2018-2019版化學(xué)新導(dǎo)學(xué)筆記魯科選修三通用版講義：第2章　第2節(jié)　共價(jià)鍵與分子的空間構(gòu)型 第2課時(shí)

學(xué)必求其心得，業(yè)必貴于專精學(xué)必求其心得，業(yè)必貴于專精學(xué)必求其心得，業(yè)必貴于專精第2課時(shí)價(jià)電子對(duì)互斥理論等電子原理[學(xué)習(xí)目標(biāo)定位］理解價(jià)電子對(duì)互斥理論和等電子原理，能根據(jù)有關(guān)理論、原理判斷簡單分子或離子的空間構(gòu)型。一、價(jià)電子對(duì)互斥理論1．價(jià)電子對(duì)互斥理論的基本內(nèi)容：分子中的價(jià)電子對(duì)(成鍵電子對(duì))和孤電子對(duì)由于相互排斥作用，盡可能趨向彼此遠(yuǎn)離.(1）當(dāng)中心原子的價(jià)電子全部參與成鍵時(shí)，為使價(jià)電子斥力最小，就要求盡可能采取對(duì)稱結(jié)構(gòu)。（2)當(dāng)中心原子的價(jià)電子部分參與成鍵時(shí),未參與成鍵的孤電子對(duì)與成鍵電子對(duì)之間及孤電子對(duì)之間、成鍵電子對(duì)之間的斥力不同，從而影響分子的空間構(gòu)型.（3）電子對(duì)之間的夾角越大，相互之間的斥力越小.(4)成鍵電子對(duì)之間斥力由大到小順序:叁鍵—叁鍵＞叁鍵-雙鍵＞雙鍵-雙鍵＞雙鍵—單鍵＞單鍵-單鍵。(5）含孤電子對(duì)的斥力由大到小順序：孤電子對(duì)-孤電子對(duì)＞孤電子對(duì)—單鍵＞單鍵—單鍵。2．價(jià)電子對(duì)互斥理論與分子的空間構(gòu)型(1)分析中心原子中的價(jià)電子全部參與形成共價(jià)鍵的分子的空間構(gòu)型并完成下表（由中心原子周圍的原子數(shù)n來預(yù)測）:ABn空間構(gòu)型范例n＝2直線形CO2、BeCl2n＝3平面三角形CH2O、BF3n＝4正四面體形CH4、CCl4n＝5三角雙錐形PCl5n＝6正八面體形SF6（2）中心原子上有孤電子對(duì)（價(jià)電子中未參與形成共價(jià)鍵的電子對(duì))的分子的空間構(gòu)型：中心原子上的孤電子對(duì)占據(jù)中心原子周圍的空間，與成鍵電子對(duì)互相排斥，使分子的空間構(gòu)型發(fā)生變化,如：①H2O為AB2型分子,氧原子上的兩對(duì)孤電子對(duì)參與互相排斥,所以H2O分子的空間構(gòu)型為V形而不是直線形。②NH3分子中氮原子上有一對(duì)孤電子對(duì)參與互相排斥，故NH3的空間構(gòu)型不能為平面三角形。③常見分子的價(jià)電子對(duì)互斥模型和空間構(gòu)型σ鍵成鍵電子對(duì)數(shù)孤電子對(duì)數(shù)價(jià)電子對(duì)數(shù)目電子對(duì)的排列方式價(jià)電子對(duì)空間構(gòu)型分子或離子的空間構(gòu)型實(shí)例202直線形直線形BeCl2、CO2303三角形平面三角形BF3、BCl321V形PbCl2404四面體形正四面體形CH4、CCl431三角錐形NH322V形H2O（1)ABm型分子中心原子價(jià)電子對(duì)數(shù)目的計(jì)算方法ABm型分子（A是中心原子，B是配位原子）中價(jià)電子對(duì)數(shù)n的計(jì)算:n＝eq\f（中心原子的價(jià)電子數(shù)＋每個(gè)配位原子提供的價(jià)電子數(shù)×m,2)（2）在計(jì)算中心原子的價(jià)電子對(duì)數(shù)時(shí)應(yīng)注意如下規(guī)定①作為配位原子，鹵素原子和H原子均提供1個(gè)電子，氧族元素的原子不提供電子.②作為中心原子,鹵素原子按提供7個(gè)電子計(jì)算，氧族元素的原子按提供6個(gè)電子計(jì)算。③對(duì)于復(fù)雜離子,在計(jì)算價(jià)電子對(duì)數(shù)時(shí),還應(yīng)加上負(fù)離子的電荷數(shù)或減去正離子的電荷數(shù)。如POeq\o\al(3－,4）中P原子價(jià)電子數(shù)應(yīng)加上3，而NHeq\o\al（＋，4)中N原子的價(jià)電子數(shù)應(yīng)減去1。④計(jì)算電子對(duì)數(shù)時(shí)，若剩余1個(gè)電子，即出現(xiàn)奇數(shù)電子，也把這個(gè)單電子當(dāng)作1對(duì)電子處理。⑤雙鍵、叁鍵等多重鍵作為1對(duì)電子看待。例1根據(jù)價(jià)電子對(duì)互斥理論及原子的雜化軌道理論判斷，NF3分子的空間構(gòu)型和中心原子的雜化方式為(）A．直線形、sp1雜化B．平面三角形、sp2雜化C．三角錐形、sp2雜化D．三角錐形、sp3雜化答案D解析（1)NF3分子中N原子價(jià)電子對(duì)數(shù)＝eq\f(5＋3,2）＝4eq\o(→,\s\up7（價(jià)電子對(duì))，\s\do5(互斥理論))N原子價(jià)電子對(duì)空間構(gòu)型為四面體形eq\o（→,\s\up7（N原子孤電子對(duì)數(shù)＝1）)NF3為三角錐形。（2）NF3分子中，N原子雜化軌道數(shù)＝eq\f（5＋3，2）＝4eq\o（→，\s\up7（雜化軌道），\s\do5(理論））N原子雜化軌道（sp3雜化)空間構(gòu)型為四面體形eq\o(→，\s\up7（N原子孤電子）,\s\do5(對(duì)數(shù)＝1））NF3為三角錐形.方法規(guī)律(1)根據(jù)價(jià)電子對(duì)互斥理論分析分子或離子空間構(gòu)型，關(guān)鍵是分析分子或離子中的中心原子的成鍵電子對(duì)數(shù)和孤電子對(duì)數(shù).（2)中心原子的價(jià)電子對(duì)數(shù)等于中心原子的雜化軌道數(shù)。價(jià)電子對(duì)數(shù)目234中心原子雜化方式sp1sp2sp3例2用價(jià)層電子對(duì)互斥理論(VSEPR）可以預(yù)測許多分子或離子的空間構(gòu)型，有時(shí)也能用來推測鍵角大小。下列判斷正確的是（)A．SO2、CS2、HI都是直線形的分子B．BF3鍵角為120°，SnBr2鍵角大于120°C．COCl2、BF3、SO3都是平面三角形的分子D．PCl3、NH3、PCl5都是三角錐形的分子答案C解析SO2是V形分子,CS2、HI是直線形的分子,A錯(cuò)誤；BF3鍵角為120°，是平面三角形結(jié)構(gòu)，而Sn原子價(jià)電子數(shù)是4，在SnBr2中兩個(gè)價(jià)電子與Br形成共價(jià)鍵，還有一對(duì)孤對(duì)電子，對(duì)成鍵電子有排斥作用，使鍵角小于120°,B錯(cuò)誤；COCl2、BF3、SO3都是平面三角形的分子，鍵角是120°,C正確；PCl3、NH3都是三角錐形的分子，而PCl5是三角雙錐形結(jié)構(gòu),D錯(cuò)誤。二、等電子原理1．比較N2和CO的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)，填寫下表空格：分子N2CO結(jié)構(gòu)原子數(shù)22電子數(shù)1414價(jià)電子數(shù)1010空間構(gòu)型直線形直線形性質(zhì)沸點(diǎn)/℃－195.81－191。49熔點(diǎn)/℃－210。00－205.05液體密度/g·cm－30。7960。7932.分析比較N2和CO的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)，你能得出的結(jié)論是CO分子和N2分子具有相同的原子總數(shù)、相同的價(jià)電子數(shù),即等電子體，其性質(zhì)相近.3．等電子原理是指化學(xué)通式相同、價(jià)電子總數(shù)相等的分子或離子具有相同的空間構(gòu)型和化學(xué)鍵類型等結(jié)構(gòu)特征，它們的許多性質(zhì)（主要是物理性質(zhì)）是相近的.滿足等電子原理的分子或離子互稱為等電子體。（1）等電子體判斷方法化學(xué)通式相同，價(jià)電子總數(shù)相等的分子或離子互為等電子體.（2)常見的等電子體類型實(shí)例空間構(gòu)型雙原子10價(jià)電子N2、CO、NO＋、Ceq\o\al（2－，2）、CN－直線形三原子16價(jià)電子CO2、CS2、N2O、CNO－、NOeq\o\al（＋,2）、Neq\o\al（－，3）、SCN－、BeCl2直線形三原子18價(jià)電子NOeq\o\al(－，2)、O3、SO2V形四原子24價(jià)電子NOeq\o\al（－，3）、COeq\o\al(2－,3）、BOeq\o\al（3－，3)、SiOeq\o\al(2－，3）、BF3、SO3平面三角形四原子26價(jià)電子NF3、PCl3、NCl3、SOeq\o\al（2－，3）三角錐形五個(gè)原子8價(jià)電子CH4、NHeq\o\al(＋,4）、SiH4正四面體形五個(gè)原子32價(jià)電子SiF4、CCl4、BFeq\o\al（－,4）、SOeq\o\al(2－,4)、POeq\o\al(3－，4）例3等電子體的結(jié)構(gòu)相似、物理性質(zhì)相似，下列各對(duì)粒子中，空間結(jié)構(gòu)相似的是(）A．SO2與O3 B．CO2與NO2C．CS2與NO2 D．PCl3與BF3答案A方法規(guī)律-—等電子體應(yīng)用（1）判斷一些簡單分子或離子的空間構(gòu)型；（2）利用等電子體在性質(zhì)上的相似性制造新材料；（3）利用等電子原理針對(duì)某性質(zhì)找等電子體。例4根據(jù)等電子原理，由短周期元素組成的粒子，只要其原子數(shù)相同,各原子最外層電子數(shù)之和相同，也可互稱等電子體，它們也具有相似的結(jié)構(gòu)特征.(1)僅由第2周期元素組成的共價(jià)分子中，互為等電子體的是________和________；________和________。（2）在短周期元素組成的物質(zhì)中，與NOeq\o\al(－,2）互為等電子體的分子有________。答案（1）N2COCO2N2O（2)SO2、O3解析（1）僅由第2周期元素組成的共價(jià)分子中，即C、N、O、F組成的共價(jià)分子，如N2與CO價(jià)電子總數(shù)均為10，CO2與N2O價(jià)電子總數(shù)均為16個(gè)電子。(2)依題意，只要原子數(shù)相同，各原子最外層電子數(shù)之和也相同，即可互稱等電子體，NOeq\o\al(－，2）為三原子，各原子最外層電子數(shù)之和為5＋6×2＋1＝18，SO2、O3也為三原子，各原子最外層電子數(shù)之和為6×3＝18。方法規(guī)律--替換法寫等電子體（1)同主族替換法同主族元素最外層電子數(shù)相等，故可將粒子中一個(gè)或幾個(gè)原子換成同主族元素原子，如O3與SO2、CO2與CS2互為等電子體。（2）左右移位法①將粒子中的兩個(gè)原子換成原子序數(shù)分別增加n和減少n（n＝1，2等)的原子，如N2與CO、Neq\o\al（－,3)和CNO－互為等電子體。②將粒子中的一個(gè)或幾個(gè)原子換成原子序數(shù)增加（或減少)n的元素帶n個(gè)單位電荷的陽離子(或陰離子），如Ceq\o\al(2－，2）與Oeq\o\al（2＋,2)、N2O和Neq\o\al(－,3)互為等電子體.(3）疊加法互為等電子體的微粒分別再增加一個(gè)相同的原子或同主族元素的原子，如N2O與CO2互為等電子體。1．價(jià)電子對(duì)互斥理論，雜化軌道理論應(yīng)用2．等電子體化學(xué)通式相同,價(jià)電子總數(shù)相同，其結(jié)構(gòu)相似，物理性質(zhì)相似。1．下列有關(guān)價(jià)層電子對(duì)互斥理論的描述正確的是（）A．價(jià)層電子對(duì)就是σ鍵電子對(duì)B．孤電子對(duì)數(shù)由分子式來確定C．分子的空間構(gòu)型是價(jià)層電子對(duì)互斥的結(jié)果D．孤電子對(duì)數(shù)等于π鍵數(shù)答案C解析價(jià)層電子對(duì)數(shù)是σ鍵數(shù)與孤電子對(duì)數(shù)之和，孤電子對(duì)數(shù)是指沒有成鍵的價(jià)電子對(duì)數(shù)，其與中心原子價(jià)層電子總數(shù)、與中心原子結(jié)合的原子最多能接受的電子數(shù)及與中心原子結(jié)合的原子數(shù)有關(guān)，A、B、D項(xiàng)錯(cuò)誤.2．已知CN－與N2互為等電子體,可推算出HCN分子中σ鍵與π鍵的數(shù)目之比為（）A．1∶3 B．2∶1C．1∶1 D．1∶2答案C解析CN－與N2互為等電子體,二者結(jié)構(gòu)相似，C原子與N原子之間形成叁鍵，則HCN分子的結(jié)構(gòu)式為H—C≡N，叁鍵中含有1個(gè)σ鍵、2個(gè)π鍵，單鍵屬于σ鍵，故HCN分子中σ鍵與π鍵的數(shù)目之比為2∶2＝1∶1.3．下列分子或離子的中心原子帶有一對(duì)孤電子對(duì)的是（）A．H2O B．BeCl2C．CH4 D．PCl3答案D解析將選項(xiàng)中各物質(zhì)的未知數(shù)據(jù)代入公式：中心原子上的孤電子對(duì)數(shù)＝eq\f（1,2)×（a－xb)，經(jīng)計(jì)算知，選項(xiàng)中原子上的孤電子對(duì)數(shù)依次為2、0、0、1.4．下列分子或離子中，中心原子價(jià)電子對(duì)的空間構(gòu)型為四面體形，且分子或離子空間構(gòu)型為V形的是（)A．NHeq\o\al（＋,4） B．PH3C．H3O＋ D．OF2答案D解析對(duì)ABm型分子中心原子價(jià)電子對(duì)數(shù)：n＝eq\f（中心原子的價(jià)電子數(shù)＋每個(gè)配位原子提供的價(jià)電子數(shù)×m,2）NHeq\o\al(＋，4)中,n＝eq\f（5＋4－1，2）＝4，成鍵電子對(duì)數(shù)為4，離子空間構(gòu)型為正四面體形;PH3中，n＝eq\f（5＋3,2）＝4，成鍵電子對(duì)數(shù)為3,孤電子對(duì)數(shù)為1，分子為三角錐形；H3O＋中，n＝eq\f(6＋3－1，2）＝4，成鍵電子對(duì)數(shù)為3，孤電子對(duì)數(shù)為1，分子為三角錐形;OF2中，n＝eq\f（6＋2,2)＝4，成鍵電子對(duì)數(shù)為2，孤電子對(duì)數(shù)為2，分子為V形。5．用價(jià)層電子對(duì)互斥理論完成下列問題。（1)σ鍵成鍵電子對(duì)數(shù)孤電子對(duì)數(shù)空間構(gòu)型H2SeBCl3PCl3SO2SOeq\o\al(2－,4)(2)用價(jià)電子對(duì)互斥理論推斷甲醛中H—C—H的鍵角________（填“＞"“＜”或“＝”)120°.答案(1）σ鍵成鍵電子對(duì)數(shù)孤電子對(duì)數(shù)空間構(gòu)型H2Se22V形BCl330平面三角形PCl331三角錐形SO221V形SOeq\o\al(2－,4)40正四面體形(2)＜解析(2)甲醛分子式為CH2O,C原子的價(jià)電子對(duì)數(shù)為eq\f(1，2)×（4＋2＋0）＝3，孤電子對(duì)數(shù)為0，所以CH2O為平面分子，由于CO與C—H之間的排斥作用大于2個(gè)C—H鍵之間的排斥作用,所以甲醛分子中C—H鍵與C—H鍵之間的夾角小于120°。6．請(qǐng)解答下列各題：（1）寫出與H2O分子互為等電子體的兩種微粒的化學(xué)式：________________、________________.(2）寫出一種與NOeq\o\al（－，3）互為等電子體的微粒的化學(xué)式：________________。(3)CaCN2中陰離子為CNeq\o\al(2－，2）,與CNeq\o\al(2－,2）互為等電子體的分子的化學(xué)式為____________________，可推知CNeq\o\al(2－,2）的空間構(gòu)型為____________________形。答案（1)H2SNHeq\o\al(－，2)（2)COeq\o\al（2－,3)（或BF3、SiOeq\o\al(2－,3）、SO3等)(3)CO2(或N2O)直線解析（1)用S原子替換H2O中的O原子得等電子體H2S;用N原子替換H2O中的O原子且增加1個(gè)負(fù)電荷得等電子體NHeq\o\al(－,2）。（2）用C原子或Si原子替換NOeq\o\al（－，3）中的N原子，同時(shí)需增加1個(gè)負(fù)電荷得等電子體COeq\o\al（2－，3)、SiOeq\o\al（2－,3）；用S原子替換NOeq\o\al(－，3）中的N原子，同時(shí)需減掉1個(gè)負(fù)電荷得等電子體SO3；同理推出BF3與SO3為等電子體。(3）用2個(gè)O原子替換CNeq\o\al(2－,2)中的2個(gè)N原子,同時(shí)需去掉2個(gè)負(fù)電荷，得其等電子體CO2；用1個(gè)O原子替換CNeq\o\al（2－,2）中的1個(gè)C原子，同時(shí)需去掉2個(gè)負(fù)電荷得其另一等電子體N2O，由于CO2為直線形分子，故CNeq\o\al(2－，2）也是直線形分子。［對(duì)點(diǎn)訓(xùn)練]題組1價(jià)電子對(duì)互斥理論及應(yīng)用1．下列微粒中,含有孤對(duì)電子的是（)A．SiH4B．H2OC．CH4D．NHeq\o\al（＋,4)答案B解析SiH4、H2O、CH4、NHeq\o\al（＋，4)的電子式分別為、、、，只有H2O分子中的O原子上有2對(duì)孤對(duì)電子.2．下列微粒的價(jià)層電子對(duì)數(shù)正確的是(點(diǎn)“·”的原子為中心原子）（）A.eq\o(C，\s\do4（·)）H44B。eq\o（C,\s\do4(·))O21C。eq\o(B，\s\do4（·)）F32D.eq\o(S,\s\do4（·))O32答案A解析對(duì)ABm型分子中心原子價(jià)電子對(duì)數(shù)n＝eq\f(中心原子的價(jià)電子數(shù)＋每個(gè)配位原子提供的價(jià)電子數(shù)×m,2)CH4中,n＝eq\f（4＋1×4，2）＝4，A正確；CO2中，n＝eq\f（4＋0×2,2）＝2，B不正確；BF3中，n＝eq\f(3＋1×3,2）＝3，C不正確；SO3中,n＝eq\f（6＋0×3,2）＝3,D不正確。3．用價(jià)電子對(duì)互斥理論預(yù)測H2S和BF3的空間構(gòu)型，兩個(gè)結(jié)論都正確的是()A．直線形；三角錐形 B．V形；三角錐形C．直線形；平面三角形 D．V形；平面三角形答案D解析在H2S中，價(jià)電子對(duì)數(shù)為4，若無孤電子對(duì)存在,則其應(yīng)為正四面體形。但中心原子S上有兩對(duì)孤電子對(duì)，而且孤電子對(duì)也要占據(jù)中心原子周圍的空間，它們相互排斥,因此H2S為V形結(jié)構(gòu)。在BF3中，價(jià)電子對(duì)數(shù)為3,其中心原子B上無孤電子對(duì)，因此BF3應(yīng)為平面三角形。4．下列分子或離子中，空間構(gòu)型不是三角錐形的是（）A．PCl3 B．CHeq\o\al（－，3）C．BBr3 D．H3O＋答案C解析微粒價(jià)電子對(duì)數(shù)孤電子對(duì)數(shù)價(jià)電子對(duì)空間構(gòu)型分子空間構(gòu)型CHeq\o\al(－,3）41四面體形三角錐形PCl341四面體形三角錐形BBr330平面三角形平面三角形H3O＋41正四面體形三角錐形5.根據(jù)VSEPR模型判斷下列各組分子或離子結(jié)構(gòu)相同的是（）A．SO2和CO2 B．BF3和NH3C．NH3和H2O D．CH4和NHeq\o\al（＋,4)答案D解析A項(xiàng)中，SO2分子中S有一對(duì)孤電子對(duì)，而CO2分子中沒有孤電子對(duì),因此SO2為V形而CO2為直線形；B項(xiàng)中，BF3中B無孤電子對(duì)，而NH3中有一對(duì)孤電子對(duì)，因此其構(gòu)型分別為平面三角形和三角錐形；C項(xiàng)中，其構(gòu)型分別為三角錐形和V形；D項(xiàng)中,中心原子的成鍵情況相同,故分子結(jié)構(gòu)也相同，為正四面體形。6．若ABn的中心原子A上沒有未用于形成共價(jià)鍵的孤對(duì)電子,運(yùn)用價(jià)電子對(duì)互斥模型,下列說法正確的是（)A．若n＝2，則分子的空間構(gòu)型為V形B．若n＝3，則分子的空間構(gòu)型為三角錐形C．若n＝4，則分子的空間構(gòu)型為正四面體形D．以上說法都不正確答案C解析若中心原子A上沒有未用于成鍵的孤對(duì)電子，則根據(jù)斥力最小的原則，當(dāng)n＝2時(shí)，分子結(jié)構(gòu)為直線形;n＝3時(shí)，分子結(jié)構(gòu)為平面三角形;n＝4時(shí)，分子結(jié)構(gòu)為正四面體形。7．(2018·曹妃甸一中期末）下列關(guān)于價(jià)層電子對(duì)互斥模型(VSEPR模型）的敘述中不正確的是（）A．VSEPR模型可用來預(yù)測分子的空間構(gòu)型B．分子中價(jià)電子對(duì)相互排斥決定了分子的空間構(gòu)型C．中心原子上的孤對(duì)電子也要占據(jù)中心原子周圍的空間并參與互相排斥D．分子中鍵角越大，價(jià)電子對(duì)相互排斥力越大，分子越穩(wěn)定答案D解析VSEPR模型可用來預(yù)測分子的空間構(gòu)型，注意實(shí)際空間構(gòu)型要去掉孤電子對(duì)，A正確；空間構(gòu)型與價(jià)電子對(duì)相互排斥有關(guān),所以分子中價(jià)電子對(duì)相互排斥決定了分子的空間構(gòu)型，B正確；中心原子上的孤對(duì)電子也要占據(jù)中心原子周圍的空間并參與互相排斥，且孤電子對(duì)間排斥力＞孤電子對(duì)和成對(duì)電子對(duì)間的排斥力，C正確；分子的穩(wěn)定性與鍵角沒有關(guān)系，D不正確。8．已知在CH4中，C-H鍵間的鍵角為109。5°,NH3中，N—H鍵間的鍵角為107.3°，H2O中O—H鍵間的鍵角為104。5°,則下列說法中正確的是(）A．孤電子對(duì)與成鍵電子對(duì)間的斥力大于成鍵電子對(duì)與成鍵電子對(duì)間的斥力B．孤電子對(duì)與成鍵電子對(duì)間的斥力小于成鍵電子對(duì)與成鍵電子對(duì)間的斥力C．孤電子對(duì)與成鍵電子對(duì)間的斥力等于成鍵電子對(duì)與成鍵電子對(duì)間的斥力D．題干中的數(shù)據(jù)不能說明孤電子對(duì)與成鍵電子對(duì)間的斥力與成鍵電子對(duì)與成鍵電子對(duì)間的斥力之間的大小關(guān)系答案A題組2等電子原理及應(yīng)用9．與NOeq\o\al(－,3）互為等電子體的是（)A．SO2B．BF3C．CH4D．NO2答案B解析等電子體是化學(xué)通式和價(jià)電子總數(shù)均相同的粒子，NOeq\o\al（－,3）的原子數(shù)是4,價(jià)電子數(shù)是24，與其互為等電子體的是BF3.10．（2017·武漢二中月考）等電子體之間結(jié)構(gòu)相似,物理性質(zhì)也相近.根據(jù)等電子原理可知，由短周期元素組成的粒子，只要其原子總數(shù)和價(jià)電子總數(shù)相同，均可互稱為等電子體。下列各組粒子不能互稱為等電子體的是(）A．COeq\o\al(2－，3)和NOeq\o\al（－，3) B．O3和SO2C．CO2和NOeq\o\al（－,2) D．SCN－和Neq\o\al（－,3）答案C11．根據(jù)等電子原理：由短周期元素組成的微粒，只要其原子數(shù)相同,各原子最外層電子數(shù)之和相同，可互稱為等電子體，它們具有相似的結(jié)構(gòu)特征。以下各組微粒結(jié)構(gòu)不相似的是（）A．CO和N2 B．O3和NOeq\o\al（－,2)C．CO2和N2O D．N2H4和C2H4答案D解析只有N2H4和C2H4不是等電子體。12．（2017·黑龍江牡丹江一高高二月考）下列關(guān)于等電子體的說法中，正確的是(）A．N2與CO不互為等電子體，故它們的熔、沸點(diǎn)及溶解度相差較大B．POeq\o\al(3－，4)與SOeq\o\al(2－,4）不互為等電子體，故結(jié)構(gòu)不相似C．NOeq\o\al（－,2)與O3互為等電子體，故NOeq\o\al（－，2）為O3的同素異形體D．苯與硼氮苯互為等電子體，故硼氮苯中含有大π鍵答案D解析N2與CO原子數(shù)目相等,價(jià)電子總數(shù)相等，互為等電子體，A錯(cuò)誤;POeq\o\al（3－,4）與SOeq\o\al(2－,4）原子數(shù)目相等,價(jià)電子總數(shù)相等，互為等電子體,結(jié)構(gòu)相似，B錯(cuò)誤;NOeq\o\al(－，2)與O3互為等電子體，但不互為同素異形體,C錯(cuò)誤；苯與硼氮苯互為等電子體，結(jié)構(gòu)相似,苯分子結(jié)構(gòu)中含有大π鍵，則硼氮苯中同樣含有大π鍵，D正確。［綜合強(qiáng)化]13．為了解釋和預(yù)測分子的空間構(gòu)型，科學(xué)家在歸納了許多已知分子空間構(gòu)型的基礎(chǔ)上,提出了一種十分簡單的理論模型——價(jià)層電子對(duì)互斥理論.這種模型把分子分成兩類：一類是________________________________________________________________________；另一類是_______________________________________________________。BF3和NF3都是四個(gè)原子的分子，BF3的中心原子是__________，NF3的中心原子是__________；BF3分子的空間構(gòu)型是平面三角形，而NF3分子的空間構(gòu)型是三角錐形的原因是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。答案中心原子上的價(jià)電子都用于形成共價(jià)鍵中心原子上有孤電子對(duì)BNBF3分子中B原子的3個(gè)價(jià)電子都與F原子形成共價(jià)鍵而成平面三角形；而NF3分子中N原子的3個(gè)價(jià)電子與F原子形成共價(jià)鍵，還有1對(duì)未成鍵的孤電子對(duì)，占據(jù)了N原子周圍的空間,參與相互排斥，形成三角錐形14．硒是一種非金屬，可以用作光敏材料、電解錳行業(yè)催化劑。(1）Se是元素周期表中第34號(hào)元素，其基態(tài)原子的核外電子排布式為________________。(2)根據(jù)價(jià)電子對(duì)互斥理論，可以推知SeO3分子的空間構(gòu)型為____________，其中Se原子采用的軌道雜化形式為____________。(3)CSe2與CO2結(jié)構(gòu)相似,CSe2分子內(nèi)σ鍵與π鍵個(gè)數(shù)之比為____________。CSe2首次是由H2Se與CCl4反應(yīng)后制取的，CSe2分子內(nèi)的鍵角____________（填“大于”“等于”或“小于”）H2Se分子內(nèi)的鍵角。H-Se—H鍵角____________(填“大于”“等于"或“小于”）AsH3分子內(nèi)的H—As—H鍵角.答案（1）1s22s22p63s23p63d104s24p4(或[Ar]3d104s24p4）(2)平面三角形sp2(3）1∶1大于小于解析（1）Se位于第4周期ⅥA族，所以其基態(tài)原子價(jià)電子排布式為3d104s24p4，然后再寫電子排布式.（2）SeO3分子中Se原子的價(jià)電子對(duì)數(shù)為eq\f（1,2)×（6＋0）＝3，成鍵電子對(duì)數(shù)為3，孤電子對(duì)數(shù)為0,所以Se原子采取sp2雜化，該分子為平面三角形.（3)根據(jù)等電子原理和價(jià)電子對(duì)互斥理論，CSe2與CO2結(jié)構(gòu)相似,CSe2分子內(nèi)σ鍵與π鍵均為2個(gè).CSe2與CO2均為直線形分子，鍵角為180°,H2Se與H2O互為等電子體，Se采取sp3雜化，H—Se