精細化工工藝學(xué)(5香料)課件

18.3合成香料用適當(dāng)?shù)脑希?jīng)過化學(xué)合成出具有香味、化學(xué)結(jié)構(gòu)明確的有機物，稱為合成香料。合成香料的發(fā)展現(xiàn)狀:50年代：合成香料僅有300余個品種60年代：合成香料為750余個品種70年代：合成香料達到3100個品種80年代：合成香料達到5100個品種分類：一類：半合成香料二類：全合成香料18.3合成香料用適當(dāng)?shù)脑希?jīng)過化學(xué)合成出具有香2一.幾種常見天然香料1.松節(jié)油松樹流出的樹脂,用水蒸氣蒸餾法進行蒸餾,得到的油狀液體稱為松節(jié)油(脂松節(jié)油,GT);得到的常溫下為固體的產(chǎn)品稱為松香(松香酸,C19H29COOH,m.p.173℃).松節(jié)油還是造紙工業(yè)的副產(chǎn)品(硫酸鹽松節(jié)油,CST).2一.幾種常見天然香料1.松節(jié)油3松節(jié)油-組成主要成分:另有少量雙戊烯,莰烯,松油烯等3松節(jié)油-組成主要成分:42.山蒼子油山蒼子的果實進行水蒸氣蒸餾得到的精油稱為山蒼子油.42.山蒼子油山蒼子的果實進行水蒸氣蒸餾得到的精油稱為山蒼53.香茅油由香茅的全草經(jīng)蒸汽蒸餾而得53.香茅油由香茅的全草經(jīng)蒸汽蒸餾而得64.八角茴香油64.八角茴香油7二、

分類

以單離香料或精油中萜稀化合物經(jīng)化學(xué)反應(yīng)衍生而得的香料稱半合成香料

例：以松節(jié)油為原料合成α-松油醇1、半合成香料7二、分類以單離香料或精油中萜稀化合物經(jīng)化學(xué)反應(yīng)衍生而得8松節(jié)油為原料的半合成香料的介紹

松節(jié)油的來源有三類：樹膠松節(jié)油，木松節(jié)油，造紙副產(chǎn)品硫酸鹽松節(jié)油如：從割裂的松樹樹干上滲出的生樹脂，再經(jīng)過蒸餾或水蒸氣蒸餾得到松節(jié)油（精油）

松節(jié)油的主要成分:α-蒎烯,β-蒎烯

學(xué)名：2，6，6-三甲基二環(huán)2-亞甲基-6，6-二甲基二環(huán)（3，1，1）-庚烯-2(3,1,1)-庚烷8松節(jié)油為原料的半合成香料的介紹松節(jié)油的來源有三類：92、全合成香料

以石油化工產(chǎn)品、煤焦油產(chǎn)品為原料，進行單體香料的合成，稱為全合成法

八十年代后期，合成香料的發(fā)展動向主要表現(xiàn)在以下幾個方面：92、全合成香料以石油化工產(chǎn)品、煤焦油產(chǎn)品為原料，101）以異戊二烯為原料的合成路線，得到香葉醇、薰衣草醇、檸檬醛、紫羅蘭酮等系列的香料

異戊烯氯甲基庚烯酮脫氫芳樟醇101）以異戊二烯為原料的合成路線，得到香葉醇、薰衣草醇、檸112）、以乙炔、丙酮為原料的合成

由去氫芳樟醇的異構(gòu)化可以得到檸檬醛，加氫可以得到香葉醇

112）、以乙炔、丙酮為原料的合成由去氫芳樟醇的異構(gòu)化可以12三.單離香料的生產(chǎn)用物理的或化學(xué)的方法,從植物性天然香料中分離出單體香料.物理分離方法:分餾、冷凍結(jié)晶等化學(xué)分離方法:硼酸酯法、酚鈉鹽法、亞硫酸氫鈉法等12三.單離香料的生產(chǎn)用物理的或化學(xué)的方法,從植物性天然香13單離香料的生產(chǎn)-硼酸酯法精油中的醇類化合物和硼酸反應(yīng)生成高沸點的硼酸酯,再利用精餾的方法分離.13單離香料的生產(chǎn)-硼酸酯法精油中的醇類化合物和硼酸反應(yīng)生成14單離香料的生產(chǎn)-酚鈉鹽法精油中的酚類化合物和NaOH反應(yīng)生成可溶于水的酚鈉鹽,轉(zhuǎn)入水相分中分離.14單離香料的生產(chǎn)-酚鈉鹽法精油中的酚類化合物和NaOH15單離香料的生產(chǎn)-亞硫酸氫鈉法醛類化合物和亞硫酸氫鈉發(fā)生加成反應(yīng),得到α-羥基磺酸鈉,轉(zhuǎn)入水相分中分離.15單離香料的生產(chǎn)-亞硫酸氫鈉法醛類化合物和亞硫酸氫鈉發(fā)生加16單離香料:品質(zhì)最好,產(chǎn)量不高;半合成香料:合成路線簡單,原料受到限制;全合成香料:原料來源廣泛,合成困難.16單離香料:品質(zhì)最好,產(chǎn)量不高;一、

醇類香料醇類香料肉桂醇α-戊基肉桂醇芳樟醇香葉醇橙花醇香茅醇α-松油醇薄荷醇醇類香料在香料工業(yè)中占有重要地位，其品種約占合成香料總數(shù)的五分之一。醇類化合物廣泛存在于自然界中。例如乙醇、丙醇、丁醇，在酒、醬油、食醋、面包中均有存在；苯乙醇是玫瑰、橙花、依蘭的主要香成分之一；萜醇在自然界中存在更為廣泛，例如在玫瑰油中，香葉醇含量約為14％，橙花醇約為7％，芳樟醇約為1.4％，金合歡醇約為1.2％。醇類香料除廣泛用于調(diào)香外，也是合成醛、酮、脂等其他香料的主要原料。8.4、合成香料的制造一、醇類香料醇類香料肉桂醇α-戊基肉桂醇芳樟醇香葉醇二、醛類香料醛類香料約占合成香料總數(shù)的十分之一。由于醛類香料容易聚合，使其應(yīng)用受到一定的限制。二、醛類香料醛類香料約占合成香料總數(shù)的十分之一。由于醛類香三、醛類香料香蘭素：又名3-甲氧基-4-羥基苯甲醛，主要應(yīng)用于食品加香中。合成為：1以丁香油為原料：用酚鈉鹽法單離出丁香酚后，用高溫堿熔法異構(gòu)化成異丁香酚。2以木質(zhì)素為原料三、醛類香料合成為：3以愈創(chuàng)木酚—甲醛路線3以愈創(chuàng)木酚—甲醛路線四、酯及內(nèi)酯類香料酯類香料在香料工業(yè)中占有特別重要的地位，它們大多具有花香、果香、酒香或蜜香香氣，是鮮花、水果香成分的重要組成都分。酯類香料品種約占香料總數(shù)的五分之一，在日用香精、食用香精中都是不可缺少的。1、乙酸芳樟酯：3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-乙酸酯

具有良好的香檸檬香氣。工業(yè)上合成乙酸芳樟酯是采用芳樟醇與醋酐在低溫條件下反應(yīng)，使用磷酸與醋酐制成的復(fù)合體為催化劑來制取的。四、酯及內(nèi)酯類香料工業(yè)上合成乙酸芳樟酯是采用芳樟醇與醋酐在低2、香豆素又名：鄰羥基桂酸內(nèi)酯,結(jié)構(gòu)式為具有強烈的新鮮干草香氣。合成為：1以苯酚為原料：2以水楊醛為原料：2、香豆素又名：鄰羥基桂酸內(nèi)酯,結(jié)構(gòu)式為五、合成麝香化合物硝基麝香：發(fā)展得最早，價格低廉，香氣較粗糙多環(huán)麝香：香氣更好，取代硝基麝香大環(huán)麝香：大環(huán)麝香香氣最接近于天然麝香，是合成麝香發(fā)展的主要方向葵子麝香：又名2,6-二硝基-3-甲氧基-4-叔丁基甲苯。具有麝香和麝葵子油的氣息，作為定香劑、調(diào)和劑，應(yīng)用于日用香精中。五、合成麝香化合物248.3合成香料用適當(dāng)?shù)脑?，?jīng)過化學(xué)合成出具有香味、化學(xué)結(jié)構(gòu)明確的有機物，稱為合成香料。合成香料的發(fā)展現(xiàn)狀:50年代：合成香料僅有300余個品種60年代：合成香料為750余個品種70年代：合成香料達到3100個品種80年代：合成香料達到5100個品種分類：一類：半合成香料二類：全合成香料18.3合成香料用適當(dāng)?shù)脑希?jīng)過化學(xué)合成出具有香25一.幾種常見天然香料1.松節(jié)油松樹流出的樹脂,用水蒸氣蒸餾法進行蒸餾,得到的油狀液體稱為松節(jié)油(脂松節(jié)油,GT);得到的常溫下為固體的產(chǎn)品稱為松香(松香酸,C19H29COOH,m.p.173℃).松節(jié)油還是造紙工業(yè)的副產(chǎn)品(硫酸鹽松節(jié)油,CST).2一.幾種常見天然香料1.松節(jié)油26松節(jié)油-組成主要成分:另有少量雙戊烯,莰烯,松油烯等3松節(jié)油-組成主要成分:272.山蒼子油山蒼子的果實進行水蒸氣蒸餾得到的精油稱為山蒼子油.42.山蒼子油山蒼子的果實進行水蒸氣蒸餾得到的精油稱為山蒼283.香茅油由香茅的全草經(jīng)蒸汽蒸餾而得53.香茅油由香茅的全草經(jīng)蒸汽蒸餾而得294.八角茴香油64.八角茴香油30二、

分類

以單離香料或精油中萜稀化合物經(jīng)化學(xué)反應(yīng)衍生而得的香料稱半合成香料

例：以松節(jié)油為原料合成α-松油醇1、半合成香料7二、分類以單離香料或精油中萜稀化合物經(jīng)化學(xué)反應(yīng)衍生而得31松節(jié)油為原料的半合成香料的介紹

松節(jié)油的來源有三類：樹膠松節(jié)油，木松節(jié)油，造紙副產(chǎn)品硫酸鹽松節(jié)油如：從割裂的松樹樹干上滲出的生樹脂，再經(jīng)過蒸餾或水蒸氣蒸餾得到松節(jié)油（精油）

松節(jié)油的主要成分:α-蒎烯,β-蒎烯

學(xué)名：2，6，6-三甲基二環(huán)2-亞甲基-6，6-二甲基二環(huán)（3，1，1）-庚烯-2(3,1,1)-庚烷8松節(jié)油為原料的半合成香料的介紹松節(jié)油的來源有三類：322、全合成香料

以石油化工產(chǎn)品、煤焦油產(chǎn)品為原料，進行單體香料的合成，稱為全合成法

八十年代后期，合成香料的發(fā)展動向主要表現(xiàn)在以下幾個方面：92、全合成香料以石油化工產(chǎn)品、煤焦油產(chǎn)品為原料，331）以異戊二烯為原料的合成路線，得到香葉醇、薰衣草醇、檸檬醛、紫羅蘭酮等系列的香料

異戊烯氯甲基庚烯酮脫氫芳樟醇101）以異戊二烯為原料的合成路線，得到香葉醇、薰衣草醇、檸342）、以乙炔、丙酮為原料的合成

由去氫芳樟醇的異構(gòu)化可以得到檸檬醛，加氫可以得到香葉醇

112）、以乙炔、丙酮為原料的合成由去氫芳樟醇的異構(gòu)化可以35三.單離香料的生產(chǎn)用物理的或化學(xué)的方法,從植物性天然香料中分離出單體香料.物理分離方法:分餾、冷凍結(jié)晶等化學(xué)分離方法:硼酸酯法、酚鈉鹽法、亞硫酸氫鈉法等12三.單離香料的生產(chǎn)用物理的或化學(xué)的方法,從植物性天然香36單離香料的生產(chǎn)-硼酸酯法精油中的醇類化合物和硼酸反應(yīng)生成高沸點的硼酸酯,再利用精餾的方法分離.13單離香料的生產(chǎn)-硼酸酯法精油中的醇類化合物和硼酸反應(yīng)生成37單離香料的生產(chǎn)-酚鈉鹽法精油中的酚類化合物和NaOH反應(yīng)生成可溶于水的酚鈉鹽,轉(zhuǎn)入水相分中分離.14單離香料的生產(chǎn)-酚鈉鹽法精油中的酚類化合物和NaOH38單離香料的生產(chǎn)-亞硫酸氫鈉法醛類化合物和亞硫酸氫鈉發(fā)生加成反應(yīng),得到α-羥基磺酸鈉,轉(zhuǎn)入水相分中分離.15單離香料的生產(chǎn)-亞硫酸氫鈉法醛類化合物和亞硫酸氫鈉發(fā)生加39單離香料:品質(zhì)最好,產(chǎn)量不高;半合成香料:合成路線簡單,原料受到限制;全合成香料:原料來源廣泛,合成困難.16單離香料:品質(zhì)最好,產(chǎn)量不高;一、

醇類香料醇類香料肉桂醇α-戊基肉桂醇芳樟醇香葉醇橙花醇香茅醇α-松油醇薄荷醇醇類香料在香料工業(yè)中占有重要地位，其品種約占合成香料總數(shù)的五分之一。醇類化合物廣泛存在于自然界中。例如乙醇、丙醇、丁醇，在酒、醬油、食醋、面包中均有存在；苯乙醇是玫瑰、橙花、依蘭的主要香成分之一；萜醇在自然界中存在更為廣泛，例如在玫瑰油中，香葉醇含量約為14％，橙花醇約為7％，芳樟醇約為1.4％，金合歡醇約為1.2％。醇類香料除廣泛用于調(diào)香外，也是合成醛、酮、脂等其他香料的主要原料。8.4、合成香料的制造一、醇類香料醇類香料肉桂醇α-戊基肉桂醇芳樟醇香葉醇二、醛類香料醛類香料約占合成香料總數(shù)的十分之一。由于醛類香料容易聚合，使其應(yīng)用受到一定的限制。二、醛類香料醛類香料約占合成香料總數(shù)的十分之一。由于醛類香三、醛類香料香蘭素：又名3-甲氧基-4-羥基苯甲醛，主要應(yīng)用于食品加香中。合成為：1以丁香油為原料：用酚鈉鹽法單離出丁香酚后，用高溫堿熔法異構(gòu)化成異丁香酚。2以木質(zhì)素為原料三、醛類香料合成為：3以愈創(chuàng)木酚—甲醛路線3以愈創(chuàng)木酚—甲醛路線四、酯及內(nèi)酯類香料酯類香料在香料工業(yè)中占有特別重要的地位，它們大多具有花香、果香、酒香或蜜香香氣，是鮮花、水果香成分的重要組成都分。酯類香料品種約占香料總數(shù)的五分之一，在日用香精、食用香精中都是不可缺少的。1、乙酸芳樟酯：3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-乙酸酯

具有良好的香檸檬香氣。工業(yè)上合成乙酸芳樟酯是采用芳樟醇與醋酐在低溫條件下反應(yīng)，使用磷酸與醋酐制成的復(fù)合體為催化劑來制取的。