JMC常見反應類型反應總結

JMC常見反應類型反應總結一：反應類型總結(JM401990S)t-BuONOCAS:540-80-7t-BuXPhosCAS:564483-19-8一：反應類型總結(JM401990S)一：反應類型總結(JM401990S)一：反應類型總結(JM401990S)TBABr3:CAS:38932-80-8二：反應類型總結（JM500258V)二：反應類型總結（JM500258V)雙氧水可以和醋酸反應生成氧化能力更強的過氧氧乙酸。然后是Knoevenagelcondensation縮合反應往反應體系中加了醋酸和b-氨基丙酸。使用弱堿可防止醛、酮的自身縮合。β-aminopropionicacidCAS:107-95-9二：反應類型總結（JM500258V)Pyrrolidine,cas:123-75-1三：反應類型總結（jm500034j)雜環(huán)胺的親核取代沒有芳胺的取代性強，所以用了強堿NaH和微波反應三：反應類型總結（jm500034j)此處的偶聯(lián)反應未N2保護三：反應類型總結（jm500034j)脫BOC的條件，直接放入KOH的水溶液攪起。脫BOC的條件：酸：鹽酸、醋酸四：反應類型總結（jm5000535)說明Pd/C可使雙鍵還原。五：反應類型總結（jm401536b,J.Med.Chem.2014,57,2258?2274)BnBr:CAS:100-39-0,即是芐溴MePPh3Br:CAS:1779-49-3BuLi:CAS:109-72-8Me3SiN3化合物3的合成經(jīng)歷了兩步，先是Pd/C還原并脫芐基，然后又是上芐基。五：反應類型總結（jm401536b,J.Med.Chem.2014,57,2258?2274)SnCl2.2H2O,CAS:10025-69-1

t-BuONO,CAS:540-80-7TMSN3,CAS:87576-94-1這是一種制備疊氮化合物的方法，先還原成氨基，也可自己總結下其他制備疊氮物的方法。五：反應類型總結（jm401536b,J.Med.Chem.2014,57,2258?2274)Sodiumascorbate:CAS:134-03-2Cp*RuCl4,CAS:113860-07-4CuSO4.5H2OCAS:7758-99-8Ru:釕元素五：反應類型總結（jm401536b,J.Med.Chem.2014,57,2258?2274)MsCl,甲烷磺酰氯CAS:TsCl，對甲苯磺酰氯CAS:NsCl,對硝基苯磺酰氯CAS:這里用到了三氯化硼脫Bn，羥基的一種脫保護方法。五：反應類型總結（jm401536b,J.Med.Chem.2014,57,2258?2274)LiHMDS,六甲基二硅氨基鋰，CAS:4039-32-1TBAF,四丁基氟化銨，CAS:429-41-4TBDMSCl,叔丁基二甲基氯硅烷，CAS:18162-48-6五：反應類型總結（jm401536b,J.Med.Chem.2014,57,2258?2274)五：反應類型總結（jm401536b,J.Med.Chem.2014,57,2258?2274)TBDMSCl:一種保護羥基的方法，用咪唑和DMF。針對化合物14的合成，先是LiHMDS拔掉炔基上的酸性氫，然后與氯甲酸甲酯反應生成酯。LiHMDS的作用一般是拔氫?；衔?7的合成，用到了羥基變溴的方法，條件是四溴化碳和三苯基磷，生成三苯氧磷等副產物?；衔?0-13的合成，先是甲基磺酰氯和羥基反應，使羥基變?yōu)橐纂x去的基團，再和-NH上的氫反應。六：反應類型總結（J.Med.Chem.2014,57,2807?2812)摘自J.Am.Chem.Soc.1959,81,6289?6290這是個人名反應。芳胺與β-酮酯在加熱條件下發(fā)生縮合為亞胺，然后進行環(huán)化，得到4-羥基喹啉或其衍生物(Conrad–Limpach)合成六：反應類型總結（J.Med.Chem.2014,57,2807?2812)類似于酯的胺解，再來一個互變異構CAS:616-02-4六：反應類型總結（J.Med.Chem.2014,57,2807?2812)一個是三氯氧磷的處理，一個是雜環(huán)上甲基的氧化，用到了硝酸-氯酸鉀氧化體系，具體的工藝優(yōu)化可參見白色U盤山合成參考文獻中’噠嗪羧酸“的合成。六：反應類型總結（J.Med.Chem.2014,57,2807?2812)疊氮磷酸二苯酯，CAS：26386-88-9叔丁醇，CAS：75-65-0庫爾提斯重排反應

六：反應類型總結（庫爾提斯重排反應

)六：反應類型總結（jm401536b,J.Med.Chem.2014,57,2258?2274)用乙酸關環(huán)的話就會在三氮唑上多出一個甲基Pd/C還原的話可以脫掉鹵素Isoamylnitrite，CAS:110-46-3六：反應類型總結（jm401536b,J.Med.Chem.2014,57,2258?2274)還原酰胺鍵的羰基可用氫化鋰鋁/THF或者硼烷二甲硫醚/THF.七：反應類型總結（jm500351m)Bazedoxifene-Scaffold-BasedMimeticsofSolomonsterolsAandBasNovelPregnaneXReceptorAntagonistsBenzylchloroformateCAS:501-53-1BromomethylmethyletherCAS:13057-17-5

注：在用NaH時，通入氮氣，并用干燥的DMF。往苯環(huán)上的酚羥基進行親核取代的一個條件，先用NaH拔H。七：反應類型總結（jm500351m)4‘-hydroxypropiophenoneCAS:70-70-2注：化合物5，6的合成就是酚羥基和芐溴的親核取代，很容易進行?；衔?，8的合成是酮的α位氫變?yōu)辂u素化合物的合成也是親核取代，也很容易進行，凡是飽和碳原子上的鹵素都很容易進行親核取代的。七：反應類型總結（jm500351m)MethyliodideCAS:74-88-41-bromopropaneCAS:106-94-5benzylbromideCAS:100-39-037：酚羥基上甲基，碘甲烷、碳酸銫催化、丙酮作溶劑38：吡唑環(huán)上NH上甲基。碘甲烷、鈉氫催化、DMF作溶劑七：反應類型總結（jm500351m)在合成化合物37，38時，苯環(huán)上的酚羥基和吡唑上NH上甲基的條件不一樣。酚羥基好上點的。七：反應類型總結（jm500351m)Chlorosulfonicacid,CAS:7790-94-5注：將酚羥基轉化為磺酸鹽的一種方法。八：反應類型總結（jm500422b)八：反應類型總結（jm500422b)所用催化劑為雙三苯基磷二氯化鈀CAS：13965-03-2九：反應類型總結（jm5002937)

sodiumcyanoborohydride：氰基硼氫化鈉，CAS:25895-60-7氰基硼氫化鈉不還原羰基，所以什么時候加都可以，但是硼氫化鈉可以還原羰基，要等生成亞胺之后才能加氰基硼氫化鈉十：反應類型總結（精讀文獻/2014-7-1至2014-7-6，jm500135c)嘧啶上帶-NH2的話，帶羰基的化合物很容易和其反應。十：反應類型總結（精讀文獻/2014-7-1至2014-7-6，jm500135c)化合物7、8的甲基取代用了不同的條件。十：反應類型總結（精讀文獻/2014-7-1至2014-7-6，jm500135c)涉及到NaBH4還原亞胺CAS:20769-85-1十：反應類型總結（精讀文獻/2014-7-1至2014-7-6，jm500135c)羧酸轉化為酰胺，再轉化為四氮唑十：反應類型總結（精讀文獻/2014-7-1至2014-7-6，jm500135c)溴化苯基鎂CAS:100-58-3TriethylsilaneCAS:617-86-7用到了格式試劑和三乙基硅烷脫羥基Horner–Wadsworth–Emmons反應首先是膦酸酯α-碳的去質子化，生成碳負離子1。1與醛、酮2發(fā)生親核加成，由于立體取向不同，可以生成兩種產物3a及3b。這一步是決速步驟。3a和3b中的氧負離子進攻磷原子，生成一個氧雜的四元環(huán)中間體4a和4b。若取代基R2為氫，則中間體3a、4a與3b、4b形成平衡，可以互相轉化，4a與4b發(fā)生逆[2+2]環(huán)加成反應，消除生成E型烯烴5和Z型烯烴6，與Wittig反應中的磷葉立德相比，膦酸酯形成的碳負離子的堿性和親核性都更強。原料膦酸酯可以很容易由亞磷酸酯與鹵代烴發(fā)生Michaelis-Arbuzov反應得到

十：參考”合成新法參考文獻-1”疊氮基三甲基硅烷CAS：4648-54-8錫的氧化物沒有賣的十：參考”合成新法參考文獻-1”雙三苯基磷二氯化鈀CAS:13965-03-2十：參考”合成新法參考文獻-1”2,2,6,6-tetramethylpiperidineCAS:768-66-1注：此處的克勞森腦文格爾反應用了不同的溶劑和堿十一：參考”合成新法參考文獻-2”溴氟甲基膦酸二乙酯CAS:65094-22-6十一：參考”合成新法參考文獻-2”對44幻燈片步驟分解N-hydroxyphthalimideCAS:524-38-9三苯基磷CAS:603-35-0diisopropylazodicarboxylate(DIAD)

CAS:2446-83-5水合肼CAS:7803-57-8trimethylsilylbromideCAS:2857-97-8十一：參考”合成新法參考文獻-2”對44幻燈片步驟分解鋅CAS:7440-66-6溴化銅7787-70-4四三苯基磷鈀14221-01-3十一：參考”合成新法參考文獻-3”十一：參考”合成新法參考文獻-3”對47張幻燈片的分解格式試劑對雙鍵的加成反應，也可用催化劑，碘化亞銅CAS:7681-65-4氰乙酸乙酯CAS:105-56-6，這個反應是常見的縮合反應，用到了醋酸銨和哌啶弱堿十一：參考”合成新法參考文獻-3”對47張幻燈片的分解四氫鋰鋁CAS：16853-85-3還原氰基脫羧的反應條件見第一個反應十一：參考”合成新法參考文獻-3”對47張幻燈片的分解醋酸銅CAS:142-71-2鈀催化劑CAS:32005-36-0配體CAS:76189-55-4十一：參考”合成新法參考文獻-3”對47張幻燈片的分解同樣的親核取代反應，原料不一樣，條件不一樣，上一張幻燈片的取代反應都用到了催化劑十一：參考”合成新法參考文獻-3”對47張幻燈片的分解

氯甲酸異丁酯CAS:543-27-1氰基水解為羧酸的條件和成酰胺鍵時用氯甲酸異丁酯活化羧基十一：參考”合成新法參考文獻-3”醇羥基變?yōu)榘被霞谆鶙l件，碘化鉀/碳酸鉀十一：參考”合成新法參考文獻-5”十一：參考”合成新法參考文獻-5”十一：參考”合成新法參考文獻-5”十一：參考”合成新法參考文獻-5”對54幻燈片的分解步驟氯化碘CAS:7790-99-0醋酸CAS:64-19-7三氟乙酸酐CAS:407-25-0三氟乙酸CAS:76-05-1通過丙酮和三氟乙酸酐進行保護十一：參考”合成新法參考文獻-5”三氟乙?；谋Ｗo和去保護十一：參考”合成新法參考文獻-5”碘化銅CAS:7681-65-4鈀催化劑CAS:13965-03-2十一：參考”合成新法參考文獻-5”十一：SonogashiraCoupling十一：參考”合成新法參考文獻-5”十二：參考”合成新法參考文獻-6”此處苯并吡咯環(huán)的成環(huán)機理不太清楚十二：參考”合成新法參考文獻-6”十二：參考”合成新法參考文獻-6”對63張幻燈片的分解甲氧基胺鹽酸鹽CAS:593-56-6

叔丁醇鉀CAS:865-47-4為stillecoupling反應三丁基(3-甲基-2-丁烯基)錫CAS:53911-92-5十二：StilleCoupling十三：參考”合成新法參考文獻-7”保護酚羥基TBAF:CAS:429-41-4脫保護十三：參考”合成新法參考文獻-7”氯代肟基乙酸乙酯CAS:143347-43-0叔丁基二苯基氯硅烷CAS:58479-61-1十三：參考”合成新法參考文獻-7”2-氯-1-嗎琳乙-1-酮CAS:1440-61-5通過醋酸銅和硼酸接氧轉接左邊接入的嗎啉環(huán)可借鑒十三：參考”合成新法參考文獻-7”重氮乙酸乙酯CAS:623-73-4三乙酰氧基硼氫化鈉CAS:56553-60-7為還原胺化反應十三：Borchreduction（看成是在CN上加氫）

十三：Borchreduction（人名反應）

十四：參考”合成新法參考文獻-8”焦磷酸四芐酯CAS:990-91-0十五：參考”合成新法參考文獻-9

”十五：參考”合成新法參考文獻-9

”十五：參考”合成新法參考文獻-9

”抗壞血酸鈉CAS:134-03-2硫酸銅CAS:7758-98-7CAS:510758-28-8十五：SONOGASHIRA反應十五：參考”合成新法參考文獻-9”硫酸二甲酯CAS:77-78-1三甲基乙炔基硅CAS:1066-54-2十六：參考”合成新法參考文獻-13”用酸合成帶羰基轉角的化合物CAS:6638-79-5Weinrebamide十六：Weinrebamideapplicationinsynthesis合成環(huán)酮的一種方法十七：參考”合成新法參考文獻-15”帶羥基的和NCO官能團反應生成模塊咪唑上氫和溴反應十八：參考”合成新法參考文獻-1617”三苯基膦CAS:603-35-0CAS:541-73-1十八：參考”合成新法參考文獻-1617”鈀催化劑CAS:887919-35-9也有用該催化劑的CAS為13965-03-2