聚丙烯工藝技術(shù)綜述

聚丙烯工藝技術(shù)綜述2009年6月8日1聚丙烯工藝技術(shù)綜述聚合原理及產(chǎn)品用途聚丙烯發(fā)展歷史市場(chǎng)與需求生產(chǎn)工藝介紹液相本體法環(huán)管法氣相本體法InnoveneNovolenUnipolSpherizone國(guó)產(chǎn)化聚丙烯工藝技術(shù)的發(fā)展2聚丙烯（polypropylene，縮寫為PP）是以丙烯為單體聚合而成的聚合物，是通用塑料中的一個(gè)重要品種，其結(jié)構(gòu)式如下： [CH2CH]n CH3PP的熱性能和機(jī)械性能的優(yōu)異結(jié)合使其在很多領(lǐng)域如注塑、薄膜及纖維生產(chǎn)中得到廣泛應(yīng)用，它的通用性加上經(jīng)濟(jì)性使其應(yīng)用在60年代和70年代初期得到了快速發(fā)展，很快成為最重要的熱塑性產(chǎn)品之一。聚合原理及產(chǎn)品用途3丙烯聚合反應(yīng)的機(jī)理相當(dāng)復(fù)雜，一般來說，多為人們接受的是陰離子配位聚合機(jī)理，可以分為四個(gè)基本反應(yīng)步驟：活化反應(yīng)形成活性中心、鏈引發(fā)、鏈增長(zhǎng)及鏈終止?；罨褐呋瘎㏕EAL與載體催化劑表面的四氯化鈦反應(yīng)，將Ti4+還原為Ti3+，被還原的Ti即被活化，并形成了TEAL-TiCl4化合物，Ti作為聚合反應(yīng)的活性中心。引發(fā)：丙烯分子插入活性中心開始形成大分子鏈。增長(zhǎng)：丙烯分子在活性中心連續(xù)插入，聚合物鏈從催化劑顆粒表面開始增長(zhǎng)，Ti-C鍵的插入可以有兩種方式發(fā)生：聚合原理及產(chǎn)品用途4氫氣存在下，上面兩種大分子鏈可以分別形成異丙基或正丁基端基。終止：鏈終止反應(yīng)主要有以下三種方式：

向單體鏈轉(zhuǎn)移：向助催化劑轉(zhuǎn)移：向氫氣轉(zhuǎn)移：這三個(gè)轉(zhuǎn)移反應(yīng)中，向氫氣轉(zhuǎn)移是最有效的鏈終止方式。因此，氫氣用作聚合物分子量的控制劑。聚合原理及產(chǎn)品用途5由于聚丙烯主鏈上含有不對(duì)稱碳原子，造成其叔碳上的甲基在空間有不同的排列方式。因而存在三種不同立體結(jié)構(gòu)的聚丙烯，即等規(guī)（A），間規(guī)（B）和無(wú)規(guī)（C）三種結(jié)構(gòu)，見下圖。聚合原理及產(chǎn)品用途6

等規(guī)聚丙烯具有較好的耐化學(xué)性，能耐80℃以下的酸、堿、鹽液及許多有機(jī)溶劑，但遇到濃硫酸和發(fā)煙硝酸等強(qiáng)氧化劑會(huì)發(fā)生腐蝕。

聚丙烯鏈上含有結(jié)合的氫原子和叔碳原子，和氧反應(yīng)引起鏈的斷裂，聚合物變脆。這種行為在高溫、光或機(jī)械應(yīng)力下會(huì)加劇，常通過加入穩(wěn)定劑的方式解決。聚合原理及產(chǎn)品用途7丙烯聚合的反應(yīng)速度常用下式表示：

Rp=kp[C*][M]

丙烯的聚合速度與反應(yīng)速度常數(shù)、活性中心濃度以及丙烯單體濃度成正比。聚合反應(yīng)速度隨時(shí)間先增加后衰減，最終達(dá)到穩(wěn)態(tài)。

聚丙烯的反應(yīng)動(dòng)力學(xué)受催化劑和聚合條件的影響，如催化劑的化學(xué)物理結(jié)構(gòu)和活化劑的性能、催化劑和活化劑的比例及濃度、氫濃度、溫度、攪拌速度等。催化劑體系的復(fù)雜性以及非均相特性使得準(zhǔn)確分析動(dòng)力學(xué)參數(shù)非常困難，對(duì)于不同類型的催化劑，它們的反應(yīng)速度常數(shù)有很大差別。聚合原理及產(chǎn)品用途8

分子量和分子量分布

聚丙烯的分子量常用粘度法測(cè)定，聚合物在溶液中的特性粘度[η]和粘均分子量Mv通過Mark-Houwink公式關(guān)聯(lián)：

[η]=KMv

重均分子量Mw和數(shù)均分子量Mn定義如下：

聚合物的多分散性決定了其分子量不可能是單一的，而是有一定的分布。因此就有各種不同的統(tǒng)計(jì)平均量。通常采用Mw/Mn的比值來表示分子量分布寬度。聚合原理及產(chǎn)品用途9聚合原理及產(chǎn)品用途10聚丙烯（PP）是一種通通用的熱塑性性塑料，具有有透明度高、、無(wú)毒性、比比重輕、易加加工、抗沖擊擊強(qiáng)度高、耐耐化學(xué)腐蝕、、抗撓曲性、、電絕緣性好好等優(yōu)良性能能，并易于通通過共聚、共共混、填充、、增強(qiáng)等工藝藝措施進(jìn)行改改性，綜合性性能優(yōu)良，價(jià)價(jià)格合理，其其應(yīng)用領(lǐng)域不不斷擴(kuò)大，廣廣泛用于化工工、化纖、建建筑、輕工、、家電、汽車車、包裝等諸諸多工業(yè)領(lǐng)域域。在聚烯烴烴樹脂中，成成為僅次于聚聚乙烯、聚氯氯乙烯的第三三大塑料，占占有越來越重重要的地位，，我國(guó)聚丙烯烯的消費(fèi)量增增長(zhǎng)也相當(dāng)迅迅速，是近年年來消費(fèi)增長(zhǎng)長(zhǎng)最快的通用用樹脂，預(yù)計(jì)計(jì)未來將保持持繼續(xù)增長(zhǎng)的的勢(shì)頭，具有有廣闊的前景景。聚合原理及產(chǎn)產(chǎn)品用途11聚丙烯是重重要的合成成材料之一一，用途廣廣泛纖維聚合原理及及產(chǎn)品用途途12聚丙烯是重重要的合成成材料之一一，用途廣廣泛薄膜聚合原理及及產(chǎn)品用途途13聚丙烯是重重要的合成成材料之一一，用途廣廣泛保險(xiǎn)杠儀表板、防擦條聚合原理及及產(chǎn)品用途途14聚丙烯是重重要的合成成材料之一一，用途廣廣泛家用電器聚合原理及及產(chǎn)品用途途15聚丙烯之所所以能在各各種聚烯烴烴材料中成成為發(fā)展最最快的一種種，關(guān)鍵在在于催化劑劑技術(shù)的飛飛速發(fā)展。。為了紀(jì)念念發(fā)明聚乙乙烯、聚丙丙烯的兩位位科學(xué)家Ziegler和Natta，人們將合合成聚丙烯烯的催化劑劑稱為Ziegler/Natta催化劑。Ziegler/Natta催化劑是由由主催化劑劑和助催化化劑兩部分分組成：其其中主催化化劑是一種種過渡金屬屬的鹽類（（多數(shù)情況況下是一種種鹵化物）），而助催催化劑是一一種主族金金屬的烷基基化物，也也稱為活化化劑。催化劑發(fā)展展歷史聚丙烯發(fā)展展歷史16對(duì)鈦鎂催化化劑進(jìn)行分分析檢測(cè)的的結(jié)果可以以發(fā)現(xiàn)，真真正存在于于催化劑中中的各種組組分均已失失去了它們們?cè)瓉淼臋z檢測(cè)特征，，這表明這這些組分已已經(jīng)形成了了有較強(qiáng)結(jié)結(jié)合力的新新絡(luò)合物。。因因此，聚合合體系中實(shí)實(shí)際存在的的助催化劑劑是包含烷烷基鋁、未未轉(zhuǎn)化的烷烷基鋁與酯酯（或硅烷烷）的絡(luò)合合物和過度度反應(yīng)的付付產(chǎn)物、烷烷氧化鋁以以及部分游游離的外給給電子體等等許多化合合物的混合合體。由由于鈦鈦鎂催化劑劑在化學(xué)和和結(jié)構(gòu)方面面的原因，，我們可以以知道，決決定催化劑劑性能的主主要參數(shù)是是有無(wú)內(nèi)給給電子體與與外給電子子體，以及及它的化學(xué)學(xué)結(jié)構(gòu)和濃濃度。聚丙烯發(fā)展展歷史17(1)第一一代催化劑劑我我國(guó)七十十年代初在在燕山向陽(yáng)陽(yáng)化工廠建建成的第一一套聚丙烯烯生產(chǎn)裝置置，所采用用的催化劑劑就是用研研磨法生產(chǎn)產(chǎn)的第一代代含有1/3三氯化化鋁的三氯氯化鈦催化化劑。(2)第第二代催化化劑七七十年年代初由Solvay公司開開發(fā)成功的的三氯化鈦鈦催化劑。。雖然Solvay催化劑的的活性得到到了大幅度度的提高，，但是此類類催化劑中中大部分的的鈦鹽仍然然是非活性性的，它們們會(huì)以殘?jiān)男问綒垰埩粼诰酆虾衔镏袕亩绊懏a(chǎn)品品的質(zhì)量，，因此仍需需要將其除除去，故采采用此類催催化劑的聚聚合工藝仍仍需要有后后處理系統(tǒng)統(tǒng)。在我國(guó)國(guó)，與Solvay催化劑類類型相同的的催化劑稱稱之為絡(luò)合合催化劑。。聚丙烯發(fā)展展歷史18(3)第三三代催化劑劑采采用將將鈦化合物物載負(fù)在高高比表面的的載體上以以提高催化化劑效率的的方法，從從六十年代代就開始了了研究，研研究發(fā)現(xiàn)，，載體氯化化鎂的活化化是一個(gè)關(guān)關(guān)鍵，必須須采用經(jīng)過過活化的活活性氯化鎂鎂作為載體體才有可能能獲得高活活性的催化化劑；加入入適當(dāng)?shù)慕o給電子體化化合物可以以提高催化化劑的丙烯烯聚合定向向能力。這這個(gè)催化劑劑載體可以以簡(jiǎn)單地表表示為：MgCl2·TiCl4·PhCOOEt-AlEt3·CH3PhCOOEt七七十十年代末，，Montedision和和三井油化化分別將此此體系的催催化劑用于于工業(yè)生產(chǎn)產(chǎn)，該催化化劑就是第第三代催化化劑，也是是第一種載載體催化劑劑。我國(guó)第第三代催化化劑的研究究是從七十十年代末開開始的，先先后進(jìn)行了了研磨法催催化劑和研研磨浸漬法法催化劑的的開發(fā)研究究工作。聚丙丙烯烯發(fā)發(fā)展展歷歷史史19(4)第第四四代代催催化化劑劑在在給給電電子子體體方方面面研研究究工工作作的的進(jìn)進(jìn)展展，，促促使使八八十十年年代代初初超超高高活活性性第第三三代代催催化化劑劑的的開開發(fā)發(fā)成成功功。。特特別別是是發(fā)發(fā)現(xiàn)現(xiàn)了了采采用用鄰鄰苯苯二二酸酸酯酯作作為為內(nèi)內(nèi)給給電電子子體體，，用用烷烷氧氧基基硅硅烷烷（（或或硅硅烷烷））為為外外給給電電子子體體的的催催化化體體系系后后，，可可以以得得到到很很高高活活性性和和立立構(gòu)構(gòu)規(guī)規(guī)整整度度的的聚聚丙丙烯烯。。催催化化劑劑可可表表示示為為：：MgCl2·TiCl4·Ph(COOiBu)2-AlEt3·Ph2Si(OMe)2現(xiàn)在在許許多多的的聚聚丙丙烯烯工工業(yè)業(yè)生生產(chǎn)產(chǎn)裝裝置置正正在在使使用用的的就就是是這這種種催催化化劑劑。。我我國(guó)國(guó)從從八八十十年年代代初初開開始始的的六六五五計(jì)計(jì)劃劃，，將將聚聚丙丙烯烯、、聚聚乙乙烯烯催催化化劑劑的的開開發(fā)發(fā)研研究究列列入入了了國(guó)國(guó)家家科科技技攻攻關(guān)關(guān)任任務(wù)務(wù)，，組組織織多多家家科科研研生生產(chǎn)產(chǎn)單單位位聯(lián)聯(lián)合合攻攻關(guān)關(guān)，，開開發(fā)發(fā)出出了了多多個(gè)個(gè)聚聚丙丙烯烯第第四四代代催催化化劑劑，，如如化化工工研研究究院院的的N催催化化劑劑、、H催催化化劑劑和和中中科科院院化化學(xué)學(xué)所所的的CS-1催催化化劑劑等等。。聚丙丙烯烯發(fā)發(fā)展展歷歷史史20(5)第五五代催催化劑劑八八十年年代后后半期期，Montell公司司發(fā)現(xiàn)現(xiàn)了一一種新新的給給電子子體———1,3-二二醚類類化合合物，，可以以得到到具有有極高高活性性和立立構(gòu)規(guī)規(guī)整性性的催催化劑劑，它它可以以在不不加入入任何何外給給電子子體的的情況況下得得到同同樣的的效果果，由由于此此類給給電子子體突突破了了前兩兩代催催化劑劑必須須內(nèi)外外給電電子體體協(xié)同同作用用的限限制，，因此此Montell公公司將將其列列為第第五代代聚丙丙烯催催化劑劑。(6)第第六代代催化化劑科科學(xué)學(xué)家發(fā)發(fā)現(xiàn)，，一定定種類類的茂茂金屬屬化合合物如如果用用甲基基鋁氧氧烷（（MAO））作助助催化化劑，，此催催化體體系不不但具具有極極高的的聚合合活性性，而而且可可以合合成出出具有有高立立構(gòu)規(guī)規(guī)整度度的等等規(guī)或或間規(guī)規(guī)聚丙丙烯。。因此此，類類似茂茂金屬屬催化化劑類類型的的單活活性中中心催催化體體系可可以被被認(rèn)為為是第第六代代的聚聚丙烯烯催化化劑。。聚丙烯烯發(fā)展展歷史史21聚丙烯烯發(fā)展展歷史史2260年年代第一代代Z/N催化劑劑時(shí)期期(活活性1000kg/kg催化化劑)漿液法法工藝藝技術(shù)術(shù)商業(yè)業(yè)化生生產(chǎn)70年年代第二代代Z/N催催化劑劑出現(xiàn)現(xiàn)(活活性10000kg/kg催催化劑劑)，，產(chǎn)品品等規(guī)規(guī)度提提高開始本本體法法和氣氣相法法工藝藝技術(shù)術(shù)的開開發(fā)聚丙烯烯發(fā)展展歷史史23聚丙烯烯工業(yè)業(yè)化發(fā)發(fā)展歷歷史50年年代53年年卡爾爾·齊齊格勒勒教授授首次次合成成高結(jié)結(jié)晶度度聚乙乙烯54年年朱利利奧··納塔塔教授授首次次合成成結(jié)晶晶聚丙丙烯57年年在意意大利利的費(fèi)費(fèi)拉拉拉建成成第一一套6000噸噸/年年漿液液法間間歇式式聚丙丙烯工工業(yè)生生產(chǎn)裝裝置聚丙烯烯發(fā)展展歷史史2480年年代第三代代Z/N催催化劑劑開發(fā)發(fā)成功功(活活性15000kg/kg催化化劑)，產(chǎn)產(chǎn)品等等規(guī)度度進(jìn)一一步提提高，，大大大降低低了無(wú)無(wú)規(guī)聚聚合物物的產(chǎn)產(chǎn)品，，省去去了脫脫無(wú)規(guī)規(guī)聚合合物的的工藝藝步驟驟，簡(jiǎn)簡(jiǎn)化工工藝流流程能夠生生產(chǎn)高高乙烯烯含量量的無(wú)無(wú)規(guī)共共聚物物和抗抗沖共共聚物物采用本本體法法和氣氣相法法、以以及組組合法法工藝藝技術(shù)術(shù)開始始大規(guī)規(guī)模建建設(shè)工工業(yè)裝裝置聚丙烯烯發(fā)展展歷史史2590年年代應(yīng)用第第四代代Z/N催催化劑劑(活活性60000kg/kg催化化劑)，改改進(jìn)產(chǎn)產(chǎn)品形形態(tài)，，生產(chǎn)產(chǎn)高結(jié)結(jié)晶性性聚合合物開始研研制茂茂金屬屬催化化劑，，開發(fā)發(fā)等規(guī)規(guī)和間間規(guī)聚聚丙烯烯進(jìn)一步步簡(jiǎn)化化本體體和氣氣相工工藝流流程，，裝置置大型型化，，降低低了投投資和和操作作費(fèi)用用開始建建設(shè)大大型工工業(yè)裝裝置，，單線線生產(chǎn)產(chǎn)能力力達(dá)到到年產(chǎn)產(chǎn)30萬(wàn)噸噸聚丙丙烯本本色粒粒料最新發(fā)發(fā)展簡(jiǎn)簡(jiǎn)述二醚類類和琥琥珀酸酸酯類類催化化劑的的開發(fā)發(fā)ND催催化劑劑的開開發(fā)聚丙烯烯發(fā)展展歷史史26國(guó)外市市場(chǎng)概概況2005年年世界界聚丙丙烯的的產(chǎn)量量達(dá)到到了4100萬(wàn)萬(wàn)噸，，同2000年年相比比，每每年的的平均均增速速達(dá)到到了7.4％。。市場(chǎng)與需需求27國(guó)外市場(chǎng)場(chǎng)概況市場(chǎng)與需需求目前世界界聚丙烯烯生產(chǎn)商商數(shù)量正正在減少少，少數(shù)數(shù)的幾家家公司控控制著相相當(dāng)大的的生產(chǎn)能能力。世世界前十十位生產(chǎn)產(chǎn)商的能能力達(dá)到到2350萬(wàn)噸噸，占世世界聚丙丙烯總能能力的51.3%。今后全球球聚丙烯烯工業(yè)的的發(fā)展將將趨向集集團(tuán)化、、國(guó)際化化生產(chǎn)。。國(guó)際大大石化公公司通過過重組，，合并優(yōu)優(yōu)勢(shì)業(yè)務(wù)務(wù)，利用用雄厚的的資金、、區(qū)域內(nèi)內(nèi)廉價(jià)的的原料及及勞動(dòng)力力來擴(kuò)大大其市場(chǎng)場(chǎng)份額，，進(jìn)一步步提高市市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)爭(zhēng)優(yōu)勢(shì)。。2006年世界界主要的的聚丙烯烯生產(chǎn)公公司產(chǎn)能能排序公司總能力1Basell597.52Sinopec305.33Ineos234.74Exxon-Mobil186.35Total185.46ChinaNationalPetroleum172.67SABIC1718Borealis168.528世界聚丙丙烯的主主要用途途是生產(chǎn)產(chǎn)注塑制制品，其其中貨物物的周轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)箱、工工業(yè)零部部件仍是是其主要要用途；；由于其其密度低低，具有有良好的的機(jī)械性性能，因因此也大大量用于于汽車配配件。另另外聚丙丙烯在纖纖維和薄薄膜方面面所占的的比例也也較大。。國(guó)外市場(chǎng)場(chǎng)消費(fèi)結(jié)結(jié)構(gòu)市場(chǎng)與需需求29國(guó)外市場(chǎng)場(chǎng)消費(fèi)結(jié)結(jié)構(gòu)市場(chǎng)與需需求國(guó)外聚丙丙烯的主主要用途途是生產(chǎn)產(chǎn)注塑制制品，其其中貨物物的周轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)箱、工工業(yè)零部部件仍是是其主要要用途，，同時(shí)由由于其密密度低，，具有良良好的機(jī)機(jī)械性能能，也大大量用于于汽車配配件；另另外,纖纖維和和薄膜在在聚丙烯烯消費(fèi)結(jié)結(jié)構(gòu)中所所占的比比例也較較大。2006年亞洲洲聚丙烯烯消費(fèi)結(jié)結(jié)構(gòu)2006年北美美聚丙烯烯消費(fèi)結(jié)結(jié)構(gòu)301995~2000年年間，國(guó)國(guó)內(nèi)聚丙丙烯產(chǎn)量量的年均均增長(zhǎng)率率達(dá)到26.0%，遠(yuǎn)遠(yuǎn)遠(yuǎn)超出出了表觀觀消費(fèi)量量和進(jìn)口口量的年年均增長(zhǎng)長(zhǎng)率（18.6%和8.3%），自自給率也也由1995年年的49.2%迅速上上升到2000年的66.7%。市場(chǎng)與需需求國(guó)內(nèi)市場(chǎng)場(chǎng)概況31市場(chǎng)與需需求國(guó)內(nèi)市場(chǎng)場(chǎng)概況2006年國(guó)內(nèi)內(nèi)聚丙烯烯生產(chǎn)企企業(yè)開工工率都很很高，許許多企業(yè)業(yè)開工率率都在100%以上。。2006年國(guó)國(guó)內(nèi)聚丙丙烯的總總產(chǎn)量為為613.1萬(wàn)萬(wàn)噸，較較2005年增增加了12.9%。32市場(chǎng)與需需求國(guó)內(nèi)PP需求結(jié)結(jié)構(gòu)33到2005年編編織制品品所占的的比例將將有所下下降，拉拉絲料市市場(chǎng)轉(zhuǎn)向向飽和，，而專用用料市場(chǎng)場(chǎng)的供需需缺口大大幅擴(kuò)大大。注塑塑制品中中洗衣機(jī)機(jī)料因產(chǎn)產(chǎn)量接近近飽和，，對(duì)PP樹脂的的需求量量增長(zhǎng)放放緩，供供需缺口口僅略有有增加；；而共聚聚注塑料料將成為為供需缺缺口最大大的品種種；BOPP薄薄膜料和和CPP薄膜料料因包裝裝業(yè)的發(fā)發(fā)展而快快速發(fā)展展，供需需缺口進(jìn)進(jìn)一步擴(kuò)擴(kuò)大；纖纖維料因因土工材材料的發(fā)發(fā)展而獲獲得了新新的市場(chǎng)場(chǎng)機(jī)遇，，需求增增長(zhǎng)較快快，供需需缺口擴(kuò)擴(kuò)大。另另外，PP管材材料和PP高透透明料將將成為市市場(chǎng)發(fā)展展的新熱熱點(diǎn)。市場(chǎng)與需需求國(guó)內(nèi)市場(chǎng)場(chǎng)消費(fèi)結(jié)結(jié)構(gòu)34市場(chǎng)與需需求PP的進(jìn)進(jìn)口量35市場(chǎng)與需需求2006年P(guān)P進(jìn)口分分布2006年中國(guó)國(guó)聚丙烯烯進(jìn)口仍仍主要廣廣東、浙浙江、上上海和江江蘇等地地。這些些地區(qū)2006年共進(jìn)進(jìn)口238.9萬(wàn)噸，，約占國(guó)國(guó)內(nèi)進(jìn)口口總量的的81.1%。。36市場(chǎng)與需需求2006年中國(guó)國(guó)PP消消費(fèi)結(jié)構(gòu)構(gòu)37近年來隨隨著中國(guó)國(guó)聚丙烯烯消費(fèi)的的增加，，注塑、、薄膜、、纖維等等產(chǎn)品的的需求明明顯增加加，而拉拉絲料的的烯進(jìn)口口仍主要要廣東、、浙江、、上海和和江蘇等等地。這這些地區(qū)區(qū)2006年共共拉絲料料共消耗耗PP340萬(wàn)萬(wàn)噸，約約占國(guó)內(nèi)內(nèi)進(jìn)口總總量的38%。。聚丙烯市市場(chǎng)分析析和預(yù)測(cè)測(cè)拉絲級(jí)聚聚丙烯的的消費(fèi)比比例呈現(xiàn)現(xiàn)不斷下下降的趨趨勢(shì)市場(chǎng)與需需求38水泥12.04億噸93萬(wàn)萬(wàn)噸化肥(折折純)5305萬(wàn)噸42萬(wàn)萬(wàn)噸糧食4.90億億噸43萬(wàn)萬(wàn)噸50%采采用30%采采用60%采用用其它產(chǎn)品約108萬(wàn)噸2005年年扁絲料聚聚丙烯在包包裝中消耗耗340萬(wàn)萬(wàn)噸左右編織制品在在國(guó)內(nèi)的應(yīng)應(yīng)用出口編織袋袋24億條條約54萬(wàn)萬(wàn)噸市場(chǎng)與需求求聚丙烯市場(chǎng)場(chǎng)分析和預(yù)預(yù)測(cè)39薄膜產(chǎn)品BOPP生生產(chǎn)線130多條，，產(chǎn)量148萬(wàn)噸噸CPP生生產(chǎn)線40多條，產(chǎn)產(chǎn)量32萬(wàn)噸其它包裝膜膜產(chǎn)產(chǎn)量25萬(wàn)噸2005年年消耗聚丙丙烯約為205萬(wàn)噸噸主要包括：：BOPP、CPP、普通包包裝薄膜和和微孔膜等等市場(chǎng)與需求求聚丙烯市場(chǎng)場(chǎng)分析和預(yù)預(yù)測(cè)403.纖維產(chǎn)產(chǎn)品2006年年消耗聚丙丙烯約為102萬(wàn)噸噸短纖生生產(chǎn)產(chǎn)能力約30萬(wàn)噸，，產(chǎn)量19萬(wàn)噸噸絲束生生產(chǎn)能力力約10萬(wàn)萬(wàn)噸，產(chǎn)量量4萬(wàn)萬(wàn)噸無(wú)紡布生生產(chǎn)能力約約80萬(wàn)噸噸，產(chǎn)量57萬(wàn)噸噸長(zhǎng)絲(含BCF)生生產(chǎn)能力約約27萬(wàn)噸噸，產(chǎn)量22萬(wàn)萬(wàn)噸市場(chǎng)與需求求聚丙烯市場(chǎng)場(chǎng)分析和預(yù)預(yù)測(cè)414.注塑產(chǎn)產(chǎn)品洗衣機(jī)產(chǎn)量量3492萬(wàn)臺(tái)消消耗耗PP30萬(wàn)萬(wàn)噸包裝、日用用品及其它它消消耗PP110萬(wàn)噸噸小家電產(chǎn)品品消消耗PP63萬(wàn)噸汽車產(chǎn)量738.5萬(wàn)輛消消耗耗PP22萬(wàn)萬(wàn)噸2006年年，國(guó)內(nèi)注注塑產(chǎn)品消消耗聚丙烯烯約為229萬(wàn)萬(wàn)噸聚丙烯市場(chǎng)場(chǎng)分析和預(yù)預(yù)測(cè)市場(chǎng)與需求求425.高透透明產(chǎn)品主要用于制制作透明水水杯、包裝裝盒、辦公公用文件夾夾和文件柜柜等2006年年的需求量量約在11萬(wàn)噸左右右市場(chǎng)前景很很好。市場(chǎng)與需求求聚丙烯市場(chǎng)場(chǎng)分析和預(yù)預(yù)測(cè)43市場(chǎng)與需求求44市場(chǎng)與需求求452010年年前中國(guó)主主要聚丙烯烯擴(kuò)建計(jì)劃劃茂名上海Shanghai聚丙烯生產(chǎn)產(chǎn)企業(yè)2007年年大連石化化新建20萬(wàn)噸/年年裝置2007年年臺(tái)塑在寧寧波新建45萬(wàn)噸/年裝置2007年年海海南南新新建建煉煉油油廠廠配配套套20萬(wàn)萬(wàn)噸噸/年年裝裝置置2008年年盤盤錦錦將將其其PP裝裝置置擴(kuò)擴(kuò)建建到到25萬(wàn)萬(wàn)噸噸/年年2008年年福福建建/Exxon新新建建40萬(wàn)萬(wàn)噸噸/年年裝裝置置2008年年鎮(zhèn)鎮(zhèn)海海乙乙烯烯新新建建30萬(wàn)萬(wàn)噸噸/年年裝裝置置2008年年獨(dú)獨(dú)山山子子乙乙烯烯新新建建55萬(wàn)萬(wàn)噸噸/年年裝裝置置2010年年天天津津乙乙烯烯新新建建45萬(wàn)萬(wàn)噸噸/年年裝裝置置2011年年成成都都乙乙烯烯新新建建45萬(wàn)萬(wàn)噸噸/年年裝裝置置2011年年撫撫順順乙乙烯烯新新建建30萬(wàn)萬(wàn)噸噸/年年裝裝置置市場(chǎng)場(chǎng)與與需需求求46海灣戰(zhàn)爭(zhēng)菲利普斯裝置爆炸歐佩克限產(chǎn)石油價(jià)格大漲石化化產(chǎn)產(chǎn)品品的的價(jià)價(jià)格格呈呈現(xiàn)現(xiàn)周周期期性性變變化化的的趨趨勢(shì)勢(shì)市場(chǎng)場(chǎng)與與需需求求47國(guó)內(nèi)內(nèi)市市場(chǎng)場(chǎng)聚聚烯烯烴烴價(jià)價(jià)格格走走勢(shì)勢(shì)市場(chǎng)場(chǎng)與與需需求求48聚丙丙烯烯生生產(chǎn)產(chǎn)工工藝藝介介紹紹49聚丙丙烯烯的的生生產(chǎn)產(chǎn)工工藝藝主主要要有有四四種種，，即即溶溶液液法法、、溶溶劑劑漿漿液液法法（（簡(jiǎn)簡(jiǎn)稱稱漿漿液液法法））、、本本體體法法和和氣氣相相法法。。聚丙烯生產(chǎn)工工藝50聚丙烯生產(chǎn)工工藝液相本體法-環(huán)管法法聚丙烯工藝藝技術(shù)BASELL的Spheripol技術(shù)51環(huán)管法工藝技技術(shù)屬于液相相本體聚合工工藝，丙烯既既作為聚合單單體又作為稀稀釋溶劑來使使用，在70~80℃℃、3.4~4.4MPaG條件下進(jìn)行聚聚合反應(yīng)，當(dāng)當(dāng)聚合反應(yīng)結(jié)結(jié)束后，只要要將漿液減壓壓閃蒸即可脫脫除單體，簡(jiǎn)簡(jiǎn)單方便。高高產(chǎn)率、高立立構(gòu)定向性催催化劑的使用用，使得此工工藝技術(shù)不需需要脫灰和脫脫無(wú)規(guī)物工序序。

環(huán)管法法采用一個(gè)或或多個(gè)環(huán)管本本體反應(yīng)器和和一個(gè)或多個(gè)個(gè)串聯(lián)的氣相相流化床反應(yīng)應(yīng)器，在環(huán)管管反應(yīng)器中進(jìn)進(jìn)行均聚和無(wú)無(wú)規(guī)共聚，在在氣相流化床床中進(jìn)行抗沖沖共聚物的生生產(chǎn)。它采用用高性能的催催化劑，聚合合物收率高達(dá)達(dá)40kg/g負(fù)載催化劑，，產(chǎn)品有可控控的粒徑分布布，等規(guī)度可可達(dá)95~98%。聚丙烯生產(chǎn)工工藝–環(huán)環(huán)管法工藝工藝特點(diǎn)52工藝流程說明明工藝流程采用用兩組環(huán)管反反應(yīng)器進(jìn)行串串聯(lián)操作，生生產(chǎn)共聚物時(shí)時(shí)，串聯(lián)一個(gè)個(gè)氣相流化床床反應(yīng)器。其其主要過程包包括丙烯精制制、催化劑制制備系統(tǒng)、環(huán)環(huán)管反應(yīng)器系系統(tǒng)、（氣相相共聚反應(yīng)器器系統(tǒng)，可選選）回收系統(tǒng)統(tǒng)、汽蒸干燥燥和擠壓造粒粒。丙烯從裝置外外送來后，根根據(jù)原料的雜雜質(zhì)含量情況況進(jìn)一步精制制，主要目的的是經(jīng)過脫水水、脫氧、脫脫CO、脫硫硫、脫胂等使使丙烯的質(zhì)量量對(duì)催化劑活活性的影響減減到最小。催化劑是固體體載鈦催化劑劑，助催化劑劑是三乙基鋁鋁和給電子體體。催化劑和和助催化劑與與少量丙烯混混合進(jìn)行預(yù)聚聚合后，一同同進(jìn)入反應(yīng)器器。聚丙烯生產(chǎn)工工藝–環(huán)環(huán)管法工藝53丙烯由反應(yīng)器器進(jìn)料泵送入入反應(yīng)器系統(tǒng)統(tǒng)進(jìn)行反應(yīng)。。反應(yīng)器是環(huán)環(huán)管式結(jié)構(gòu)、、低溫碳鋼制制成，外面是是夾套冷卻，，丙烯和催化化劑、助催化化劑分別加入入后，物料在在反應(yīng)器內(nèi)高高速循環(huán)，反反應(yīng)器有一個(gè)個(gè)循環(huán)泵，反反應(yīng)產(chǎn)生的熱熱量主要是靠靠夾套冷卻撤撤熱。反應(yīng)器器操作的壓力力一般是3.4-4.4MPag，，反應(yīng)溫度為為70-80℃，氣相共共聚的反應(yīng)壓壓力1.0-1.5MPaG，溫度度為80℃。。停留時(shí)間為為1.5-2.0小時(shí)，，產(chǎn)品牌號(hào)的的切換時(shí)間一一般為2-4小時(shí)。一般般有50-60%丙烯反反應(yīng)后聚合，，物料送入入下一道工序序，未反應(yīng)的的丙烯大部分分循環(huán)，不能能回收的少量量氣體排入火火炬。對(duì)聚合物成品品進(jìn)行脫氣閃閃蒸和干燥等等工序的處理理后，粉料經(jīng)經(jīng)分離后再送送入擠壓造粒粒工段，加入入必要的添加加劑，經(jīng)混合合器混合后送送進(jìn)擠壓造粒粒機(jī)；造粒后后經(jīng)過脫水和和振動(dòng)篩分級(jí)級(jí)后送入料倉(cāng)倉(cāng)。經(jīng)摻混后后進(jìn)行包裝碼碼垛送入倉(cāng)庫(kù)庫(kù)再運(yùn)輸至用用戶。工藝流程說明明（續(xù)）聚丙烯生產(chǎn)工工藝–環(huán)環(huán)管法工藝54主要工藝參數(shù)數(shù)及控制催化劑體系

催化劑流量是個(gè)獨(dú)立變量，并且通過產(chǎn)率決定裝置負(fù)荷。烷基鋁加入量與進(jìn)入反應(yīng)的丙烯量成比例，給電子體也是按與烷基鋁的預(yù)定比例加料。聚合反應(yīng)

環(huán)管法工藝需要在聚合反應(yīng)開始前先進(jìn)行預(yù)聚合反應(yīng)，溫度20℃，壓力3.4-4.4MPaG，停留時(shí)間約10分鐘。

均聚物和無(wú)規(guī)共聚物的聚合反應(yīng)是在環(huán)管反應(yīng)器中進(jìn)行的：反應(yīng)溫度： 70~80℃

壓力： 3.4~4.4MPaG

停留時(shí)間： 1.5h

漿液濃度： 約50%wt聚丙烯生產(chǎn)工工藝–環(huán)環(huán)管法工藝55主要工藝參數(shù)數(shù)及控制閃蒸和脫氣因因?yàn)榇罅恳阂合鄦误w隨聚聚合物一起排排出環(huán)管反應(yīng)應(yīng)器，必須回回收。這個(gè)過過程是閃蒸過過程。離開閃閃蒸管后，在在閃蒸罐中固固體從氣體中中分離出來，，閃蒸罐底部部收集的固體體在液位控制制下排向袋濾濾器。袋濾器器底部收集的的聚合物在液液位控制下連連續(xù)排向汽蒸蒸單元。過濾濾后的氣體送送去洗滌和壓壓縮。汽蒸和干燥來來自袋濾器器的聚合物，，仍吸附有1%wt的單單體（主要是是丙烯＋丙烷烷），在重力力下加入至移移動(dòng)床蒸汽處處理單元，使使殘留的催化化劑失活并除除去含有的烴烴類。汽蒸之之后的聚合物物自頂部進(jìn)入入干燥器，在在料位控制下下自底部排出出。聚丙烯烯生產(chǎn)產(chǎn)工藝藝––環(huán)環(huán)管法法工藝藝56工藝流流程圖圖助催化化劑和和添加加劑的的貯存存和計(jì)計(jì)量催催化劑劑貯存存和計(jì)計(jì)量本本體體聚合合聚聚合物物脫氣氣丙丙烯回回收抗抗沖沖共聚聚反應(yīng)應(yīng)聚聚合物物汽蒸蒸聚聚合物物干燥燥排排放及及工藝藝輔助助設(shè)施施廢廢油處處理丙丙烯烯精制制乙乙烯精精制和和氫氣氣進(jìn)料料中間料料倉(cāng)擠擠出出造粒粒單元元產(chǎn)產(chǎn)品均均化產(chǎn)產(chǎn)品品貯存存丙丙烯預(yù)預(yù)精制制聚丙烯烯生產(chǎn)產(chǎn)工藝藝––環(huán)環(huán)管法法工藝藝57氣相本本體法法-臥臥式攪攪拌釜釜innoven氣相法法技術(shù)術(shù)聚丙烯烯生產(chǎn)產(chǎn)工藝藝58工藝特特點(diǎn)設(shè)計(jì)獨(dú)獨(dú)特的的反應(yīng)應(yīng)器系系統(tǒng)液相進(jìn)進(jìn)料,氣氣態(tài)反反應(yīng),用用丙烯烯氣化化帶走走反應(yīng)應(yīng)熱量量,反反應(yīng)應(yīng)器無(wú)無(wú)需夾夾套和和內(nèi)部部撤熱熱結(jié)構(gòu)構(gòu),使使單單釜產(chǎn)產(chǎn)量可可以很很大近似于于活塞塞流式式攪拌拌的臥臥式釜釜可以以生產(chǎn)產(chǎn)高乙乙烯含含量的的產(chǎn)品品,不不堵堵塞，，動(dòng)力力消耗耗低,不不需要要大的的風(fēng)機(jī)機(jī)和壓壓縮機(jī)機(jī),能能耗低低，與與其它它技術(shù)術(shù)相比比,催催化化劑在在反應(yīng)應(yīng)器中中短路路和反反混現(xiàn)現(xiàn)象很很少,因因此可可獲得得較高高質(zhì)量量的抗抗沖產(chǎn)產(chǎn)品反應(yīng)器器系統(tǒng)統(tǒng)操作作安全全，由由于是是氣態(tài)態(tài)反應(yīng)應(yīng),在在反反應(yīng)器器中沒沒有大大量的的液態(tài)態(tài)丙烯烯存在在,出出現(xiàn)現(xiàn)事故故時(shí)不不會(huì)有有大量量的液液態(tài)丙丙烯等等外漏漏活塞流流式反反應(yīng)器器,使使產(chǎn)品品轉(zhuǎn)換換牌號(hào)號(hào)快速速簡(jiǎn)便便,操操作快快速簡(jiǎn)簡(jiǎn)便，，減少少過渡渡料,縮縮短停停車時(shí)時(shí)間聚丙烯烯生產(chǎn)產(chǎn)工藝藝––innovene氣相法法工藝藝59工藝特特點(diǎn)高活性性第四四代載載體高高效催催化劑劑(CD)CD催催化劑劑體系系為鈦鈦系,載載體為為氯化化鎂,活活化劑劑為三三乙基基鋁,給給電子子體為為硅烷烷。CD催催化劑劑體系系的活活性為為每克克CD催化化劑生生產(chǎn)3萬(wàn)克克PP,產(chǎn)產(chǎn)品品中鈦鈦含量量小于于1PPM。產(chǎn)品顆顆粒度度分布布均勻勻,堆堆比比重大大于0.45,可可獲得得高抗抗沖性性的產(chǎn)產(chǎn)品。。CD催催化劑劑聚合合反應(yīng)應(yīng)啟動(dòng)動(dòng)快,反反應(yīng)時(shí)時(shí)間短短,僅僅為為0.8小小時(shí),時(shí)時(shí)空產(chǎn)產(chǎn)率高高,產(chǎn)產(chǎn)品品的分分子量量分布布窄,非非常適適合于于紡絲絲。CD催化劑劑需要外購(gòu)購(gòu)，買來后后不需要調(diào)調(diào)配,活活化劑三乙乙基鋁不需需要用已烷烷稀釋,催催化劑各各組分直接接進(jìn)入反應(yīng)應(yīng)器,因因此省去了了催化劑調(diào)調(diào)配和預(yù)聚聚合工段。。聚丙烯生產(chǎn)產(chǎn)工藝––innovene氣相法工藝藝60工藝流程介介紹innovene臥臥式氣相攪攪拌釜工藝技術(shù)屬屬于氣相本本體聚合工工藝，采用用獨(dú)特的臥臥式帶攪拌拌活塞流反反應(yīng)器，用用兩臺(tái)聚合合釜串聯(lián)可可生產(chǎn)均聚聚物,無(wú)規(guī)規(guī)共聚物和和抗沖共聚聚物。主催化劑、、烷基鋁和和硅烷計(jì)量量后加入第第一反應(yīng)器器。在第一一反應(yīng)器中中，丙烯單單體在催化化劑的作用用下，以氣氣相方式連連續(xù)聚合形形成結(jié)晶的的聚丙烯顆顆粒。反應(yīng)應(yīng)器頂部氣氣體丙烯經(jīng)經(jīng)旋風(fēng)分離離器分離出出粒子后，，進(jìn)入第一一反應(yīng)器冷冷凝器。冷冷凝下的丙丙烯和補(bǔ)充充的新鮮丙丙烯再由泵泵送回反應(yīng)應(yīng)器，噴灑灑到PP粉粉末床層上上，撤去反反應(yīng)熱。反反應(yīng)器尾氣氣中未冷凝凝的氣體經(jīng)經(jīng)壓縮并循循環(huán)至第一一反應(yīng)器。。從第一反應(yīng)應(yīng)器出來的的PP粉末末通過反應(yīng)應(yīng)器粉料輸輸送系統(tǒng)進(jìn)進(jìn)入第二反反應(yīng)器。該該系統(tǒng)主要要由沉降器器和氣鎖器器組成，共共兩條線，，通過壓差差以脈沖的的方式將粉粉料送入第第二反應(yīng)器器。該系統(tǒng)統(tǒng)亦可防止止兩反應(yīng)器器之間反應(yīng)應(yīng)物的返混混。聚丙烯生產(chǎn)產(chǎn)工藝––innovene氣相法工藝藝61第二反應(yīng)器器的操作系系統(tǒng)與第一一反應(yīng)器基基本相同，，只是在生生產(chǎn)抗沖產(chǎn)產(chǎn)品時(shí)增加加了乙烯單單體進(jìn)料。。乙烯對(duì)丙丙烯的進(jìn)料料比率根據(jù)據(jù)所需產(chǎn)品品精確控制制。生產(chǎn)均聚物物時(shí)，第一一、第二反反應(yīng)器中只只加入丙烯烯單體；生生產(chǎn)無(wú)規(guī)共共聚物時(shí)，，乙烯以較較低的控制制比例加分分別加入兩兩反應(yīng)器。。生產(chǎn)抗沖沖共聚物時(shí)時(shí)，只向第第二反應(yīng)器器加入乙烯烯。粉末從第二二反應(yīng)器排排出，經(jīng)氣氣體/粉末末分離系統(tǒng)統(tǒng)減壓輸送送至脫氣倉(cāng)倉(cāng)。脫氣倉(cāng)倉(cāng)底部通入入濕氮?dú)猓?，使聚合物物粉末失活活，同時(shí)將將未反應(yīng)的的單體從聚聚合物粉末末中脫除。。這部分單單體可以送送到附近的的烯烴裝置置回收或經(jīng)經(jīng)過膜分離離單元將丙丙烯和氮?dú)鈿夥蛛x后再再循環(huán)使用用。脫活的的聚合物粉粉末靠重力力排出，輸輸送至擠壓壓造粒機(jī)。。工藝流程介介紹聚丙烯生產(chǎn)產(chǎn)工藝––innovene氣相法工藝藝62工藝流程圖圖催化劑進(jìn)料料第第一聚合反反應(yīng)反反應(yīng)器粉粉末輸送第第二二聚合反應(yīng)應(yīng)粉粉末脫活丙丙烯烯回收擠擠壓造造粒產(chǎn)產(chǎn)品摻混混丙丙烯精制火火炬炬罐廢廢水池聚丙烯生產(chǎn)產(chǎn)工藝––innovene氣相法工藝藝63氣相本體法法–立立式氣相攪攪拌釜ABB的Novolen氣相法技技術(shù)聚丙烯生生產(chǎn)工藝藝64工藝特點(diǎn)點(diǎn)聚合反應(yīng)應(yīng)是在一一臺(tái)或二二臺(tái)串聯(lián)聯(lián)的立式式攪拌反反應(yīng)器中中進(jìn)行，，其攪拌拌器為雙雙螺帶型型，攪拌拌效果是是使聚合合物粉料料沿反應(yīng)應(yīng)器壁向向上移動(dòng)動(dòng)，但不不形成流流化狀態(tài)態(tài)，并使使反應(yīng)器器中沒有有死區(qū)。。若生產(chǎn)產(chǎn)抗沖共共聚物則則需要二二臺(tái)反應(yīng)應(yīng)器。該工藝生生產(chǎn)的產(chǎn)產(chǎn)品牌號(hào)號(hào)較多，，聚合物物的MFR=0.3~75,等規(guī)度度=95-97%以上上，無(wú)規(guī)規(guī)共聚物物的乙烯烯含量可可達(dá)6%，抗沖沖共聚物物的乙烯烯含量可可達(dá)30%。產(chǎn)產(chǎn)品的具具體種類類有均聚聚、無(wú)規(guī)規(guī)共聚、、三元共共聚和抗抗沖共聚聚，取決決于反應(yīng)應(yīng)系統(tǒng)的的設(shè)置Novolen工藝使使用的BASF公司的的高活性性催化劑劑PTK4，活活性較高高，而且且不需要要預(yù)聚合合，并且且產(chǎn)品的的粒度分分布窄。。操作方便便，產(chǎn)品品切換時(shí)時(shí)間短；；系統(tǒng)內(nèi)內(nèi)丙烯貯貯存量小小，安全全性好；；反應(yīng)器器設(shè)備材材料為低低溫碳鋼鋼。聚丙烯生生產(chǎn)工藝藝–Novolen氣相法工工藝65PTK-4催化劑的的主要特特點(diǎn)同一種催催化劑包包括相同同的助催催化劑和和立體規(guī)規(guī)整劑可可以生產(chǎn)產(chǎn)全范圍圍的產(chǎn)品品不需預(yù)聚聚合程序序，可直直接加入入反應(yīng)器器產(chǎn)率高，，揮發(fā)份份含量低低分子量和和等規(guī)指指數(shù)易于于控制催化劑形形態(tài)可以以極好地地復(fù)制到到聚合物物粉末中中，不結(jié)結(jié)垢、不不結(jié)塊聚丙烯生生產(chǎn)工藝藝–Novolen氣相法工工藝66從界區(qū)外外來的新新鮮丙烯烯和催化化劑、助助催化劑劑、氫氣氣以及給給電子體體一同進(jìn)進(jìn)入反應(yīng)應(yīng)器。如如果生產(chǎn)產(chǎn)無(wú)規(guī)共共聚物，，則要向向反應(yīng)器器加入氣氣相乙烯烯。如果果生產(chǎn)抗抗沖共聚聚物，則則要向第第二反應(yīng)應(yīng)器加入入乙烯。。如果要要生產(chǎn)三三元無(wú)規(guī)規(guī)共聚物物，則還還要向反反應(yīng)器加加入液態(tài)態(tài)丁烯。。聚合反應(yīng)應(yīng)是在氣氣相攪拌拌反應(yīng)器器中進(jìn)行行的。通通過氣化化吸熱來來排放熱熱量：液液態(tài)丙烯烯進(jìn)入反反應(yīng)器蒸蒸發(fā)吸收收一部分分反應(yīng)熱熱；反應(yīng)應(yīng)氣連續(xù)續(xù)從反應(yīng)應(yīng)器頂端端經(jīng)過濾濾后排出出；反應(yīng)應(yīng)器頂部部的氣相相丙烯冷冷凝后作作為冷卻卻劑用泵泵送回反反應(yīng)器。。循環(huán)氣氣中的不不凝組分分（包括括惰性組組分）被被壓縮后后也返回回反應(yīng)器器。聚丙烯粉粉末在反反應(yīng)器的的操作壓壓力下被被送出反反應(yīng)器。。隨后載載氣與粉粉末一同同進(jìn)入粉粉末出料料罐進(jìn)行行分離。。分離后后的載氣氣經(jīng)過一一個(gè)旋風(fēng)風(fēng)分離器器和過濾濾器去除除掉殘存存粉末后后進(jìn)入壓壓縮機(jī)。。工藝流程程介紹聚丙烯生產(chǎn)工工藝–Novolen氣相法工藝67粉料從出料罐罐經(jīng)過旋轉(zhuǎn)閥閥后進(jìn)入脫氣氣倉(cāng)。用氮?dú)鈿獯祾叻哿先トコ龤埩魡误w體，然后氣體體從脫氣倉(cāng)頂頂端進(jìn)入共用用的膜回收單單元進(jìn)行單體體和氮?dú)獾姆址蛛x?；厥盏牡牡?dú)夥祷孛撁摎鈧}(cāng)重復(fù)利利用，回收的的單體冷凝后后直接進(jìn)入各各線的第一反反應(yīng)器。每條生產(chǎn)線有有兩個(gè)粉料料料倉(cāng)。PP粉粉末經(jīng)脫氣倉(cāng)倉(cāng)后通過閉路路氮?dú)庀到y(tǒng)送送入粉料料倉(cāng)倉(cāng)，再?gòu)牧蟼}(cāng)倉(cāng)進(jìn)入擠壓機(jī)機(jī)與添加劑混混合，熔融并并均化，通過過水下切料機(jī)機(jī)切成最終顆顆粒產(chǎn)品。粒料冷卻后由由風(fēng)送系統(tǒng)輸輸送至顆粒摻摻混料倉(cāng)，或或進(jìn)入脫臭單單元。產(chǎn)品粒粒料冷卻后在在脫臭塔中用用蒸汽汽提去去掉部分殘留留有機(jī)物，然然后冷卻至環(huán)環(huán)境溫度進(jìn)入入摻混料倉(cāng)。。顆粒在摻混混料倉(cāng)均化后后被送至包裝裝碼垛單元（（界區(qū)外）。。載氣經(jīng)過壓縮縮機(jī)后分離，，一部分可以以直接返回反反應(yīng)器。在生生產(chǎn)均聚、無(wú)無(wú)規(guī)共聚物的的情況下75%的載氣將將返回相應(yīng)的的反應(yīng)器，其其余送出界區(qū)區(qū)。部分載氣氣液化后可作作為膜回收單單元的致冷劑劑。生產(chǎn)三元元無(wú)規(guī)共聚物物和抗沖共聚聚物時(shí)，所有有載氣直接送送出界區(qū)進(jìn)行行單體回收。。工藝流程介紹紹聚丙烯生產(chǎn)工工藝–Novolen氣相法工藝68氣相本體法––立式氣氣相流化床DOW的Unipol氣相法技術(shù)聚丙烯生產(chǎn)工工藝69工藝特點(diǎn)采用Unipol氣相法法技術(shù)可以生生產(chǎn)全范圍的的PP產(chǎn)品，，包括均聚物物，無(wú)規(guī)共聚聚物和抗沖共共聚物以及其其特有的CeforTM(丙烯-丁丁烯共聚物)產(chǎn)品。產(chǎn)品品的等規(guī)度和和分子量分布布都可控制，，產(chǎn)品性能優(yōu)優(yōu)越。采用氣相流化化床反應(yīng)器，，Unipol工藝在氣氣相聚合及流流化床的冷凝凝態(tài)技術(shù)方面面居于領(lǐng)先地地位能生產(chǎn)所有PP產(chǎn)品，產(chǎn)產(chǎn)品性能范圍圍很寬(融熔熔指數(shù)，共聚聚單體含量等等)。工藝流程簡(jiǎn)單單，設(shè)備臺(tái)數(shù)數(shù)少，裝置投投資少，操作作費(fèi)用低，操操作穩(wěn)定可靠靠安全。使用Unipol的SHAC(超高高活性催化劑劑)系列催化化劑,不需預(yù)預(yù)處理或預(yù)聚聚合?？梢院蚒nipol的PE裝置建成成聯(lián)合裝置，，流程、設(shè)備備和操作相似似，聯(lián)合裝置置可進(jìn)一步降降低投資。聚丙烯生產(chǎn)工工藝–Unipol氣相法工藝70聚合反應(yīng)系統(tǒng)統(tǒng)由第一反應(yīng)應(yīng)器、抗沖共共聚反應(yīng)器和和反應(yīng)器出料料幾部分組成成。第一反應(yīng)器用用來生產(chǎn)均聚聚物、無(wú)規(guī)共共聚物和抗沖沖共聚物的均均聚物部分。。反應(yīng)器是一一個(gè)返混式流流化床反應(yīng)器器，頂部有一一個(gè)膨脹段，，以使聚合物物顆粒沉降。。反應(yīng)在3.45MPaG、67℃℃的條件下進(jìn)進(jìn)行。催化劑和反應(yīng)應(yīng)單體連續(xù)進(jìn)進(jìn)入反應(yīng)器，，反應(yīng)器內(nèi)生生成的聚合物物顆粒間歇排排放。反應(yīng)器器內(nèi)未反應(yīng)的的氣體通過一一個(gè)離心式循循環(huán)氣壓縮機(jī)機(jī)升壓，然后后在循環(huán)氣冷冷卻器中冷卻卻后與新鮮丙丙烯一起從底底部進(jìn)入反應(yīng)應(yīng)器。這股循循環(huán)氣的作用用是使床層流流化并很好地地返混；為聚聚合反應(yīng)提供供原料；撤除除反應(yīng)熱。產(chǎn)品的性能主主要由催化劑劑的類型和循循環(huán)氣的組成成來控制。使使用氣相色譜譜在線測(cè)定反反應(yīng)器中的氣氣相組成，調(diào)調(diào)節(jié)有關(guān)原料料的進(jìn)料量可可以控制反應(yīng)應(yīng)器中的氣相相組成。反應(yīng)應(yīng)器壓力通過過控制丙烯的的進(jìn)料速率來來調(diào)節(jié)。產(chǎn)品品性能與生產(chǎn)產(chǎn)能力無(wú)關(guān)。。工藝流程介紹紹聚丙烯生產(chǎn)工工藝–Unipol氣相法工藝71循環(huán)氣壓縮機(jī)機(jī)是一個(gè)單級(jí)級(jí)、恒速的離離心式壓縮機(jī)機(jī)。循環(huán)氣的的流量由壓縮縮機(jī)出口管線線上的節(jié)流閥閥來調(diào)節(jié)。聚合反應(yīng)的溫溫度通過調(diào)節(jié)節(jié)循環(huán)冷卻水水的溫度設(shè)定定值控制循環(huán)環(huán)氣的溫度來來控制。循環(huán)環(huán)氣冷卻器在在開車時(shí)用來來加熱反應(yīng)器器。催化劑漿液由由進(jìn)料泵送入入反應(yīng)器。反反應(yīng)器產(chǎn)量通通過調(diào)節(jié)催化化劑的進(jìn)料量量來控制。催催化劑流量由由進(jìn)料泵的轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)速來調(diào)節(jié)。。裝置還設(shè)置置了添加劑計(jì)計(jì)量系統(tǒng)，可可以向任意一一個(gè)反應(yīng)器注注入添加劑。。第一反應(yīng)器有有四個(gè)粉料排排放系統(tǒng)，它它們可以交替替操作也可以以單獨(dú)操作。。每個(gè)系統(tǒng)由由產(chǎn)品出料罐罐和產(chǎn)品吹出出罐組成。聚聚合物顆粒由由出料罐落入入吹出罐后進(jìn)進(jìn)入產(chǎn)品接收收器或第二反反應(yīng)器。反應(yīng)不正常時(shí)時(shí)，可以通過過向反應(yīng)器中中注入阻聚劑劑來部分地或或完全中止聚聚合反應(yīng)。如如果將阻聚劑劑從床層中吹吹出，則催化化劑的活性可可以很快恢復(fù)復(fù)，從而使反反應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行行。工藝流程介介紹聚丙烯生產(chǎn)產(chǎn)工藝––Unipol氣相法工藝藝72第二反應(yīng)器器生產(chǎn)抗沖沖共聚物，，其操作壓壓力為2.07MPaG，操操作溫度約約70℃。。這個(gè)系統(tǒng)統(tǒng)的組成與與第一反應(yīng)應(yīng)器基本相相同，包括括一臺(tái)流化化床反應(yīng)器器、一臺(tái)循循環(huán)氣壓縮縮機(jī)和一個(gè)個(gè)循環(huán)氣冷冷卻器，但但其設(shè)備尺尺寸相對(duì)較較小。含有有活性催化化劑的均聚聚物間斷地地從第一反反應(yīng)器進(jìn)入入第二反應(yīng)應(yīng)器，乙烯烯、丙烯、、氫氣連續(xù)續(xù)加入反應(yīng)應(yīng)器中，在在均聚物的的基體上生生成乙烯－－丙烯共聚聚物。反應(yīng)器的出出料通過密密相輸送系系統(tǒng)進(jìn)入一一個(gè)立式產(chǎn)產(chǎn)品接收器器。輸送氣氣，由烴類類和氮?dú)饨M組成，在接接收器的頂頂部與聚合合物分離。。這股氣體體與反應(yīng)器器尾氣經(jīng)接接收器過濾濾器過濾掉掉夾帶的聚聚丙烯粉末末后進(jìn)入尾尾氣回收系系統(tǒng)。產(chǎn)品品在接收器器內(nèi)有一定定的停留時(shí)時(shí)間。來自自尾氣回收收系統(tǒng)的氮氮?dú)饣蜉p尾尾氣從接收收器底部吹吹入，脫除除聚丙烯粉粉末中的烴烴類。接收器中的的粉料通過過旋轉(zhuǎn)閥進(jìn)進(jìn)入脫氣倉(cāng)倉(cāng)。脫氣倉(cāng)倉(cāng)底部加入入氮?dú)夂蜕偕倭空羝?，，進(jìn)一步去去除烴類并并使催化劑劑脫活。從從脫氣倉(cāng)底底部出來的的聚合物送送入擠壓造造粒系統(tǒng)。。從脫氣設(shè)備備及反應(yīng)器器排出的尾尾氣進(jìn)入尾尾氣回收系系統(tǒng)。該系系統(tǒng)是為了了回收未反反應(yīng)單體以以提高單體體的總利用用率，降低低單體消耗耗和成本。。尾氣回收收系統(tǒng)由壓壓縮、冷凝凝和分離等等設(shè)備組成成。工藝流程介介紹聚丙烯生產(chǎn)產(chǎn)工藝––Unipol氣相法工藝藝73第二反應(yīng)器器生產(chǎn)抗沖沖共聚物，，其操作壓壓力為2.07MPaG，操操作溫度約約70℃。。這個(gè)系統(tǒng)統(tǒng)的組成與與第一反應(yīng)應(yīng)器基本相相同，包括括一臺(tái)流化化床反應(yīng)器器、一臺(tái)循循環(huán)氣壓縮縮機(jī)和一個(gè)個(gè)循環(huán)氣冷冷卻器，但但其設(shè)備尺尺寸相對(duì)較較小。含有有活性催化化劑的均聚聚物間斷地地從第一反反應(yīng)器進(jìn)入入第二反應(yīng)應(yīng)器，乙烯烯、丙烯、、氫氣連續(xù)續(xù)加入反應(yīng)應(yīng)器中，在在均聚物的的基體上生生成乙烯－－丙烯共聚聚物。反應(yīng)器的出出料通過密密相輸送系系統(tǒng)進(jìn)入一一個(gè)立式產(chǎn)產(chǎn)品接收器器。輸送氣氣，由烴類類和氮?dú)饨M組成，在接接收器的頂頂部與聚合合物分離。。這股氣體體與反應(yīng)器器尾氣經(jīng)接接收器過濾濾器過濾掉掉夾帶的聚聚丙烯粉末末后進(jìn)入尾尾氣回收系系統(tǒng)。產(chǎn)品品在接收器器內(nèi)有一定定的停留時(shí)時(shí)間。來自自尾氣回收收系統(tǒng)的氮氮?dú)饣蜉p尾尾氣從接收收器底部吹吹入，脫除除聚丙烯粉粉末中的烴烴類。接收器中的的粉料通過過旋轉(zhuǎn)閥進(jìn)進(jìn)入脫氣倉(cāng)倉(cāng)。脫氣倉(cāng)倉(cāng)底部加入入氮?dú)夂蜕偕倭空羝?，，進(jìn)一步去去除烴類并并使催化劑劑脫活。從從脫氣倉(cāng)底底部出來的的聚合物送送入擠壓造造粒系統(tǒng)。。從脫氣設(shè)備備及反應(yīng)器器排出的尾尾氣進(jìn)入尾尾氣回收系系統(tǒng)。該系系統(tǒng)是為了了回收未反反應(yīng)單體以以提高單體體的總利用用率，降低低單體消耗耗和成本。。尾氣回收收系統(tǒng)由壓壓縮、冷凝凝和分離等等設(shè)備組成成。工藝流程介介紹聚丙烯生產(chǎn)產(chǎn)工藝––Unipol氣相法工藝藝74中石化聚丙丙烯工藝技技術(shù)發(fā)展75中石化聚丙丙烯工藝技技術(shù)發(fā)展1995年年開始，針針對(duì)當(dāng)時(shí)國(guó)國(guó)內(nèi)煉廠丙丙烯資源綜綜合利用的的狀況，中中石化集團(tuán)團(tuán)公司組織織了以工程程建設(shè)公司司為主體，，以北化院院國(guó)產(chǎn)N催催化劑為基基礎(chǔ)的技術(shù)術(shù)開發(fā)，建建設(shè)了以煉煉廠丙烯資資源為原料料的8套（（7套7萬(wàn)萬(wàn)噸/年、、1套10萬(wàn)噸/年年規(guī)模）大大型工業(yè)化化裝置，形形成了有集集團(tuán)公司自自主知識(shí)產(chǎn)產(chǎn)權(quán)的聚丙丙烯成套技技術(shù)（第一一代環(huán)管法法聚丙烯技技術(shù)，簡(jiǎn)稱稱S-PP-I）1999年年在在S-PP-I技技術(shù)術(shù)的的基基礎(chǔ)礎(chǔ)上上，，結(jié)結(jié)合合上上海海石石化化20萬(wàn)萬(wàn)噸噸/年年聚聚丙丙烯烯裝裝置置的的建建設(shè)設(shè)開開發(fā)發(fā)完完成成了了20萬(wàn)萬(wàn)噸噸/年年規(guī)規(guī)模模的的S-PP-ⅡⅡ聚聚丙丙烯烯工工藝藝技技術(shù)術(shù)，，在在工工藝藝上上進(jìn)進(jìn)行行了了較較大大的的改改進(jìn)進(jìn)，，除除增增加加了了共共聚聚反反應(yīng)應(yīng)系系統(tǒng)統(tǒng)外外，，將將反反應(yīng)應(yīng)系系統(tǒng)統(tǒng)的的設(shè)設(shè)計(jì)計(jì)壓壓力力由由4.7MPaG提提高高到到了了5.5MPaG，，優(yōu)優(yōu)化化調(diào)調(diào)整整了了預(yù)預(yù)聚聚合合的的操操作作，，開開發(fā)發(fā)了了氫氫氣氣分分離離循循環(huán)環(huán)系系統(tǒng)統(tǒng)和和成成核核劑劑添添加加系系統(tǒng)統(tǒng)，，使使國(guó)國(guó)產(chǎn)產(chǎn)化化聚聚丙丙烯烯技技術(shù)術(shù)的的操操作作范范圍圍大大幅幅度度擴(kuò)擴(kuò)大大，，能能夠夠生生產(chǎn)產(chǎn)高高流流動(dòng)動(dòng)性性、、高高M(jìn)FR、、高高剛剛性性的的均均聚聚、、無(wú)無(wú)規(guī)規(guī)共共聚聚和和抗抗沖沖共共聚聚產(chǎn)產(chǎn)品品。。大大大大增增強(qiáng)強(qiáng)了了開開發(fā)發(fā)和和生生產(chǎn)產(chǎn)新新產(chǎn)產(chǎn)品品的的手手段段和和能能力力。。76繼上上海海石石化化20萬(wàn)萬(wàn)噸噸/年年聚聚丙丙烯烯裝裝置置成成功功運(yùn)運(yùn)轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)后后，，工工程程建建設(shè)設(shè)公公司司根根據(jù)據(jù)聚聚丙丙烯烯發(fā)發(fā)展展的的需需要要，，組組織織了了30萬(wàn)萬(wàn)噸噸/年年