)合離子方程式說明NaHCO3可用于治療胃酸過多的原因____。胃酸過多易引起胃潰瘍，小蘇打可用于治療胃潰瘍，如果處于胃潰瘍的活動期，醫(yī)生不建議服用小蘇打，請猜測醫(yī)生不建議的原因____。8．（2022·山東師范大學(xué)附中模擬預(yù)測）在超分子化學(xué)中，常用Cu+模板合成各種拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)分子，如圖為諾貝爾得主auvage教授利用亞銅離子為模板合成的索烴結(jié)構(gòu)。回答下列問題：(1)基態(tài)Cu+的核外價電子軌道表示式為____，固態(tài)時Cu+比Cu2+穩(wěn)定的原因是____。(2)該索烴中同周期非金屬元素第一電離能由大到小的順序是____。(3)索烴中碳原子的雜化類型為____，1mol索烴中所含的配位鍵的物質(zhì)的量為____。(4)鉛磷青銅具有很高的耐腐蝕性和耐磨性，常用于制作耐磨零件和滑動軸承。如圖為鉛磷青銅的一種晶胞結(jié)構(gòu)，該晶胞的化學(xué)式為____；已知A點原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為(0，0，0)，B點原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為(1，1，0)則C點原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)應(yīng)為____；已知晶體的密度為8.85g·cm-3，則晶胞參數(shù)為____pm(用含有NA的代數(shù)式表達(dá))。9．（2022·全國·高三專題練習(xí)）過渡金屬在生產(chǎn)、生活、科技等方面有著廣泛的應(yīng)用。例如仿生簇化合物Mn4XO4(X=Ca2+/Y3+/Gd3+)有望為實現(xiàn)利用太陽能和水獲取清潔能源(氫能)開辟新途徑，MnOx·Na2WO4·SiO2、鈷(Co)的合金及其化合物材料等廣泛應(yīng)用于化工催化劑等領(lǐng)域。請回答下列問題：(1)基態(tài)釔(39Y)的價層電子排布式為_______。(2)基態(tài)Co原子核外有_______種運(yùn)動狀態(tài)不同的電子，其3d能級上有_______對成對電子。(3)[Co(NO2)6]3-中三種元素的第一電離能由大到小的順序是_______(填元素符號)。已知：[Co(CN)6]4-是強(qiáng)還原劑，與水反應(yīng)能生成[Co(CN)6]3-。[Co(CN)6]4-中含有σ鍵與π鍵的數(shù)目之比為_______，[Co(CN)6]3-中C的雜化方式為_______。(4)[Mn(NH3)2]2+中配體分子的立體構(gòu)型是_______。[Mn(NH3)2]2+中鍵角∠HNH_______(填“大于”、“小于”或“等于”)NH3中鍵角∠HNH。(5)MnF2、MnCl2晶體的熔點分別為856°C、650°C，二者熔點存在明顯差異的主要原因是_______。(6)碳化鎢是一種由鎢(W)和碳組成的晶體，其晶體結(jié)構(gòu)如圖所示，晶體的熔點為2870°C，硬度與金剛石相當(dāng)。碳化鎢的晶體類型是_______；已知：碳化鎢晶體的密度為ρg·cm-3，NA為阿伏加德羅常數(shù)的值，六梭柱高為acm，則底邊長為_______(用含ρ、a、N的表達(dá)式表示)nm。10．（2022·廣東·高三專題練習(xí)）是一種常見的離子液體，其陽離子的球棍模型如圖所示，其陰離子還可替代為四氯鋁酸根、四氟硼酸根等，請回答下列問題：(1)碳原子價層電子的軌道表達(dá)式為_______，基態(tài)碳原子中，核外電子占據(jù)的最高能級的電子云輪廓圖為_______形。(2)中幾種元素第一電離能由大到小的順序為_______，該鹽中不存在的作用力有_______(填序號)。a.σ鍵

b.π鍵

c.氫鍵

d.離子鍵(3)離子晶體的熔點一般較高，如氯化鈉的熔點為801℃，而離子液體的熔點一般低于150℃。請分析原因：_______。(4)的陰離子可替換為，的空間構(gòu)型為_______，同周期元素中基態(tài)原子未成對電子數(shù)與鋁(Al)原子相同的有_______(填元素符號)。(5)的陽離子中若將與N原子相連的乙基用H原子替換，該離子液體的粘度將會大大增加，原因是_______。(6)的陽離子有令入驚奇的穩(wěn)定性，它的電子在其環(huán)狀結(jié)構(gòu)中高度離域形成大鍵，已知分子中的大鍵可用符號表示，其中m代表參與形成大鍵的原子數(shù)，n代表參與形成大鍵的電子數(shù)，則陽離子中的大鍵可表示為_______。(7)化學(xué)家發(fā)現(xiàn)一種組成為的陽離子，其結(jié)構(gòu)中N原子均為雜化，請推測的結(jié)構(gòu)式：_______。(8)砷化硼屬于立方晶系，其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示，砷原子的配位數(shù)為_______。若晶胞的邊長均為apm，晶體密度為，則阿伏加德羅常數(shù)的值_______(列出計算表達(dá)式)。11．（2022·山西·懷仁市第一中學(xué)校模擬預(yù)測）過渡金屬鐵、鎢(W)在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)和國防建設(shè)中有著廣泛的應(yīng)用?；卮鹣铝袉栴}：(1)對于鐵元素，下列敘述中正確的是_______(填標(biāo)號)。A．Fe位于元素周期表第四周期第ⅧA族B．基態(tài)Fe原子的核外電子排布為[Ar]3d64s2C．Fe3＋為3d軌道半充滿狀態(tài)，所以Fe3＋比Fe2＋穩(wěn)定(2)SCN-常用于Fe3＋的鑒定，該離子和CO2是等電子體。SCN-中S、C、N三種元素電負(fù)性由大到小的順序是_______，C元素的化合價為_______，SCN-中C的雜化類型是_______。(3)硫氰酸的結(jié)構(gòu)式為H-S-C≡N，異硫氰酸的結(jié)構(gòu)式為H-N=C=S，硫氰酸的沸點_______(填"高于"、"等于"或"低于")異硫氰酸的沸點，其原因是_______。經(jīng)研究，F(xiàn)e3＋能與SCN-形成多種配合物，配合物[FeSCN(H2O)5]Cl2中提供電子對形成配位鍵的原子是_______，中心離子的配位數(shù)為_______。(4)金屬氮化物材料具有高熔點、高硬度、高熱穩(wěn)定性特點。最近，科學(xué)家研究的某三元氮化物表現(xiàn)出特殊導(dǎo)電性質(zhì)，該晶體結(jié)構(gòu)如圖1所示。每一層氮原子都是密置層，且層間距相等。鐵原子和鎢原子相間填充在兩層氮原子之間，鎢原子填充在氮原子形成的三棱柱配位體中心，鐵原子填充在氮原子形成的八面配位體中心。圖2為該晶體的一個晶胞。由圖1、圖2可知該晶體的化學(xué)式為_______。已知晶胞參數(shù)a=0.2876nm，c=1.093nm，該晶體的密度ρ=_______g·cm-3(用NA表示阿伏加德羅常數(shù)，列出計算式即可)。12．（2022·湖南·模擬預(yù)測）火藥是我國古代四大發(fā)明之一、黑火藥爆炸時發(fā)生反應(yīng)：S+2KNO3+3C=K2S+N2↑+3CO2↑，CuSO4能與K2S反應(yīng)生成CuS沉淀?；卮鹣铝袉栴}：(1)基態(tài)Cu原子價電子排布圖為___________，基態(tài)S原子核外電子空間運(yùn)動狀態(tài)有___________種。(2)C、N、O的電負(fù)性從大到小的順序為___________，(CN)2分子中σ鍵與π鍵的個數(shù)比為___________。(3)KNO3中N原子的雜化方式為___________，與互為等電子體的其中一種陰離子的化學(xué)式為___________。(4)C3N4晶體和金剛石結(jié)構(gòu)類似，且金剛石的熔點比C3N4低，分析其原因：___________。(5)已知含銅礦石一鋅黃錫礦(K型)是制備薄膜太陽能電池的重要原料，其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示(晶胞參數(shù)α=β=γ=90°)。該晶體的化學(xué)式為___________，晶體密度ρ=___________g·cm-3)(用含有NA的代數(shù)式表示)。13．（2022·全國·高三專題練習(xí)）超導(dǎo)材料和超導(dǎo)技術(shù)是2世紀(jì)最偉大的發(fā)現(xiàn)之一，有著廣闊的應(yīng)用前景。我國科學(xué)家發(fā)現(xiàn)了一種新型的超導(dǎo)體材料，由和交替堆疊構(gòu)成。其中A層是由無限四方平面層構(gòu)成，S原子位于八面體上下頂點上(如圖a)，其俯視圖如圖b。(1)畫出基態(tài)S的價電子排布圖_______。(2)寫出A層離子的化學(xué)式_______。A層各元素的第一電離能由大到小的順序為_______。(3)“依布硒”()具有良好的抗炎活性。下列說法正確的是_______。a.Se采用sp3的方式雜化b.分子中各個C原子的雜化方式不同c.分子中既含有極性共價鍵，又含有非極性共價鍵d.分子中和的鍵角相同(4)H2O和H2S都是分子晶體，熔沸點較高的是_______，原因是_______。(5)83Bi是第_______周期VA族元素，是一種極少數(shù)不溶性的鈉鹽，其陰離子的立體構(gòu)型為_______。(6)汞鋇銅氧晶體通過摻雜Ca2+可以獲得具有更高臨界溫度的超導(dǎo)材料，如圖c所示。其密度為_______(列式表示、設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的值)。14．（2022·山東·德州市教育科學(xué)研究院三模）鋁、鐵、銅等金屬在日常生活中應(yīng)用廣泛，鈦由于其特殊的性能被譽(yù)為“未來世紀(jì)的金屬”。其單質(zhì)及化合物在化工、醫(yī)藥、材料等領(lǐng)域具有廣泛應(yīng)用?；卮鹣铝袉栴}：(1)基態(tài)Cu原子的價電子軌道表示式為___________；的空間構(gòu)型為___________。(2)1mol配合物中鍵的數(shù)目為___________，其組成元素的電負(fù)性大小順序是___________。(3)與形成配位鍵的能力___________(填“強(qiáng)于”或“弱于”)與形成配位鍵的能力，請用實驗事實加以說明：___________。(4)TiN具有高硬度和優(yōu)良的耐磨損性，用Al部分代替TiN中Ti后可以提升耐磨性5倍以上。其晶胞結(jié)構(gòu)如下圖所示，摻雜Al后的晶體密度是TiN晶體的___________倍(精確到小數(shù)點后第2位)，設(shè)原子①的原子坐標(biāo)為(0，0，0)，則原子②的原子坐標(biāo)為___________，已知相鄰的Ti-N原子距離為anm，則晶胞中原子①與②距離為___________nm。15．（2022·全國·高三專題練習(xí)）高壓不僅會引發(fā)物質(zhì)的相變，也會導(dǎo)致新類型化學(xué)鍵的形成?；卮鹣铝袉栴}：(1)在50—300GPa的高壓下，Na或Cl2反應(yīng)生成如圖所示晶胞的NaCl晶體，其中大灰球為氯，小黑球為鈉。①生成該晶體的反應(yīng)的化學(xué)方程式為____。②該NaCl晶體的密度為____g?cm-3。(已知晶胞參數(shù)為apm，阿伏伽德羅常數(shù)為NAmol-1)(2)在超高壓(300GPa)下，金屬鈉和氦可形成化合物。結(jié)構(gòu)中，鈉離子按簡單立方排布，形成如圖所示的立方體空隙，電子對(2e-)和氦原子交替分布填充在立方體的中心。①若用NaxHey(2e-)z表示該晶體的組成，則x：y：z=___。②若將氦原子放在晶胞頂點，則電子對(2e-)在晶胞中的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為(0.5，0，0)、(0，0.5，0)、(0，0，0.5)、____。(3)若在高壓條件下形成的氨晶體中，氨分子中的每個H均參與一個氫鍵的形成。則N原子的雜化方式為____，N原子鄰接____個氫原子，1mol氨晶體中有____mol氫鍵。該氨晶體與普通氨晶體相比熔點____(填“高”、“低”或“相同”)，原因是____。該氨晶體中氨分子的熱穩(wěn)定性與普通氨晶體中氨分子的熱穩(wěn)定性____(填“高”、“低”或“相同”)。(4)上述晶體中所涉及元素(Na、C1、He)的第一電離能的由大到小的順序為____(用元素符號填空)，所涉及元素(H、Na、N)的電負(fù)性的大小為_____(用元素符號填空)。16．（2022·全國·高三專題練習(xí)）使用作原料的增殖燃料電合成技術(shù)，為減少排放提供了一條有吸引力的途徑，并為實現(xiàn)碳中和奠定了堅實的基礎(chǔ)。研究表明，許多金屬如Pb、In、Bi、Cd和Sn，都可催化轉(zhuǎn)化為甲酸鹽的反應(yīng)。回答下列問題：(1)Pb在元素周期表中的位置是_______，其基態(tài)原子中有_______個未成對電子。(2)比較Sn和Pb的原子半徑大?。簉(Sn)_______r(Pb)(填“>”、“<”或“=”)。(3)和中碳原子的雜化類型分別是_______和_______。(4)1個HCOOH中存在_______個σ鍵和個_______π鍵。(5)接近甲酸沸點時的甲酸蒸氣相對分子質(zhì)量測定值大于用化學(xué)式HCOOH計算得到的相對分子質(zhì)量，原因是_______。(6)Sn有3種同素異形體，其中灰錫是金剛石型立方晶體，如圖所示。在灰錫中Sn原子的配位數(shù)是_______，Sn原子圍成的最小環(huán)上有_______個Sn原子。已知灰錫中Sn原子之間的最小距離為dpm，則灰錫密度為_______(寫出計算式即可，不用化簡)。17．（2022·四川遂寧·模擬預(yù)測）硼、氮、磷、鈷、鎳等元素的化合物在現(xiàn)代農(nóng)業(yè)、科技、國防建設(shè)中有著許多獨特的用途。(1)制備氮化硼(BN)的一種方法為：BCl3(g)+NH3(g)=BN(s)+3HCl(g)。立方氮化硼(BN)硬度大、熔點為3000℃，其晶體類型為_______。試用價層電子對互斥理論解釋BCl3的鍵角比NH3大的原因_______。(2)磷原子在成鍵時，能將一個3s電子激發(fā)進(jìn)入3d能級而參加成鍵，寫出該激發(fā)態(tài)磷原子的核外電子排布式_______。(3)一種Ni2+配合物的結(jié)構(gòu)如圖所示：①該配合物中第二周期元素的第一電離能由大到小的順序是_______(填元素符號)。②該配合物中碳原子的雜化方式為_______。③該配合物中存在的化學(xué)鍵類型有_______(填標(biāo)號)。A．離子鍵B．σ鍵C．π鍵D．氫鍵E.配位鍵(4)鈷位于周期表的_______區(qū)，鈷與NH3易形成正八面體形的[Co(NH3)6]3+配離子，試推測[CoCl2(NH3)4]+的空間結(jié)構(gòu)有_______種。Co可以形成六方晶系的CoO(OH)，晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示，設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的值，該晶體的密度為_______g/cm3(用代數(shù)式表示)。18．（2022·海南·模擬預(yù)測）氟硼酸鹽是化工生產(chǎn)中比較常見的一類物質(zhì)，如、、等。(1)下列狀態(tài)的氟中，失去最外層一個電子所需要的能量最大的為___________(填字母)。A． B．C． D．(2)是合成深紫色固體氟硼鈹酸鉀的原料。能結(jié)合形成，在此過程中F—B—F鍵的鍵角將___________(填“減小”或“增大”)。(3)是一種液體電解質(zhì)，在有機(jī)合成中能提高氫化反應(yīng)的選擇性。①該物質(zhì)的組成元素中屬于p區(qū)元素的有___________種。②該物質(zhì)中C原子的雜化類型為___________。③與(熔點：530℃)相比，該物質(zhì)熔點較低的可能原因為______。(4)是合成新型材料氮化硼的原料之一、①中對鍵合電子吸引能力最強(qiáng)的元素是____(填元素符號)，其中配位鍵與鍵的數(shù)目之比為____。②氮化硼的主要結(jié)構(gòu)有六方氮化硼和立方氮化硼，其中立方氮化硼晶胞的截面圖如圖所示：據(jù)此判斷，每個晶胞中含有B的數(shù)目為____，B、N原子之間的最短距離為______nm。答案第=page3333頁，共=sectionpages1919頁答案第=page3434頁，共=sectionpages1919頁參考答案：1．(1)<(2)

3(3)NH3中N原子上有一對孤電子對，孤電子對與成鍵電子對之間斥力更大，鍵角更小(4)(5)

A

A結(jié)構(gòu)中的兩個氨基處于對位，能與另一個A分子形成分子間氫鍵，而B結(jié)構(gòu)中的兩個氨基處于鄰位，能形成分子內(nèi)氫鍵，分子內(nèi)氫鍵能使沸點降低(6)

(，，)

【解析】（1）6s能級的(n+0.7l)值為：，4f能級的(n+0.7l)值為：，故能量6s<4f；（2）基態(tài)Cu+的價層電子排布為3d10，軌道表示式為：；基態(tài)氧原子的核外電子排布為：1s22s22p4，能量不同的電子有3種；（3）的鍵角小于的鍵角，原因是：NH3中N原子上有一對孤電子對，孤電子對與成鍵電子對之間斥力更大，鍵角更?。唬?）該化合物中所涉及的第二周期元素為C、N、O，同周期從左往右第一電離能能夠呈增大趨勢，但N原子的價層電子排布為半滿結(jié)構(gòu)，故第一電離能由大到小的順序是：；（5）2，5-二氨基甲苯(A)易形成分子間氫鍵，沸點升高；2，3-二氨基甲苯(B)易形成分子內(nèi)氫鍵，沸點降低，故沸點高的是：A；原因是：A結(jié)構(gòu)中的兩個氨基處于對位，能與另一個A分子形成分子間氫鍵，而B結(jié)構(gòu)中的兩個氨基處于鄰位，能形成分子內(nèi)氫鍵，分子內(nèi)氫鍵能使沸點降低；（6）A為原點，根據(jù)A和B的坐標(biāo)可知C的坐標(biāo)為：(，，)；根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)，P原子所在位置為頂點和面心，個數(shù)為：，Al原子在內(nèi)部，原子個數(shù)為4，故晶胞的密度為：。2．(1)

ad

d(2)

sp2

σ

一氯乙烷>一氯乙烯>一氯乙炔

Cl參與形成的大π鍵越多，形成的C-Cl鍵的鍵長越短(3)

CsCl

CsCl為離子晶體，ICl為分子晶體(4)

電解質(zhì)

【詳解】（1）F的原子序數(shù)為9，其基態(tài)原子電子排布式為1s22s22p5，a．1s22s22p43s1，基態(tài)氟原子2p能級上的1個電子躍遷到3s能級上，屬于氟原子的激發(fā)態(tài)，a正確；b．1s22s22p43d2，核外共10個電子，不是氟原子，b錯誤；c．1s22s12p5，核外共8個電子，不是氟原子，c錯誤；d．1s22s22p33p2，基態(tài)氟原子2p能級上的2個電子躍遷到3p能級上，屬于氟原子的激發(fā)態(tài)，d正確；答案選ad；而同一原子3p能級的能量比3s能級的能量高，因此能量最高的是1s22s22p33p2，答案選d；（2）①一氯乙烯的結(jié)構(gòu)式為，碳為雙鍵碳，采取sp2雜化，因此C的一個sp2雜化軌道與Cl的3px軌道形成C-Clσ鍵；②C的雜化軌道中s成分越多，形成的C-Cl鍵越強(qiáng)，C-Cl鍵的鍵長越短，一氯乙烷中碳采取sp3雜化，一氯乙烯中碳采取sp2雜化，一氯乙炔中碳采取sp雜化，sp雜化時p成分少，sp3雜化時p成分多，因此三種物質(zhì)中C-Cl鍵鍵長順序為：一氯乙烷>一氯乙烯>一氯乙炔，同時Cl參與形成的大π鍵越多，形成的C-Cl鍵的鍵長越短，一氯乙烯中Cl的3pz軌道與C的2pz軌道形成3中心4電子的大π鍵()，一氯乙炔中Cl的3pz軌道與C的2pz軌道形成2套3中心4電子的大π鍵()，因此三種物質(zhì)中C-Cl鍵鍵長順序為：一氯乙烷>一氯乙烯>一氯乙炔；（3）CsICl2發(fā)生非氧化還原反應(yīng)，各元素化合價不變，生成無色晶體和紅棕色液體，則無色晶體為CsCl，紅棕色液體為ICl，而CsCl為離子晶體，熔化時，克服的是離子鍵，ICl為分子晶體，熔化時，克服的是分子間作用力，因此CsCl的熔點比ICl高；（4）由題意可知，在電場作用下，Ag+不需要克服太大阻力即可發(fā)生遷移，因此α-AgI晶體是優(yōu)良的離子導(dǎo)體，在電池中可作為電解質(zhì)；每個晶胞中含碘離子的個數(shù)為8+1=2個，依據(jù)化學(xué)式AgI可知，銀離子個數(shù)也為2個，晶胞的物質(zhì)的量n=mol=mol，晶胞體積V=a3pm3=(50410-12)3m3，則α-AgI晶體的摩爾體積Vm===m3/mol。3．(1)

第四周期ⅣB族

2

分子

氮化鎂和氯化鎂都是離子晶體，氮離子的離子半徑小于氯離子，氮化鎂的晶格能大于氯化鎂

MgCl2(熔融)Mg+Cl2↑(2)

甲

PtCl2(NH3)2+2H2OPt(OH)2(NH3)2+2HCl

Pt(OH)2(NH3)2中氨分子中的氮原子的孤對電子與鉑原子形成配位鍵，配位鍵對成鍵電子對的排斥力小于孤對電子

【詳解】（1）①鈦元素的原子序數(shù)為22，位于元素周期表第四周期ⅣB族，價電子排布式為3d24s2，則原子核外最高能層N層所含電子數(shù)為2，故答案為：第四周期ⅣB族；2；②由熔沸點可知，四氯化鈦為熔沸點低的分子晶體；氮化鎂和氯化鎂都是離子晶體，氮離子的離子半徑小于氯離子，所以氮化鎂的晶格能大于氯化鎂，熔點高于氯化鎂，故答案為：分子；氮化鎂和氯化鎂都是離子晶體，氮離子的離子半徑小于氯離子，氮化鎂的晶格能大于氯化鎂；③用惰性電極電解熔融氯化鎂得到鎂和氯氣，反應(yīng)的化學(xué)方程式為MgCl2(熔融)Mg+Cl2↑，故答案為：MgCl2(熔融)Mg+Cl2↑；（2）①由相似相溶的規(guī)律可知，極性分子甲能溶于水，非極性分子乙不溶于水，所以甲在水中的溶解度大于乙，故答案為：大于；②由題意可知，PtCl2(NH3)2發(fā)生水解反應(yīng)生成Pt(OH)2(NH3)2和氯化氫，反應(yīng)的化學(xué)方程式為PtCl2(NH3)2+2H2OPt(OH)2(NH3)2+2HCl，故答案為：PtCl2(NH3)2+2H2OPt(OH)2(NH3)2+2HCl；③Pt(OH)2(NH3)2中氨分子中的氮原子的孤對電子與鉑原子形成配位鍵，配位鍵對成鍵電子對的排斥力小于孤對電子，所以配合物中H?N?H的鍵角大于氨分子中的H?N?H鍵角，故答案為：Pt(OH)2(NH3)2中氨分子中的氮原子的孤對電子與鉑原子形成配位鍵，配位鍵對成鍵電子對的排斥力小于孤對電子；④由甲、乙均為平面結(jié)構(gòu)可知，乙為反二氯二氨合鉑，則水解產(chǎn)物的空間結(jié)構(gòu)為，故答案為：。4．(1)

第4周期第IVB族

ds(2)

相同

TNT比甲苯相對分子質(zhì)量大，范德華力更大(3)[Ga(NH3)4Cl2]Cl(4)【解析】(1)Ti元素是22號元素，基態(tài)原子的電子排布式為1s22s22p63s23p63d24s2，處于周期表中第四周期IVB族；Cu為29號元素，位于周期表中第4周期第ⅠB族，屬于ds區(qū)元素；(2)該分子中，N原子的價層電子對數(shù)為3，因此N原子的雜化方式為sp2，C原子的雜化方式為sp2；TNT和甲苯均是分子晶體，TNT比甲苯相對分子質(zhì)量大，范德華力更大，熔點更高，所以TNT在常溫下是固體，而甲苯是液體；(3)加入足量AgNO3溶液，有沉淀生成，說明有氯離子；過濾后，充分加熱濾液，使配位鍵斷裂，產(chǎn)生NH3和Cl-，有氨氣逸出，Cl-與Ag+生成沉淀，兩次沉淀的物質(zhì)的量之比為1：2，則有配位鍵的Cl-與沒有配位鍵的Cl-的個數(shù)比為2：1，Ga3+配位數(shù)為6，則該溶液中溶質(zhì)的化學(xué)式為[Ga(NH3)4Cl2]Cl；(4)由晶胞結(jié)構(gòu)示意圖可知，TiO2-aNb晶胞中N原子數(shù)為×1=，O原子數(shù)為×7+×7+1=，Ti原子數(shù)為4，故b=×=，2-a=×，解得a=。5．(1)(2)

球形

2(3)

NO+或)

C與O成鍵是C提供空的p軌道接受O的一對電子，致使C略帶負(fù)電荷，容易向其它含有空軌道的原子提供電子對形成配位鍵(4)

正四面體

鈦原子半徑比碳原子半徑大，鍵比鍵的鍵長長，鍵能低，易斷裂(5)

BD

0.31×x【解析】(1)基態(tài)Ti原子的價電子排布式為3d24s2，價電子軌道表達(dá)式為：；(2)基態(tài)Ti原子中，最高能層電子所占據(jù)的能級為4s，電子云輪廓圖的形狀為球形；Ti的最外層電子數(shù)為2，與Ti同周期的所有過渡元素的基態(tài)原子中，最外層電子數(shù)與鈦不同的元素有Cr和Cu，最外層均為1個電子，故有2種；(3)CO的價電子總數(shù)為10，等電子體有、、NO+或)；CO作配體時，配位原子是C而不是O，其原因是：C與O成鍵是C提供空的p軌道接受O的一對電子，致使C略帶負(fù)電荷，容易向其它含有空軌道的原子提供電子對形成配位鍵；(4)分子中Ti形成了四個鍵，分子的空間構(gòu)型是正四面體；的穩(wěn)定性比差，極易水解，從結(jié)構(gòu)的角度分析其原因為：鈦原子半徑比碳原子半徑大，鍵比鍵的鍵長長，鍵能低，易斷裂；(5)根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)分析，四方晶胞中，頂點粒子占，面上粒子占，內(nèi)部粒子為整個晶胞所有，晶體化學(xué)式為TiO2，O的數(shù)目應(yīng)為Ti數(shù)目的2倍，頂點和體心的原子共2個，面上和內(nèi)部原子共4個，故BD代表氧原子；A、B、C的原子坐標(biāo)分別為、、，金紅石晶胞中，Ti處于頂點和體心，頂點C到B的距離即為鈦氧鍵的鍵長，即為d，d=(a?0.69a)×=0.31×a，由于底邊長為x，所以d=0.31×x。6．(1)

O

(2)

sp3

水分子和過氧化氫分子同為極性分子，且相互之間可以形成氫鍵，互相吸引，并且它們的結(jié)構(gòu)相似，相似相溶，所以可以任意比例互溶(3)

V型

O2(4)

(，，)

50【解析】(1)ATP的分子式為C10H16N5O13P3，其中含有C、H、N、O、P等元素，同周期元素電負(fù)性從左往右增大，同主族元素電負(fù)性從上往下減小，故電負(fù)性最大的元素是O；基態(tài)N原子的電子排布圖為。(2)H2O2分子的結(jié)構(gòu)為H-O-O-H，氧原子含有兩個σ鍵和兩對故電子對，雜化軌道類型為sp3；H2O2和H2O能以任意比例互溶，這是由于水分子和過氧化氫分子同為極性分子，且相互之間可以形成氫鍵，互相吸引，并且它們的結(jié)構(gòu)相似，相似相溶。(3)O3分子與NO互為等電子體，構(gòu)型相似，NO中N的價電子對數(shù)為，是sp2雜化，連接兩個O原子，立體構(gòu)型為V型，故O3分子的立體構(gòu)型也為V型；相同原子形成的共價鍵的鍵長越短，鍵能越大，越穩(wěn)定，從表中數(shù)據(jù)可知，O2的鍵長最短，故最穩(wěn)定的粒子是O2。(4)該晶胞中含有Ce4+個數(shù)為，含有O2-個數(shù)為8。①阿伏伽德羅常數(shù)的值為NA，CeO2相對分子質(zhì)量為M，晶體密度為ρg·cm-3，則ρ=，則晶胞邊長的計量表達(dá)式為a=nm；②A離子位于晶胞左側(cè)面心，坐標(biāo)為(0，，)，則位于晶胞體內(nèi)，由上面心、后面心、右側(cè)面心、右側(cè)上后頂點的Ce4+構(gòu)成的正四面體中心的B離子的坐標(biāo)為(，，)；③在邊長為2anm的立方體晶粒中，含有8個該立方晶胞，可看作上層四個、下層四個，則位于表面的Ce4+最多有：晶胞面心的4個、四個晶胞共用的頂點1個在晶粒的面上，有，頂點8、棱心12個，共50個。7．(1)

Na+

r(Na+)<r(Cl-)

離子(2)NaOH、H2、Cl2等(3)

6I2+11KClO3+3H2O=6KH(IO3)2+5KCl+3Cl2↑

石灰乳(4)

Ca2++CO=CaCO3↓

滴加Na2CO3溶液的pH變化曲線與滴加蒸餾水的基本重合，pH基本不變(5)

HCO+H+=CO2↑+H2O，NaHCO3能結(jié)合H+，從而治療胃酸過多

小蘇打在中和胃酸的同時會產(chǎn)生很多二氧化碳，這些氣體可能會誘發(fā)消化道穿孔【解析】（1）鈉離子的電子式為Na+，鈉離子核外有2個電子層，10個電子，氯離子核外有3個電子層，18個電子，所以氯離子半徑大于鈉離子半徑。NaCl中鈉離子和氯離子通過離子鍵結(jié)合，NaCl屬于離子晶體。（2）氯堿工業(yè)為電解飽和食鹽水溶液，生成NaOH、Cl2和H2。（3）根據(jù)該反應(yīng)方程式的部分反應(yīng)物和產(chǎn)物可知，該反應(yīng)中I元素化合價由0價升高為+5價，I2為還原劑，Cl元素化合價從+5價降為-1價和0價，KClO3為氧化劑，此外反應(yīng)物中應(yīng)有水參與，根據(jù)轉(zhuǎn)移電子數(shù)量守恒，得出該反應(yīng)方程式為6I2+11KClO3+3H2O=6KH(IO3)2+5KCl+3Cl2↑。漂粉精可由石灰乳和Cl2反應(yīng)制得。（4）碳酸鈉和澄清石灰水反應(yīng)生成碳酸鈣沉淀，離子方程式為Ca2++CO=CaCO3↓。滴加Na2CO3溶液的pH變化曲線與滴加蒸餾水的基本重合，pH基本不變，說明反應(yīng)過程中OH-沒有被消耗，OH-未參與該反應(yīng)。（5）人體胃液中含有較多的鹽酸，碳酸氫鈉可與鹽酸反應(yīng)從而降低氫離子濃度治療胃酸過多，離子方程式為HCO+H+=CO2↑+H2O。小蘇打和鹽酸反應(yīng)會產(chǎn)生較多的二氧化碳，如果處于胃潰瘍的活動期，則生成的二氧化碳可能會誘發(fā)胃穿孔等。8．(1)

Cu+價電子排布式為3d10全滿結(jié)構(gòu)，比Cu2+的3d9穩(wěn)定，所以Cu+固態(tài)時比Cu2+穩(wěn)定(2)N>O>C(3)

sp3和sp2

8mol(4)

PbCu3P

(，，1)

【解析】(1)基態(tài)Cu+的核外價電子排布式為3d10，價電子軌道表達(dá)式為；Cu+價電子排布式為3d10全滿結(jié)構(gòu)，比Cu2+的3d9穩(wěn)定，所以Cu+固態(tài)時比Cu2+穩(wěn)定；(2)該索烴中同周期非金屬元素為C、O、N，同周期元素從左往右依次增大，但第二主族大于第三主族，第五主族大于第六主族，故C、O、N的第一電離能從大到小的順序為：N>O>C；(3)觀察有機(jī)物的結(jié)構(gòu)可以判斷碳原子存在兩種雜化方式,即sp2和sp3，據(jù)圖可知一個Cu形成4個配位鍵，該有機(jī)物中共有2個Cu，故1mol索烴中所含的配位鍵的物質(zhì)的量為8mol；(4)根晶胞結(jié)構(gòu)可知，每個晶胞中含有Pb位于定點，原子個數(shù)為，Cu位于面心，原子個數(shù)為，P位于體心，原子個數(shù)為1，因此化學(xué)式為PbCu3P；參考A和B的坐標(biāo)，可推出C原子的坐標(biāo)為；根據(jù)晶胞密度可知。9．(1)4d15s2(2)

27

2(3)

N>O>Co

1：1

sp(4)

三角錐形

大于(5)MnF2、MnCl2都是離子晶體，F(xiàn)—半徑小于Cl—，MnF2中的離子鍵比MnCl2中的離子鍵強(qiáng)(6)

原子晶體

【解析】（1）釔元素的原子序數(shù)為39，價層電子排布式為4d15s2，故答案為：4d15s2；（2）鈷元素的原子序數(shù)為27號，基態(tài)原子的核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d74s2，由泡利不相容原理可知，同一原子中不可能有運(yùn)動狀態(tài)完全相同的電子，所以原子核外有27種運(yùn)動狀態(tài)不同的電子，核外3d能級上有2對成對電子，故答案為：27；2；（3）金屬元素的第一電離能小于非金屬元素，同周期元素，從左到右第一電離能呈增大趨勢，氮原子的2p軌道為穩(wěn)定的半充滿結(jié)構(gòu)，元素的第一電離能大于相鄰元素，則第一電離能由大到小的順序為N＞O＞Co；六氰合鈷離子中配位鍵屬于σ鍵，氰酸根離子中的碳氮三鍵中含有1個σ鍵和2個π鍵，離子中σ鍵與π鍵的數(shù)目之比為(6+6)：6×2=1：1，形成碳氮三鍵的碳原子的雜化方式為sp雜化，故答案為：N＞O＞Co；1：1；sp；（4）氨分子的價層電子對數(shù)為4，孤對電子對數(shù)為1，分子的空間構(gòu)型為三角錐形；在配離子中，氨分子中氮原子的價層孤電子對與錳離子形成配位鍵，孤電子對對成鍵電子對排斥力減小，鍵角增大，[Mn(NH3)2]2+中鍵角∠HNH大于NH3中鍵角∠HNH，所以故答案為：三角錐形；大于；（5）由熔點可知，氟化錳和氯化錳都是離子晶體，氟離子的離子半徑小于氯離子，氟化錳中的離子鍵強(qiáng)于氯化錳中離子鍵，所以熔點高于氯化錳，故答案為：MnF2、MnCl2都是離子晶體，F(xiàn)—半徑小于Cl—，MnF2中的離子鍵比MnCl2中的離子鍵強(qiáng)；（6）由晶體的熔點為2870°C，硬度與金剛石相當(dāng)可知，碳化鎢是原子晶體；由晶胞結(jié)構(gòu)可知，晶胞中位于頂點、面心、棱上、體內(nèi)的鎢原子數(shù)為12×+2×+6×+1=6，碳原子位于體內(nèi)，位于體內(nèi)的碳原子數(shù)為6，設(shè)鎢原子設(shè)底邊長為xcm，底面積S=×x××6=，由晶胞的質(zhì)量公式可得：=aρ，解得x=nm，故答案為：。10．(1)

啞鈴(2)

F>N>P>H>C

c(3)離子液體陰陽離子體積很大，結(jié)構(gòu)松散，導(dǎo)致陰陽離子之間的作用力較小，熔點較低(4)

正四面體

Na、Cl(5)離子間可形成氫鍵(6)(7)(8)

4

【解析】(1)碳原子核外有6個電子，價電子排布式為2s22p2，價層電子的軌道表達(dá)式為，基態(tài)碳原子中，核外電子占據(jù)的最高能級為2p能級，電子云輪廓圖為啞鈴形。(2)同主族元素從上到下第一電離能依次減小，同周期元素從左到右第一電離能有增大趨勢，中幾種元素第一電離能由大到小的順序為F>N>P>H>C；該鹽的陽離子、陰離子中，相鄰原子以σ鍵結(jié)合，陽離子中五元環(huán)中有大π鍵，陽離子和陰離子之間以離子鍵結(jié)合，沒有N-H、F-H、O-H鍵，所以不存在氫鍵，選c；(3)離子液體陰陽離子體積很大，結(jié)構(gòu)松散，導(dǎo)致陰陽離子之間的作用力較小，所以熔點較低。(4)中Al的價電子對數(shù)是，無孤電子對，空間構(gòu)型為正四面體；Al原子有1個未成對電子，第三周期元素中基態(tài)原子未成對電子數(shù)與鋁(Al)原子相同的有Na、Cl。(5)的陽離子中若將與N原子相連的乙基用H原子替換，存在N-H鍵，離子間可形成氫鍵，所以該離子液體的粘度將會大大增加。(6)五元環(huán)中5個原子都參與形成大鍵，每個N原子各有2個電子形成大鍵，碳原子各1個電子形成大鍵，又失去1個電子形成帶1個單位正電荷的陽離子，所以共有6個電子形成大鍵，則陽離子中的大鍵可表示為。(7)的結(jié)構(gòu)中N原子均為雜化，可知4個N原子形成正四面體結(jié)構(gòu)，4個N原子通過4個配位鍵結(jié)合4個氫離子，結(jié)構(gòu)式為；(8)根據(jù)砷化硼晶胞結(jié)構(gòu)，離砷原子最近且距離相等的硼原子有4個，砷原子的配位數(shù)為4。根據(jù)均攤原則，1個晶胞中含有B原子數(shù)、As原子數(shù)4，若晶胞的邊長均為apm，晶體密度為，則，。11．(1)BC(2)

N>S>C

+4

sp(3)

低于

異硫氰酸分子間可形成氫鍵，而硫氰酸不能形成氫鍵

S(或N)、O

6(4)

FeWN2

【解析】(1)A．Fe的原子序數(shù)是26，位于周期表中第四周期第Ⅷ族，選項A錯誤；B．根據(jù)構(gòu)造原理得出基態(tài)Fe原子的核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d64s2或[Ar]3d64s2，選項B正確；C．Fe3＋核外電子排布為[Ar]3d5，軌道半充滿狀態(tài)時比較穩(wěn)定，選項C正確；答案選BC；(2)根據(jù)電負(fù)性越大元素的非金屬性越強(qiáng)，非金屬性：N>S>C，S、C、N三種元素電負(fù)性由大到小的順序是：N>S>C；由于C的電負(fù)性較小，故為正價，N、S電負(fù)性較大，為負(fù)價，N為-3價，S為-2價，可以推知SCN-中C為+4價；SCN-與CO2為等電子體，為直線形，故C的雜化類型為sp雜化；(3)電負(fù)性較大的F、O、N與H結(jié)合的分子能形成氫鍵，故H-N=C=S能形成分子間氫鍵，而H-S-C≡N則不能，故硫氰酸的沸點低于異硫氰酸的沸點；SCN-中S、N原子上均有孤對電子，H2O中O原子上有孤對電子，故S(或N)和O都可以作為配位原子形成配位鍵；配合物[FeSCN(H2O)5]Cl2中中心離子與SCN-、H2O形成配位鍵，故其配位數(shù)為6；(4)根據(jù)均攤法，晶胞頂點的原子占，棱上的原子占，內(nèi)部的原子占1，則有8個N3-位于頂點，4個N3-位于棱上，2個N3-位于內(nèi)部，所以一個晶胞共含4個N3-；Fe2＋和W4＋都位于晶胞的內(nèi)部，一個晶胞實際含4個N3-、2個Fe2＋和2個W4＋，故晶體的化學(xué)式為FeWN2.一個晶胞中所含F(xiàn)e原子數(shù)為2，W原子數(shù)為2，N原子數(shù)為8×＋4×＋2=4。一個晶胞的質(zhì)量m==g，一個晶胞的體積V=a×a×c=[×(0.2876×10-7)2×1.093×10-7)]cm-3，故晶體的密度ρ==g·cm-3。12．(1)

9(2)

O>N>C

3:4(3)

sp2

(4)碳氮共價鍵比碳碳鍵鍵長短，鍵能大(5)

ZnCu2SnS4

【分析】（1）根據(jù)銅原子為29號元素進(jìn)行電子排布，結(jié)合電子排布圖的書寫方式解答。根據(jù)硫原子核外電子排布中占據(jù)的能級進(jìn)行分析。（2）根據(jù)得電子能力強(qiáng)，電負(fù)性強(qiáng)分析。根據(jù)單鍵都為σ鍵，雙鍵有一個σ鍵，一個π鍵，三鍵有一個σ鍵，兩個π鍵分析。（3）根據(jù)價層電子理論分析雜化方式，根據(jù)等電子體的定義分析。（4）根據(jù)共價鍵鍵長和鍵能的關(guān)系分析晶體的熔點高低。（5）根據(jù)晶體中的均攤法分析晶體的化學(xué)式，根據(jù)晶體的體積計算其密度。(1)基態(tài)Cu原子價電子排布圖為，基態(tài)S原子核外電子排布為1s22s22p63s23p4，故占據(jù)空間運(yùn)動狀態(tài)有9。(2)元素原子的得電子能力越強(qiáng)，則電負(fù)性越大，所以電負(fù)性由大道小順序為：O>N>C。(CN)2分子中碳原子之間形成碳碳單鍵，碳和氮之間形成三鍵，單鍵都是σ鍵，三鍵是一個σ鍵，2個π鍵，故分子中σ鍵與π鍵的個數(shù)比為3:4。(3)KNO3中N原子形成3個σ鍵，沒有孤電子對，故雜化方式為sp2。具有相同價電子數(shù)和相同原子數(shù)的分子或離子是等電子體，與互為等電子體，則價電子總數(shù)24、有4個原子，其中一種陰離子的化學(xué)式為。(4)C3N4晶體與金剛石均為共價晶體、C3N4晶體是碳氮鍵，因為氮原子半徑比碳原子半徑小，故碳氮共價鍵比碳碳鍵鍵長短，鍵能大，該晶體的熔點比金剛石的熔點高。(5)該晶體中鋅的個數(shù)為，銅的個數(shù)為，Sn的個數(shù)為，硫的個數(shù)為8，所以四種原子個數(shù)比為2:4:2:8=1:2:1:4，故化學(xué)式為ZnCu2SnS4。該晶體的體積為（a×10-10cm）2×2a×10-10cm=2a3×10-30cm3，密度為g/cm3。13．(1)(2)

(3)ac(4)

H2O

H2O中存在著氫鍵(5)

六

平面三角形(6)【解析】(1)S的價電子排布式為3s23p4，價電子排布圖為：。(2)超導(dǎo)體材料Bi3O2S2Cl由[Bi2O2]2+和[BixSyClz]2?交替堆疊構(gòu)成，根據(jù)原子守恒，A層離子為[BiS2Cl]2?。第一電離能是氣態(tài)電中性基態(tài)原子失去一個電子形成氣態(tài)基態(tài)正離子時需要吸收的最低能量，S的原子半徑比Cl的大，核電荷數(shù)比Cl的少，所以其第一電離能比Cl小，而Bi是金屬元素，失去電子較容易，所以這三種元素的第一電離能由大到小的順序為Cl＞S＞Bi。(3)在“依布硒”中，Se原子最外層有6個電子，和C、N各共用一對電子后，還剩2對孤電子，即Se的價層電子對數(shù)是4，所以Se采用sp3的方式雜化，A正確；分子中苯環(huán)上的碳原子都采取sp2的方式雜化，碳氧雙鍵的碳原子也采取sp2的方式雜化，B錯誤；分子中含碳碳非極性鍵和碳?xì)洹⑻佳?、碳硒、碳氮以及氮硒等極性鍵，C正確；C-Se-N和C-N-Se的中心原子都是sp3雜化，但由于C、N、Se電負(fù)性不同，所以C-Se-N和C-N-Se的鍵角不相同，D錯誤；故選ac。(4)H2O和H2S都是分子晶體，但由于H2O間存在著氫鍵，所以H2O的熔沸點高于H2S。(5)Bi的原子序數(shù)為83，和N為同主族元素，位于周期表第六周期第VA族，NaBiO3的陰離子的中心原子的價層電子對數(shù)為3+(5+1-3×2)=3，無孤電子對，所以其立體構(gòu)型為平面三角形。(6)根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)可知，摻雜Ca2+的汞鋇銅氧晶體中含有Ca2+的個數(shù)為1，Ba2+的個數(shù)為2，Hg2+的個數(shù)為1，晶胞中有8個Cu2+，都位于棱上，每個Cu2+被4個晶胞共有，所以Cu2+的個數(shù)為2，O2-位于棱上和面上，各有8個，所以共有=6個O2-，一個晶胞的質(zhì)量為g，根據(jù)晶胞參數(shù)可知一個晶胞的體積為cm3，則晶體密度為g/cm3。14．(1)

正四面體形(2)

O＞Cl＞H＞Ti(3)

強(qiáng)于

向硫酸銅溶液中逐滴加入氨水直至過量，先生成藍(lán)色沉淀，然后藍(lán)色沉淀溶解得到深藍(lán)色溶液(4)

0.92

(1，，)

【分析】（1）中根據(jù)電子排布式及鮑林不相容原理和洪特規(guī)則進(jìn)行書寫，微粒的空間構(gòu)型根據(jù)雜化軌道類型ABn型分子特點進(jìn)行判斷；（2）中根據(jù)共價鍵的類型判斷鍵，利用配合物中共價鍵的個數(shù)進(jìn)行判斷；電負(fù)性根據(jù)元素的非金屬性進(jìn)行判斷，利用周期律進(jìn)行判斷；（3）根據(jù)配位鍵形成的實質(zhì)進(jìn)行判斷，利用實驗說明利用物質(zhì)間的轉(zhuǎn)化進(jìn)行判斷；（4）根據(jù)晶胞密度的計算公式進(jìn)行計算，利用三維坐標(biāo)根據(jù)投影進(jìn)行判斷；原子間距離根據(jù)勾股定理進(jìn)行計算；(1)銅原子的價電子排布式是3d104s1，根據(jù)鮑林不相容原理和洪特規(guī)則書寫其價電子軌道表示式為：；故答案為；的空間構(gòu)型根據(jù)價層電子對互斥理論判斷其空間構(gòu)型為正四面體；故答案為正四面體；(2)中，配體氯離子和水與鈦離子之間的配位鍵是6個屬于鍵，配體水分子中氫氧鍵共10個屬于鍵，故鍵含有16個，1mol配合物中鍵的數(shù)目為16NA，故答案為16NA；根據(jù)非金屬性越強(qiáng)，電負(fù)性越強(qiáng)，故其含有的元素電負(fù)性大小順序為：O＞Cl＞H＞Ti；故答案為：O＞Cl＞H＞Ti；(3)氨氣中氮原子電負(fù)性小于水分子中氧原子的電負(fù)性，故更易提出孤對電子形成配位鍵，故答案為強(qiáng)于；實驗事實向硫酸銅溶液中逐滴加入氨水直至過量，先生成藍(lán)色沉淀，然后藍(lán)色沉淀溶解得到深藍(lán)色溶液；故答案為：向硫酸銅溶液中逐滴加入氨水直至過量，先生成藍(lán)色沉淀，然后藍(lán)色沉淀溶解得到深藍(lán)色溶液；(4)TiN晶胞中，鈦離子實際個數(shù)為：；實際氮離子個數(shù)為：，設(shè)晶胞的體積為V，故TiN晶胞的密度為：；當(dāng)用Al部分代替TiN中Ti后，實際含有鈦原子為：，實際氮原子個數(shù)為：，實際鋁原子個數(shù)為：1；故密度為：；故摻雜Al后的晶體密度是TiN晶體的；故答案為0.92；設(shè)原子①的原子坐標(biāo)為(0，0，0)，則原子②的原子坐標(biāo)為(1，，)；故答案為：(1，，)；已知相鄰的Ti-N原子距離為anm，從②點向下邊做垂線，根據(jù)兩個勾股定律計算得，故答案為：；【點睛】此題考查物質(zhì)結(jié)構(gòu)知識，根據(jù)相關(guān)定義或公式進(jìn)行判斷，注意在計算晶胞密度比值時，晶胞的體積設(shè)個定值進(jìn)行計算。15．(1)

2Na+3Cl2=2NaCl3

(2)

2：1：1

(0.5，0.5，0.5)(3)

sp3

6

3

高

該晶體中氫鍵數(shù)目多

相同(4)

He、C1、Na

N、H、Na【解析】(1)①根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)可知，該晶體化學(xué)式為NaCl3，則生成NaCl3的反應(yīng)的化學(xué)方程式為：2Na+3Cl2=2NaCl3；②已知晶胞參數(shù)為apm，阿伏伽德羅常數(shù)為NAmol-1，根據(jù)密度計算公式可得；故答案為：2Na+3Cl2=2NaCl3；。(2)①鈉離子按簡單立方排布，所以鈉離子均攤計算后為1個，電子對(2e-)和氦原子交替分布填充在立方體的中心，則電子對(2e-)和氦原子各0.5個，所以x：y：z=2：1：1；②氦原子放在晶胞頂點，則電子對(2e-)在晶胞中與氦原子交替位于晶胞頂點，則電子對(2e-)在晶胞中的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為(0.5，0，0)、(0，0.5，0)、(0，0，0.5)和(0.5，0.5，0.5)。故答案為：2：1：1；(0.5，0.5，0.5)。(3)氨分子中N原子有3個鍵和1個孤電子對，雜化方式為sp3，氨分子中的每個H均參與一個氫鍵的形成，每個N原子鄰接6個H原子，其中3個H原子為N原子所鍵合的H原子，另外3個H原子則是依靠氫鍵作用所吸引。因此1mol氨晶體含有3mol氫鍵，氨晶體