實驗室質(zhì)量控制培訓教材

1本資料來源2實驗室質(zhì)量控制浙江省疾病預防控制中心陸德勝二零零八年九月

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今天我們主要討論

（一）實驗室質(zhì)量控制（二）質(zhì)量控制評價4實驗室檢驗工作中樣品分析測定過程比較復雜，誤差來源多，分析工作的質(zhì)量保證尤為重要。實驗室質(zhì)量控制包括①樣品采集、運輸、貯存②儀器設備的正常使用、維護③試劑等消耗型材料的控制④環(huán)境條件的控制⑤人員培訓⑥方法的確認⑦數(shù)據(jù)的處理，原始記錄的規(guī)范化⑧報告的出具、簽發(fā)等等。因此要獲得合格產(chǎn)品的檢驗報告，必需有質(zhì)量保證。質(zhì)量保證的任務是將分析誤差減小到預期水平控制好分析工作質(zhì)量。質(zhì)量保證包括1)質(zhì)量控制；2)質(zhì)量評價。

5質(zhì)量控制的產(chǎn)生和發(fā)展在上世紀二十年代初，貝爾電話公司實驗室休哈特（W.A.Shewhart）博士首先提出了質(zhì)量控制圖，并用于工業(yè)生產(chǎn)過程中，用來控制產(chǎn)品質(zhì)量，當時他發(fā)表了專著－統(tǒng)計質(zhì)量控制。五十年代萊維（Levty）等人將質(zhì)量控制圖引用到醫(yī)學檢驗中，六十年代英美等國發(fā)展較快，相繼在全國建立統(tǒng)一的質(zhì)量管理機構(gòu),如美國的國家標準局（NBS）于1974年在日本東京召開第一次質(zhì)控國際研討會，1976年WHO在西太平洋地區(qū)進行質(zhì)控培訓。我國從1978年派員參加國際質(zhì)控培訓。從此，實驗室質(zhì)量控制有了新的發(fā)展，計量認證，實驗室認可，能力比等等，層出不窮。6實驗室質(zhì)量控制的定義定義：質(zhì)量控制:使測量質(zhì)量達到預期要求所采取的作業(yè)技術(shù)和活動，以監(jiān)督該過程并消除其中各環(huán)節(jié)的不滿意因素，減少誤差，獲得經(jīng)濟和社會效益。質(zhì)量要求：對需要的表達或?qū)⒈磉_轉(zhuǎn)換為對某一實體的特性進行定性定量的規(guī)定要求。

7實驗室質(zhì)量控制的內(nèi)容內(nèi)容：1.實驗室質(zhì)量管理體系建立

2.實驗人員的培訓和能力提高

3.測定方法的選擇和評價

4.制定和執(zhí)行分析全過程質(zhì)量控制的具體措施81.實驗室質(zhì)量管理體系建立根據(jù)GB/T15481-2000等同采用

ISO/IEC17025《測試和校準實驗室能力的通用要求》，實驗室應建立有效的質(zhì)量體系（組織結(jié)構(gòu)和標準化程序），建立完整的質(zhì)量體系文件（稱為文件化質(zhì)量體系）。諸如質(zhì)量手冊、程序性文件、作業(yè)指導書和規(guī)章制度、記錄表格等。包括①②組織和人員③設施和環(huán)境④設備和標準物質(zhì),⑤測量溯源性校準⑥檢驗方法⑦記錄和報告⑧外部供給等各方面可進行有效性運轉(zhuǎn)的質(zhì)量文件。

91.實驗室質(zhì)量管理體系除有一整套組織機構(gòu)和文件化的質(zhì)量管理體系外，還需要有行之有效的措施，包括：對質(zhì)量控制進行評價：對質(zhì)量控制進行審核對質(zhì)量控制進行監(jiān)督102.實驗人員員的培訓和能能力提高實驗人員的業(yè)業(yè)務素質(zhì)和技技術(shù)水平直接接影響分析工工作的質(zhì)量，，除持證上崗崗這一基本條條件外，還應應定期對實驗驗人員進行有有針對性的技技術(shù)培訓和業(yè)業(yè)務考核，并并使該項制度度真正得以長長期實施。113.測定方法法的選擇和評評價選擇準確可靠靠的測定方法法是分析工作作質(zhì)量控制的的重要保障。。測定方法：：①首選國家家標準方法或或部門規(guī)定的的標準方法②②實驗室自行行設計、制定的方法③③實驗室采用用的非標準方方法④超出預預定范圍使用用的標準方法法⑤經(jīng)擴充和和更改的標準準方法。所有選擇的方方法應簡便易易行，精密度度高、準確度度好、靈敏度度、檢測限能能滿足測量工工作的需要。。并對所選的的方法進行評評價。12評價檢驗方方法的指標標有：準確度精密度檢出限工作曲線的的線性范圍圍和靈敏度度去除干擾的的能力。13（1）準確度的定定義分析結(jié)果(單次測定值值或均值)與假定的或或公認的真真值之間符符合程度的的度量。測測定值X與真值A之間的差異異。準確度是反反映測定方方法系統(tǒng)誤誤差和隨機機誤差的綜綜合指標，，它決定測測定方法的的可靠性。。14準確確度度表表示示方方法法：：用絕絕對對誤誤差差和和相相對對誤誤差差、、回回收收率率表表示示絕對對誤誤差差=測測定定值值－－真真值值絕對誤差差相對誤差差＝×100%真值X1:測定值X1-X0X0:本底值回收率（（％）=×100％m：標準加入入值m15當測量值值大小相相近時，，通常用用絕對誤誤差、相相對誤差差來比較較或反映映測量準準確度。。如：標準準值10.０mg/kg，實測值值10.２mg/kg，其絕對對誤差0.2mg/kg；相對誤差差2%標準值100.０mg/kg實測值為為100.２mg/kg，其絕對對誤差0.2mg/kg；相對誤差差0.2%。16評價準確確度常用用的方法法1)用用標準參參考物質(zhì)質(zhì)評價：：根據(jù)待待測樣品品性質(zhì),選擇與樣樣品基體體、化學學組成與與物理形形態(tài)、濃濃度水平平、準確確度水平平相同或或相近的的標準參參考物質(zhì)質(zhì)（如灌灌木葉粉粉、奶粉粉、牛肝肝粉、凍凍干血清清等），，與樣品品在相同同條件下下進行測測定，如如果標準準參考物物質(zhì)的測測定結(jié)果果與證書書上的標標準值一一致，表表明分析析方法與與測定過過程的準準確度令令人滿意意，樣品品分析結(jié)結(jié)果準確確、可靠靠，方法法可行。。172)加標標回收率率評價：：向樣品中中加入不不同水平平已知量量待測標標準物質(zhì)質(zhì)（如鉛鉛、銅、、鋅、農(nóng)農(nóng)藥等））－加標標樣品，，同時測測定樣品品和加標標樣品，，計算加加標回收收率。加標回收收率有三三種：A.絕對回收收率：提提取物中中加標樣樣后的測測定值與與標樣未未經(jīng)任何何處理的的測定值值的百分分比。（（用于考考察基質(zhì)質(zhì)的影響響）。B.相對回收收率：標標樣加入入到樣品品中處理理后的測測定值與與空白樣樣品提取取物中加加入標樣樣后測定定值的百百分比。。C.提取回收收率：標標樣加入入樣品中中提取后后的測定定值與標標樣未經(jīng)經(jīng)任何處處理的測測定值的的百分比比。18加標回回收率率評價價通常我我們用用提取取回收收率考考察方方法回回收率率，也也有人人建議議用相相對回回收率率，同同時用用絕對對回收收率考考察基基底的的影響響。加標回回收率率的要要求一一般為為85－120％。。含量量在mg/kg時，回回收率率在90－－110%；含含量在在μg/kg回收率率在80－－120%；；繁繁瑣的的方法法其回回收率率最低低不能能小于于50%。。19注意事事項：：a）加標量量應與與樣品品中的的含量量接近近。b）當含量量低于于檢出出限時時，按按檢出出限加加標。。c）加標量量不得得比試試樣中中被測測物的的含量量大3倍。。d）用高、、中、、低三三個濃濃度。。加標標后測測定值值不能能超過過方法法的線線性范范圍的的上限限。e）加入標標準參參考物物質(zhì)的的形態(tài)態(tài)應盡盡量與與樣品品一致致。若若不一一致，，會影影響加加標回回收率率的準準確性性；特特別是是樣品品中某某些共共存物物對待待測物物測定定的干干擾，，有時時在加加標回回收試試驗中中不易易發(fā)現(xiàn)現(xiàn)。20待評價價的方方法與與標準準方法法對照照評價價：用待評評價的的方法法與標標準方方法同同時測測定相相同的的樣品品，（（最好好是用用高、、中、、低三三種不不同的的濃度度樣品品）進進行對對照，，測定定結(jié)果果經(jīng)顯顯著性性(t)檢驗，，若兩兩種方方法測測定結(jié)結(jié)果差差異無無顯著著性，，則該該方法法的準準確度度是滿滿意的的。21（2)精密密度定義：：同一一樣品品的各各測定定值的的符合合程度度稱為為精密密度。。在一一定測測量條條件下下，對對同一一被測測量對對象進進行連連續(xù)多多次測測量所所得結(jié)結(jié)果的的一致致性或或分散散程度度，反反映分分析方方法的的隨機機誤差差的大大小。。主要要有a）重復性:在相相同測量量條件情情況下，，對同一一被測對對象在短短期內(nèi)重重復測定定的結(jié)果果的一致致性。b)重現(xiàn)性：：在改變變測量條條件情況況下，對對同一被被測對象象的測量量結(jié)果的的一致性性。所謂條件件包括：：原理、、方法、、儀器、、參考標標準、地地點、操操作人員員、使用用條件等等。22精密度的的表示方法法有a偏差和相相對偏差差b平均偏差差和相對對平均偏偏差c標準偏差差和相對對標準偏偏差等。。方法：通通常在測測定方法法的線性性范圍內(nèi)內(nèi)，選取取低、中中、高三三個不同同濃度的的待測樣樣品（或或加標樣樣品），，每類濃濃度取六六個平行行樣，在在相同條條件下連連續(xù)重復復測定六六天，分分別計算算各種濃濃度的日日內(nèi)和日日間測定定的相對對標準偏偏差。一一般要求求測定方方法的相相對標準準偏差≤≤10%（ng級為50%）23例如：有有下面一一組測定定值：18.9519.2020.0020.8721.05mg/kg平均值：：X=19.93絕對偏差差：d=X-X=18.95-19.93=-0.98相對偏差差=d/X××100%==-0.98÷÷19.93×100%=-4.92%平均偏差差：d=ΣΣX-X/n=0.688相對平均均偏差=（d/X）×100%=0.688÷÷19.93××100%=3.45%標準偏差差：S=0.87相對標準準偏差：：RSD=0.87÷÷19.93××100%=4.37%24（3）靈敏度、檢出限、、最低檢檢出濃度度靈敏度：：靈敏度的的定義：儀器的的響應量或或其他指指示量與與對應的的待測物物質(zhì)的濃濃度或量量之比。。通俗的說說法分析析方法所所能檢出出某種成成分的最最低量，，有二種種表示方方法：1)檢出出限量：：方法所所能檢出出的最小小量（質(zhì)質(zhì)量）。。2)最低低檢出濃濃度：方方法所能能檢出的的最低濃濃度。25檢測限有有三種不不同的表表示方式式：a）絕對檢出出限：用用于考察察儀器的的靈敏度度，用質(zhì)質(zhì)量表示示。除去去生物基基質(zhì)因素素，標樣樣能直接接區(qū)分于于空白值值和噪聲聲的最低低檢出量量，檢出出量的響響應值至至少是空白溶液液的3倍標準差差和噪音的的3倍。b）最低檢出出濃度：：用于考考察整個個方法的的靈敏度度，用濃濃度表示示。標樣樣經(jīng)提取取凈化后后按法測測定，能能區(qū)分于于空白值值和噪聲聲的最低低檢出濃濃度，最最低檢出出限的響響應值至至少是空白溶液液的3倍標準差差和噪聲的的3倍。。c）最低檢測測限：用用于考察察方法的的定量下下限，用用濃度表表示。用用質(zhì)控樣樣考察方方法的最最低檢測測限，當當在最低低檢測限限濃度時時，樣品品的的測測定值與與標示值值的相對對偏差和和相對標標準偏差差均＜20%(n=6)。26靈敏度、、檢出限限、最低低檢出濃濃度靈敏度：：分光光度度法為標標準曲線線的斜率率，A/B。原子吸收收：0.004吸光度所所對應的的濃度或或含量。。檢出限：：1）標準差差法：連續(xù)測定定10次空白濃濃度或接接近空白白濃度溶溶液空白溶液液檢出限限=3倍標準差差接近空白白濃度溶溶液（標標準液最最低管））的檢出出限=3倍標準差差×濃度值/平均值（（測定值值）27靈敏度、、檢出限限、最低低檢出濃濃度2）噪聲法法：氣相相法以3倍噪聲所所對應的的待測物物濃度確確定為檢檢出限。。3）吸光度度法：分分光光度度法以吸吸光度為為0.02時所對應應的濃度度為檢出出限最低檢出出濃度C(mg/L)的計算：：d×v1d：檢出限限μg/mL；C=v1：樣液定容容體積，，mL；vv：樣液體體積，mL。28（4）工作曲曲線的線線性范圍圍工作曲線線：配制制不同濃濃度的標標準系列列，在特特定條件件下進行行測定，，以待測測物的濃濃度為橫橫坐標，，相應的的信號值值為縱坐坐標繪制制的標準準曲線。。在相同同條件下下進行樣樣品測定定，根據(jù)據(jù)標準曲曲線可求求出樣品品中被測測物的含含量。定量分析析用工作作曲線多多為直線線。線性性范圍是是指待測測物質(zhì)的的濃度（（或量））與測定定信號值值成直線線關(guān)系的的范圍。。樣品應應在直線線線性范范圍內(nèi)，，線性范范圍越寬寬，樣品品測定越越方便。。29需要說明的問問題：樣品測定時，，若基體對測測定有干擾，，可在不含待待測物的樣品品中加入標準準物資，配制制不同的標準準系列制成工工作曲線，或或用相同于樣樣品的標準參參考物質(zhì)配制制不同的標準準系列制成工工作曲線。一般設定回歸歸方程中線性性的下限為最最低檢出限，，不包括零點點。30（5）去除干擾的的能力：在進行方法評評價時，有時時需對方法中中一些干擾物物的影響進行行測定，以評評價測定方法法對待測物質(zhì)質(zhì)測定是否具具有特異性和和選擇性。314制定分析全全過程質(zhì)量控控制的具體措措施控制影響分析析數(shù)據(jù)準確性性的因素：（1）實驗室環(huán)境：如溫度、濕濕度（2）實驗器材：水、試劑、標準溶液、、器皿和儀器的校準和和正確使用（3）樣品的采集集、貯存（4）分析方法的的選擇（5）樣品預處理理（6）干擾物的分分離測定（7）實驗數(shù)據(jù)的的記錄和處理理總之要確定各各主要環(huán)節(jié)的的技術(shù)操作規(guī)規(guī)范，并在分分析全過程中中嚴格加以執(zhí)執(zhí)行，使分析析測定結(jié)果準準確可靠。32（二）質(zhì)量控控制評價質(zhì)量控制評價價定義:對質(zhì)質(zhì)量要求中規(guī)規(guī)定的能力作作系統(tǒng)的檢查查。質(zhì)量控制評價價的內(nèi)容：包包括實驗室內(nèi)內(nèi)和室間的質(zhì)質(zhì)量控制評價價。1.實驗室內(nèi)內(nèi)的質(zhì)量控制制評價：對實驗室分析析質(zhì)量控制進進行自我評價價，以及時發(fā)發(fā)現(xiàn)問題、處處理問題。評評價主要包括括以下內(nèi)容：：331.實驗室內(nèi)內(nèi)的質(zhì)量控制制評價（1））（1）空白試試驗與檢出限限：在微量和和痕量分析中中，測定信號號值常與空白白值處于同一一數(shù)量級。影影響空白值的的主要因素有有：①環(huán)境條條件②試劑純純度③器皿選選擇及洗滌④④分析者的操操作⑤儀器噪噪音等。空白值的大小小和分散程度度對分析結(jié)果果的精密度和和分析方法的的檢出限有很很大的影響，，它可較全面面地反映實驗驗室及分析人人員的水平。。根據(jù)所測的的空白值，計計算檢出限，，該值如高于于規(guī)定值，說說明測量系統(tǒng)統(tǒng)存問題，應應重新進行測測定，直至合合格。341.實驗室內(nèi)內(nèi)的質(zhì)量評價價（2）（2）工作曲曲線的線性工作曲線的線線性影響測定定結(jié)果的準確確度。影響線線性的主要因因素有：①分分析方法和檢檢測儀器的精精密度②所用用容器的準確確度③標準溶溶液配制的準準確度④分析析人員的操作作技術(shù)水平等等。以相關(guān)系數(shù)（（r）判斷，一般般r＞0.999,特殊方法r可＞0.99。351.實驗室內(nèi)內(nèi)的質(zhì)量評價價（3）（3）分析工工作的準確度度和精密度：：（4）儀器誤誤差和操作誤誤差的檢驗：：通過過不不同同儀儀器器和和不不同同分分析析人人員員對對同同一一項項分分析析工工作作的的進進行行檢檢驗驗。。362.實實驗驗室室間間比比對對的的質(zhì)質(zhì)量量控控制制評評價價實驗驗室室間間比比對對的的定定義義：：在兩兩個個或或多多個個實實驗驗室室對對相相同同或或類類似似檢檢測測物物質(zhì)質(zhì)進進行行檢檢測測的的組組織織、、實實施施和和評評價價。。372.實實驗驗室室間間比比對對的的質(zhì)質(zhì)量量控控制制評評價價(2)（1））實實驗驗室室間間比比對對的的目目的的：：①確確定定某某個個實實驗驗室室對對特特定定試試驗驗或或測測量量的的能能力力，，并并監(jiān)監(jiān)控控實實驗驗室室的的持持續(xù)續(xù)能能力力②②識識別別可可能能與與實實驗驗室室相相關(guān)關(guān)人人員員的的檢檢測測能能力力和和儀儀器器校校準準③③確確定定新新方方法法的的有有效效性性和和可可比比性性，，監(jiān)監(jiān)控控老老方方法法的的有有效效性性和和可可比比性性④④向向客客戶戶提提供供更更高高的的可可信信度度⑤⑤鑒鑒別別實實驗驗室室間間的的差差異異⑥⑥確確定定一一種種方方法法的的能能力力特特性性，，通通常常稱稱為為共共同同試試驗驗⑦⑦給給標標準準物物質(zhì)質(zhì)賦賦值值，，并并評評價價其其有有效效性性。。38（2））實驗室室能力力驗證證定義義：：利利用實實驗室室間比比對確確定實實驗室室的檢檢測能能力。。（3））能力力驗證證：是是實驗驗室比比對的的一種種應用用，能能力驗驗證分分二類類：①①測量量比對對方案案，評評價實實驗室室達到到其認認可的的測量量準確確度的的能力力。校校準實實驗室室用的的較多多。②②實驗驗室間間測試試方案案，用用于評評價實實驗室室對測測試項項目的的測試試能力力。39實驗室室能力力驗證證評價價內(nèi)容容（1）分析方方法：：為減減小實實驗室室的系系統(tǒng)誤誤差，，使所所測結(jié)結(jié)果數(shù)數(shù)據(jù)有有可比比性，，應使使用統(tǒng)統(tǒng)一的的分析析方法法，因因不同同的方方法檢檢驗結(jié)結(jié)果有有差異異，同同時還還應規(guī)規(guī)定方方法的的檢出出限、、精密密度和和準確確度。。（2））允許誤誤差：：允許許誤差差包括括實驗驗室內(nèi)內(nèi)的允允許誤誤差、、實驗驗室間間的允允許誤誤差和和標準準允許許誤差差。對對于實實驗室室間的的協(xié)作作，應應合理理的確確定分分析誤誤差的的大小小，并并由此此規(guī)定定誤差差的允允許范范圍。。（3））實驗室室誤差差的測測定：：檢查查實驗驗室間間是否否存在在系統(tǒng)統(tǒng)誤差差和誤誤差的的大小小及對對分析析結(jié)果果可比比性的的影響響是否否有顯顯著性性。40實驗室室分析析質(zhì)量量控制制的評評價方方法1雙雙樣品品法：：在無無標準準的情情況下下，雙雙樣品品法可可用于于實驗驗室間間的質(zhì)質(zhì)量控控制評評價。。方法是是將兩兩個類類似的的均勻勻樣品品（基基體、、待測測物質(zhì)質(zhì)相同同，濃濃度相相差不不大））A和B分發(fā)給給各實實驗室室進行行單次次測定定。在在規(guī)定定日期期內(nèi)將將測定定結(jié)果果XiYi上報，，根據(jù)據(jù)上報報結(jié)果果進行行數(shù)據(jù)據(jù)分析析和誤誤差分分析。。由于于A、B兩樣品品中，，待測測物質(zhì)質(zhì)的濃濃度相相差不不是很很大，，可以以認為為測定定時的的系統(tǒng)統(tǒng)誤差差是相相同的的，因因此兩兩濃度度測定定值之之和：：包含含測定定的系系統(tǒng)誤誤差和和隨機機誤差差，兩兩濃度度之差差：只只有隨隨機誤誤差，，而無無系統(tǒng)統(tǒng)誤差差。41雙樣品圖法法雙樣品圖法法在坐標系中中分別以各各實驗室測測定樣品A、B結(jié)果，（x,y）為橫坐標標和縱坐標標，繪制垂垂直線和水水平線，將將各實驗室室的結(jié)果標標在雙樣品品圖中。若若實驗室間間出現(xiàn)系統(tǒng)統(tǒng)誤差，則則兩樣品的的測定值會會出現(xiàn)偏高高或偏低，，各實驗室室測定值主主要分布在在第一象限限和第三象象限，大致致落在與縱縱軸約45度的橢圓形形范圍內(nèi)，，橢圓形外外的點對應應的即為離離群實驗室室。42雙樣品圖XY43雙樣品法計計算的參數(shù)數(shù)：實驗室序號1234n代數(shù)式和平均值A測定值X1

X2X3

X4

Xn

∑Xi

XB測定值Y1

Y2

Y3Y4Yn∑Yi

YDi（Xi-Yi）

D1

D2

D3

D4Dn∑Di

DTi（Xi＋Yi）T1

T2

T3

T4

Tn∑Ti

T44總標準偏差差、隨機標標準偏差計計算按上表數(shù)據(jù)據(jù)，由下式式計算各實實驗室數(shù)據(jù)據(jù)分布的總總標準偏差差按上表數(shù)數(shù)據(jù)，由由下式計計算各實實驗室數(shù)數(shù)據(jù)分布布的隨機機標準偏偏差Sd=Sw=45差異顯著著性如:Sw=Sd,即總標準準偏差只只包括隨隨機標準準偏差,而不包括括系統(tǒng)標標準偏差差,表明各實實驗室間間不存在在系統(tǒng)誤誤差。如如:Sw〈Sd，可作F檢驗判斷斷實驗室室間之間間的差異異有無顯顯著性。。若F檢驗差異異有顯著著性，說說明各實實驗室間間存在明明顯的系系統(tǒng)誤差差，影響響分析結(jié)結(jié)果的可可比性。。462.質(zhì)量量控制圖圖用于實驗驗室內(nèi)或或?qū)嶒炇沂议g的質(zhì)質(zhì)量評價價，能夠夠及時發(fā)發(fā)現(xiàn)問題題，找出出原因，，采取措措施加以以改正。。（1）控控制圖的的作用質(zhì)質(zhì)量控控制圖是是最簡單單、最有有效的統(tǒng)統(tǒng)計技術(shù)術(shù)之一。。近二十十年來隨隨著科學學技術(shù)的的發(fā)展，，廣泛采采用質(zhì)量量控制圖圖評價日日常檢測測數(shù)據(jù)的的有效性性。質(zhì)量量控制圖圖在實驗驗實驗室室質(zhì)量控控制中起起著重要要作用。。47質(zhì)量控制制圖的作作用：1)質(zhì)量量控制圖圖能及時時直觀地地顯示測測量過程程是否處處于統(tǒng)計計控制中中。當控控制圖出出現(xiàn)失控控時，它它能表明明什么時時間、什什么項目目發(fā)生問問題；還還能表明明問題的的性質(zhì)，，如：①①平均值值單向變變化趨勢勢②數(shù)據(jù)據(jù)突然漂漂移③變變動性增增大等情情況。2)控制圖可可以對被控制制過程特性作作出估計。如如用極差或標標準偏差控制制圖可以估計計測量過程的的變動性。3)決定測定定值取舍的最最好標準和依依據(jù)。控制圖圖是檢驗各實實驗室間數(shù)據(jù)據(jù)是否一致的的有效方法。。4)控制圖是是檢驗測量過過程是否有明明顯的系統(tǒng)偏偏差，并能指指出偏差的方方向。48質(zhì)量控制樣品品的選用1)質(zhì)控樣的的組成應盡量量與所要分析析的檢測樣相相似。2)質(zhì)控樣中中待測組分的的濃度應盡量量與檢測樣相相近。當待測測組分含量很很小及其濃度度極不穩(wěn)定時時，常將質(zhì)控控樣先配制成成較高濃度，，臨用時再按按規(guī)定稀釋至至要求的濃度度。3)如檢測樣樣中待測組分分的濃度波動動不大，可采采用一個中等等濃度的質(zhì)控控樣。49質(zhì)量控制圖的的制作常用的質(zhì)控圖圖有三種：⑴⑴平均值控制制圖⑵極差控控制圖⑶標準準偏差控制圖圖。其中平均均值控制圖應應用最廣泛。。下面僅介紹紹平均值控制制圖的繪制和和使用。平均值控制圖圖的繪制①①數(shù)據(jù)的積積累：在短期期日常測定工工作中，對標標準物質(zhì)或質(zhì)質(zhì)控樣多次重重復測定至少少20次，每次測定定的工作質(zhì)量量應保持較好好水平；②對對積累數(shù)據(jù)進進行統(tǒng)計處理理：剔除異常常值，計算平平均值、標準準偏差S、±2S、±3S；③在坐標紙紙上，以測定定序號為橫坐坐標，測定值值為縱坐標，，將中心線、、上下警戒線線平均值±2S、上下控制平平均值±3S繪制在圖上。。平均值控制制圖根據(jù)數(shù)據(jù)據(jù)的意義不同同可分為①空空白值控制圖圖②濃度值控控制圖③加標標回收率控制制圖等，分別別用于質(zhì)控評評價。50質(zhì)量控制圖51平均值控制圖圖可根據(jù)下列列規(guī)定用于評評價檢驗分析析過程是否處處于控制狀態(tài)態(tài)。①如果檢測點位位于中心線附附近，上、下下警告限之間間的區(qū)域內(nèi)，，則測定過程程處于控制狀狀態(tài)。②如果檢測點點超出上述區(qū)區(qū)域，但仍在在上、下控制制限之間的區(qū)區(qū)域內(nèi)，則提提示分析質(zhì)量量開始變劣，，可能存，在在“失控”傾傾向，應進行行初步檢查并并采取相應的的校正措施。。平均值控制圖圖的使用52③如果檢測點點落在上、下下控制限之外外，則表示測測定過程失去去控制，應立立即檢查原因因，予以糾正正，并重新測測定該批全部部樣品。④如遇有七點點連續(xù)逐漸下下降或上升時時，表示測定定有失去控制制的傾向，應應即查明原因因，加以糾正正。⑤即使“過程程處于控制狀狀態(tài)”，尚可可根據(jù)相鄰幾幾次測定位的的分布趨勢，，對分析質(zhì)量量可能發(fā)生什什么問題進行行初步判斷，，如：趨向性性變化很可能能由系統(tǒng)誤差差所致；分散散度變大則多多因?qū)嶒瀰?shù)數(shù)的變化失控控或其他人為為因素所造成成。533.Z值評估法能力統(tǒng)計量量－Z分值、Z內(nèi)分值、Z間分值評估估法：意義：①Z分值是反映映各實驗室室測量結(jié)果果的離散度度。②Z內(nèi)分值：表表示某個實實驗室的隨隨機測量誤誤差的變動動性。③Z間分值：表表示某個實實驗室系統(tǒng)統(tǒng)誤差和隨隨機誤差的的變動性。。在實驗室的的檢測值剔剔除離群值值之后按下下式計算各各實驗室的的Z分值：Xi-X平Xi：測定值Z=X平：平均值SS：標準差54注：計算平均均值時，要要去除離群群值。離群群值的剔除除的方法是是用Q檢驗法或Grubbs法。Q檢驗法用