南開(kāi)大學(xué)《定量化學(xué)分析》第五章絡(luò)合平衡及絡(luò)合滴定教學(xué)提綱

第五章絡(luò)合平衡(pínghéng)及絡(luò)合滴定第一頁(yè)，共90頁(yè)。分析化學(xué)(fēnxīhuàxué)中的絡(luò)合物簡(jiǎn)單(jiǎndān)配體絡(luò)合物螯合物多核絡(luò)合物第二頁(yè)，共90頁(yè)。5.1絡(luò)合滴定中常用絡(luò)合劑5.1.1重要氨羧絡(luò)合劑介紹(jièshào)

單基配位體：NH3，CN-，F(xiàn)-主要(zhǔyào)用于掩蔽劑，不用于分析絡(luò)合物不穩(wěn)定，形成逐級(jí)絡(luò)合物，產(chǎn)物(chǎnwù)不單一第三頁(yè)，共90頁(yè)。螯合物Chelate氨羧絡(luò)合劑(héjì)氨氮羧氧第四頁(yè)，共90頁(yè)。5.1.2EDTA在水溶液中的離解(líjiě)平衡1.物理化學(xué)(wùlǐhuàxué)性質(zhì)微溶于水(0.02g/100ml，22oC)，不溶于無(wú)水乙醇、丙酮、苯二鈉鹽Na2H2Y2H2O11.1g/100ml(0.3mol/L),pH=4.5Ethylenediaminetetraaceticacid第五頁(yè)，共90頁(yè)。H6Y2+

H5Y+H4YH3Y-H2Y2-HY3-Y4-

H2Y2-HY3-Y4-H4YH3Y-H5Y+H6Y2+第六頁(yè)，共90頁(yè)。5.1.3EDTA絡(luò)合物的特點(diǎn)(tèdiǎn)廣泛，EDTA幾乎能與所有的金屬離子形成絡(luò)合物;生成環(huán)狀結(jié)構(gòu)絡(luò)合物,穩(wěn)定;絡(luò)合比簡(jiǎn)單，大部分為1：1；絡(luò)合反應(yīng)速度快，水溶性好；EDTA與無(wú)色的金屬離子形成無(wú)色的絡(luò)合物，與有色的金屬離子形成顏色(yánsè)更深的絡(luò)合物;與多數(shù)離子的絡(luò)合反應(yīng)速度快，個(gè)別離子較慢第七頁(yè)，共90頁(yè)。第八頁(yè)，共90頁(yè)。分組lgKMY離子I>20除Al3+，稀土離子外所有的3、4價(jià)離子及Hg2+、Sn2+II12~19除堿土金屬離子、Hg2+、Sn2+外所有2價(jià)離子及Al3+和稀土離子III7~11堿土金屬離子和Ag+IV2.8(Li+)1.7(Na+)堿金屬離子M-Y穩(wěn)定性分組

第九頁(yè)，共90頁(yè)。5.2絡(luò)合平衡(pínghéng)5.2.1絡(luò)合物的形成常數(shù)(chángshù)和累積形成常數(shù)(chángshù)1.形成(xíngchéng)常數(shù)M+LML活度形成常數(shù)濃度形成常數(shù)形成常數(shù)或穩(wěn)定常數(shù)第十頁(yè)，共90頁(yè)。MLM+L第十一頁(yè)，共90頁(yè)。2.逐級(jí)形成常數(shù)(chángshù)和累積形成常數(shù)(chángshù)ML+LML2M+LMLMLn-1+LMLn………K1,K2,…,Kn逐級(jí)形成(xíngchéng)常數(shù)第十二頁(yè)，共90頁(yè)。1=K12=K1K2......n=K1K2......Kn

逐級(jí)累積形成(xíngchéng)常數(shù)第十三頁(yè)，共90頁(yè)。5.2.2各級(jí)(ɡèjí)絡(luò)合物的分布自學(xué)(zìxué)第十四頁(yè)，共90頁(yè)。5.2.3副反應(yīng)和副反應(yīng)系數(shù)(xìshù)1.副反應(yīng)主反應(yīng)(fǎnyìng)M+YMYM(OH)M(OH)nOH-MLLMLnHYH6YH+NYNH+MHYOH-MOHY水解(shuǐjiě)效應(yīng)絡(luò)合效應(yīng)酸效應(yīng)共存離子效應(yīng)副反應(yīng)第十五頁(yè)，共90頁(yè)。2.EDTA的副反應(yīng)系數(shù)(xìshù)Y和酸效應(yīng)系數(shù)(xìshù)Y(H) [Y’]=[Y]+[NY]+[HY]+[H2Y]+......+[H6Y]設(shè)未參加主反應(yīng)(fǎnyìng)的各種形式的EDTA的總和為[Y’]酸效應(yīng)(xiàoyìng)系數(shù)共存離子效應(yīng)系數(shù)第十六頁(yè)，共90頁(yè)。(1)Y(H)酸效應(yīng)(xiàoyìng)系數(shù)Y+H=HYHY+H=H2Y．．．H5Y+H=H6Y質(zhì)子化常數(shù)(chángshù)累積(lěijī)質(zhì)子化常數(shù)查表第十七頁(yè)，共90頁(yè)。第十八頁(yè)，共90頁(yè)。(2)Y(N)共存離子效應(yīng)(xiàoyìng)系數(shù)Y(N)=1+KNY[N]

代入上式EDTA總副反應(yīng)系數(shù)(xìshù)Y=Y(H)+Y(N)-1Y=Y(H)+Y(N)+Y(N’)-2N’第十九頁(yè)，共90頁(yè)。3.M的副反應(yīng)系數(shù)M設(shè)未與EDTA絡(luò)合的各種形式(xíngshì)的金屬離子濃度的總和為[M’][M’]=[M]+[ML]+[ML2]+...+[MLn]+[MOH]+[M(OH)2]+...+[M(OH)n]第二十頁(yè)，共90頁(yè)。(1)M(L)絡(luò)合效應(yīng)(xiàoyìng)系數(shù)M(L)=1+1[L]+2[L]2+...+n[L]n(2)M(OH)水解效應(yīng)(xiàoyìng)系數(shù)，可查表M(OH)=1+1[OH]+2[OH]2+...+n[OH]n第二十一頁(yè)，共90頁(yè)。4.MY的副反應(yīng)系數(shù)(xìshù)MHY和MOHY第二十二頁(yè)，共90頁(yè)。5.2.4條件穩(wěn)定(wěndìng)常數(shù)M+YMY理想(lǐxiǎng)狀態(tài)存在(cúnzài)副反應(yīng)時(shí)[M]→[M’][Y]→[Y’][MY]→[MY’]第二十三頁(yè)，共90頁(yè)。lgK’MY=lgKMY-lgM-lgY+lgMYM=M(L)+M(OH)-1Y=Y(H)+Y(N)–1lgK’MY=lgKMY-lgM-lgY第二十四頁(yè)，共90頁(yè)。5.3絡(luò)合滴定基本原理

5.3.1滴定曲線(xiàn)(qūxiàn)1.滴定過(guò)程(guòchéng)中pM’和pM的計(jì)算0.0200mol/LEDTA0.0200mol/LM

滴定階段溶液組成pM或pM’計(jì)算滴定前M[M’]=C計(jì)量點(diǎn)前M+MY[M’]=C余計(jì)量點(diǎn)MY計(jì)量點(diǎn)后MY+Y[M’]=[MY]/[Y’]余K’MY第二十五頁(yè)，共90頁(yè)。M+Y=MY K’MY=[MY]/[M’][Y’][MY]eq=CMeq

-[M’]CMeq

計(jì)量(jìliàng)點(diǎn)時(shí)：[M’]eq=[Y’]eq 代入上式pM=pM’+lgaM第二十六頁(yè)，共90頁(yè)。2.影響滴定突躍范圍(fànwéi)的因素CM滴定突躍范圍(fànwéi)第二十七頁(yè)，共90頁(yè)。K’MY滴定突躍范圍(fànwéi)CMK’MY大，突躍范圍(fànwéi)大第二十八頁(yè)，共90頁(yè)。pM=pM’+lgaMaCa≈1與pH無(wú)關(guān)(wúguān)pM與pM’滴定曲線(xiàn)(qūxiàn)一致第二十九頁(yè)，共90頁(yè)。pH[NH3]aNi(NH3)pNilgK’MY=lgKMY-lgM-lgYpHaY第三十頁(yè)，共90頁(yè)。5.3.2金屬(jīnshǔ)指示劑1.指示劑的作用原理結(jié)構(gòu)：有機(jī)絡(luò)合劑，顯色劑與M絡(luò)合后生成(shēnɡchénɡ)有顏色的絡(luò)合物第三十一頁(yè)，共90頁(yè)。金屬(jīnshǔ)指示劑的顯色原理滴定前加入(jiārù)指示劑游離態(tài)顏色(yánsè)絡(luò)合物顏色滴定開(kāi)始至終點(diǎn)前MY無(wú)色或淺色終點(diǎn)游離態(tài)顏色絡(luò)合物顏色MIn形成背景顏色第三十二頁(yè)，共90頁(yè)。MIn穩(wěn)定性差負(fù)誤差(wùchā)MIn穩(wěn)定性強(qiáng)終點(diǎn)推遲或無(wú)顏色(yánsè)轉(zhuǎn)變，正誤差HIn2-MgIn-EBT(鉻黑T)第三十三頁(yè)，共90頁(yè)。2.指示劑應(yīng)具備(jùbèi)的條件金屬(jīnshǔ)指示劑必備條件顏色有明顯(míngxiǎn)差異K′MIn要適當(dāng)，K′MIn<K′MY反應(yīng)迅速，可逆性好穩(wěn)定第三十四頁(yè)，共90頁(yè)。3.指示劑的變色(biànsè)點(diǎn)及指示劑的選擇主反應(yīng)(fǎnyìng)酸效應(yīng)(xiàoyìng)In(H)變色點(diǎn)P411附表7常見(jiàn)金屬指示劑混合色第三十五頁(yè)，共90頁(yè)?？紤]M的副反應(yīng)：pM’t=lgK’MIn=lgKMIn-lgIn(H)-lgM=pMt-lgM

金屬指示劑的變色(biànsè)范圍：lgKMIn1選擇原則：指示劑變色點(diǎn)的pM’t與計(jì)量點(diǎn)的pM’eq盡量一致(yīzhì)，至少應(yīng)在滴定突躍范圍內(nèi)。第三十六頁(yè)，共90頁(yè)。4.指示劑的封閉(fēngbì)、僵化及變質(zhì)現(xiàn)象自學(xué)(zìxué)第三十七頁(yè)，共90頁(yè)。5.常用(chánɡyònɡ)指示劑 二甲酚橙(XO)鈣指示劑(NN)鉻黑T(EBT)PAN(Cu-PAN)磺基水揚(yáng)酸掌握：使用的pH范圍，顏色變化(biànhuà)，滴定離子，封閉離子及消除封閉的方法第三十八頁(yè)，共90頁(yè)。EBT(鉻黑T)MIn適宜(shìyí)pH范圍：7~11直接(zhíjiē)滴定：Mg2+,Zn2+,Cd2+,Pb2+,Mn2+滴定Ca2+終點(diǎn)(zhōngdiǎn)不明顯加MgY封閉離子：Al3+,Fe3+,Co2+,Ni2+,Cu2+,Ti4+第三十九頁(yè)，共90頁(yè)。XO（二甲酚橙）MIn適宜(shìyí)pH范圍：pH<6.3直接(zhíjiē)滴定：Bi3+,Zn2+,Cd2+,Pb2+,Hg2+封閉(fēngbì)離子：Al3+,Fe3+,Ni2+,Cu2+,Ti4+第四十頁(yè)，共90頁(yè)。5.3.3終點(diǎn)誤差及準(zhǔn)確(zhǔnquè)滴定的判斷1.誤差(wùchā)公式設(shè)pM’=pM’ep-pM’eq

[M’]ep=[M’]eq10-pM’設(shè)pY’=pY’ep-pY’eq

[Y’]ep=[Y’]eq10-pY’

第四十一頁(yè)，共90頁(yè)。終點(diǎn)時(shí)：K’MY(ep)=[MY]ep/[Y’]ep[M’]ep計(jì)量點(diǎn)時(shí)：K’MY(eq)=[MY]eq/[Y’]eq[M’]eq誤差(wùchā)不大時(shí)：[MY]ep[MY]eq K’MY(ep)K’MY(eq)[Y’]ep[M’]ep=[Y’]eq[M’]eq取負(fù)對(duì)數(shù)得:pM’ep-pM’eq=pY’eq-pY’eppM’=-pY’第四十二頁(yè)，共90頁(yè)。計(jì)量(jìliàng)點(diǎn)時(shí)：[M’]eq=[Y’]eqCMeq

CMep

第四十三頁(yè)，共90頁(yè)。設(shè)f=10pM’–10-pM’，則：

f可查表TE-lg(K’MYCMeq) 誤差(wùchā)圖第四十四頁(yè)，共90頁(yè)。例用0.0200mol/LEDTA滴定0.0200mol/LPb2+,pH=5.0。如pPb2+ep=7.0，問(wèn)TE?如TE%=0.1，則滴定突躍范圍(fànwéi)是多少?選何種指示劑?(lgKPbY=18.0;pH=5.0,lgY(H)=6.6)第四十五頁(yè)，共90頁(yè)。解：lgK’PbY=lgKPbY–lgPb–lgY=18.0-6.6=11.4pPb’eq=1/2(lgK’PbY+pCMeq)=1/2(11.4+2)=6.7pPb’=7.0-6.7=0.3

若知TE=0.1和lg(K’PbYCeqPb)=9.4，可求f值，從而(cóngér)求(或查)pM’查圖，pPb’=1.7突躍范圍6.71.7即5.0~8.4查表選二甲酚橙(pH=5.0,pPbt=7.0)第四十六頁(yè)，共90頁(yè)。2.準(zhǔn)確滴定的判別式滿(mǎn)足一定(yīdìng)誤差要求的滴定lg(K’MYCeqM)=2lg(f/TE)判別式一般(yībān)條件lg(K’MYCeqM)6一般|TE|=0.1%;人眼判斷指示劑顏色變化(biànhuà)的極限pM’=0.2第四十七頁(yè)，共90頁(yè)。5.3.4絡(luò)合滴定酸度的控制(kòngzhì)和選擇1.緩沖劑與輔助絡(luò)合劑(héjì)的作用Y與M絡(luò)合放出(fànɡchū)H+防止M水解pHK’MY

影響突躍和準(zhǔn)確度

第四十八頁(yè)，共90頁(yè)。2.pHmax和pHminpH值降低(jiàngdī)，Y(H)增大，K’MY減小減小到lg(K’MYCeqM)<6即不能準(zhǔn)確(zhǔnquè)滴定，影響滴定突躍和準(zhǔn)確(zhǔnquè)度pH值增大(zēnɡdà)，M(OH)增大(zēnɡdà)，K’MY減小第四十九頁(yè)，共90頁(yè)。(1)最高酸度pHmin根據(jù)(gēnjù)lgY(H)查出pH值，即為最高酸度無(wú)其它(qítā)副反應(yīng)時(shí)lgK’MY=lgKMY-lgY(H)lgY(H)=lgKMY-lgK’MY設(shè)CM=0.020mol/L，CeqM=0.010mol/L,lgK’MY8最小值lgY(H)lgKMY-8最大值第五十頁(yè)，共90頁(yè)。例0.020mol/LEDTA滴定0.020mol/LCu2+。若要求(yāoqiú)pCu2+=0.2,TE=0.1%,求滴定的最高酸度?解：lgY(H)=lgKCuY-8=18.8-8=10.8查表，pH=3.0最高酸度第五十一頁(yè)，共90頁(yè)。(2)最低酸度pHmax定義：金屬離子開(kāi)始(kāishǐ)水解時(shí)的酸度M(OH)n

第五十二頁(yè)，共90頁(yè)。例0.020mol/LEDTA滴定0.020mol/LCu2+。若要求(yāoqiú)pCu2+=0.2,TE=0.1%,求滴定的最低酸度?解：滴定Cu2+的酸度范圍(fànwéi)為3.0~5.6(條件：|TE|=0.1%,pCu=0.2,CCu=0.020mol/L)pH=5.6最低酸度第五十三頁(yè)，共90頁(yè)。5.4混合(hùnhé)離子的滴定M,N兩種離子(lízǐ)，lgKMY>lgKNY滴定M時(shí)，N是否干擾(gānrǎo)？不干擾(gānrǎo)，滴定M之后能否繼續(xù)N？將N與Y反應(yīng)看作副反應(yīng)

第五十四頁(yè)，共90頁(yè)。5.4.1M與N共存(gòngcún)時(shí)，K’MY與pH關(guān)系M+Y=MYH+NY=Y(H)+Y(N)–1

Y(H)+Y(N)Y(H)=1+1[H+]+2[H+]2+...Y(N)=1+[N]KNYlgK’MY=lgKMY-lgY

第五十五頁(yè)，共90頁(yè)。lg12pH較小時(shí)(xiǎoshí)，lgY(H)>lgY(N)Y(H)>>Y(N)，YY(H)pH較大(jiàodà)時(shí)，lgY(H)<lgY(N)Y(H)<<Y(N)，YY(N)pH=pHa時(shí)，lgY(H)=lgY(N)Y=2Y(N)

lgY=lgY(N)+0.3

第五十六頁(yè)，共90頁(yè)。Y(N)=1+[N]KNY=1+CNeqKNY(CNeq：滴定M至計(jì)量點(diǎn)時(shí)N的分析濃度(nóngdù))pH=pHa, Y(H)=Y(N)=1+CeqNKNY計(jì)算出Y(H)可查得pHa值pH<pHa

Y(H)>Y(N)pH>pHa Y(H)<Y(N)

分步滴定?設(shè)滴定M時(shí)，N和EDTA基本上不反應(yīng)(fǎnyìng)[N]=CNeq第五十七頁(yè)，共90頁(yè)。5.4.2控制(kòngzhì)酸度分步滴定1.分步滴定可能性的判斷(pànduàn)(1)酸度較高情況(qíngkuàng)下(pH<pHa)Y(H)>Y(N) YY(H) lgK’MY=lgKMY-lgY(H) 相當(dāng)于單一離子M第五十八頁(yè)，共90頁(yè)。(2)酸度較低情況(qíngkuàng)下(pH>pHa)Y(H)<Y(N) YY(N)K’MY=KMY/YKMY/Y(N)KMY/CeqNKNYlg(CeqMK’MY)=lgKMY-lgKNY+lgCeqM/CeqN=lgK+lgCeqM/CeqNTE=0.1%,pM’=0.2lg(CeqMK’MY)6若CM=CN lgK6若CM=10CN lgK5滴定完M后，滴定N，按單一離子(lízǐ)判斷第五十九頁(yè)，共90頁(yè)。2.N共存(gòngcún)時(shí)滴定M的最佳酸度最高酸度：pHa,由Y(H)=1+CeqNKNY查表最低酸度：水解(shuǐjiě)時(shí)的酸度適宜(shìyí)酸度范圍考慮TE第六十頁(yè)，共90頁(yè)。例：含Pb2+和Mg2+均為2.0x10-2mol/L的混合溶液,用2.0x10-2mol/LEDTA滴定Pb2+。(1)一般(yībān)條件下能否分步滴定?(2)滴定Pb2+的最高酸度與最低酸度?第六十一頁(yè)，共90頁(yè)。解：(1)lgK=lgKPbY-lgKMgY=18.0-8.7=9.3>6可在Mg2+存在(cúnzài)下滴定Pb2+,Mg2+不干擾(2)Y(H)=1+CeqNKNY=1+10-2x108.7=106.7 pH=4.9(3)pH=7.0 適宜酸度范圍：4.9<pH<7.0第六十二頁(yè)，共90頁(yè)。3.分步滴定時(shí)指示劑的選擇(xuǎnzé)指示劑顏色不能互相(hùxiāng)干擾最好(zuìhǎo)只使用一種指示劑Pb2+Bi3+Pb2+BiXOXOpH=1Pb2+BiYXOEDTAPbXOBiY(CH2)6N4pH=5~6PbYXOBiYEDTA第六十三頁(yè)，共90頁(yè)。5.4.3選用(xuǎnyòng)適當(dāng)?shù)慕j(luò)合劑實(shí)現(xiàn)分步滴定Ca2+Mg2+EDTAlogKCaY=10.7logKMgY=8.7EGTAlogKCaEGTA=11.0logKMgEGTA=5.22.05.8第六十四頁(yè)，共90頁(yè)。5.4.4利用絡(luò)合速度(sùdù)差異分步滴定Fe3+Cr3+EDTAlogKFeY=25.1logKCrY=232.1Cr3++EDTA極為(jíwéi)緩慢pH=2時(shí)滴定Fe3+Cr3+返滴定第六十五頁(yè)，共90頁(yè)。5.4.5利用(lìyòng)掩蔽和解蔽劑進(jìn)行滴定第六十六頁(yè)，共90頁(yè)。5.5絡(luò)合滴定中的掩蔽(yǎnbì)和解蔽作用5.5.1掩蔽(yǎnbì)作用1.常用掩蔽(yǎnbì)方法掩蔽：在試液中直接加入一種能和干擾離子反應(yīng)的物質(zhì)，使游離的干擾離子的濃度降至不再與絡(luò)合劑反應(yīng)，從而失去干擾能力。第六十七頁(yè)，共90頁(yè)。例：Mg2+存在下滴定Ca2+lgKCaY=10.7,lgKMgY=8.7pH>12,Mg(OH)2 溶液(róngyè)混濁，不易分辯顏色變化；沉淀不完全，產(chǎn)生誤差(缺點(diǎn))(1)沉淀(chéndiàn)掩蔽法：加入掩蔽劑使干擾離子(lízǐ)沉淀第六十八頁(yè)，共90頁(yè)。例：Fe3+存在(cúnzài)下滴定Bi3+lgKBiY=27.94,lgKFe(III)Y=25.1抗壞血酸+Fe3+Fe2+ lgKFe(II)Y=14.3 lgK>6(2)氧化(yǎnghuà)還原掩蔽法加入掩蔽(yǎnbì)劑改變干擾離子的價(jià)態(tài)，使之與EDTA的絡(luò)合能力降低Mn2+MnO4- Cr3+CrO42-

VO2+VO3-第六十九頁(yè)，共90頁(yè)。(3)絡(luò)合掩蔽(yǎnbì)法加入掩蔽劑與干擾(gānrǎo)離子生成穩(wěn)定絡(luò)合物。第七十頁(yè)，共90頁(yè)。2.絡(luò)合掩蔽效果(xiàoguǒ)的評(píng)價(jià)M+Y→MYH+NAHY…NYNA…KNA>>KNY將Y+N=NY當(dāng)作(dānɡzuò)主反應(yīng)N+A=NA當(dāng)作(dānɡzuò)副反應(yīng)主反應(yīng)(fǎnyìng)副反應(yīng)第七十一頁(yè)，共90頁(yè)。第一步：求N(A)=1+1[A]+2[A]2+...第二步：[N]=[N’]/N(A)=CNeq/N(A)第三步：Y(N)=1+[N]KNY第四步：評(píng)價(jià)掩蔽效果(xiàoguǒ)a.Y(N)<Y(H) YY(H) lgK’MY=lgKMY-lgY(H)相當(dāng)于只有M存在，掩蔽成功b.Y(N)Y(H)Y=Y(N)+Y(H)-1 不能判斷，根據(jù)(gēnjù)TE判定第七十二頁(yè)，共90頁(yè)。例6-5pH=5.5，XO為指示劑，用2.0x10-2mol/LEDTA滴定濃度(nóngdù)均為2.0x10-2mol/L的Zn2+，Hg2+混合溶液中的Zn2+。以KI掩蔽Hg2+。終點(diǎn)時(shí)[I-]=10-2mol/L。問(wèn)(1)掩蔽效果?(2)計(jì)算TE?lgKZnY=16.5，lgKHgY=21.8,Hg-I絡(luò)合物:lg1~lg4:12.9,23.8,27.6,29.8pH=5.5lgY(H)=5.5,pZnt=5.7(XO)第七十三頁(yè)，共90頁(yè)。解：Hg(I)=1+10-2x1012.9+10-4x1023.8+10-6x1027.6+10-8x1029.8=1022[Hg]=CeqHg/Hg(I)=10-2/1022=10-24Y(Hg)=1+[Hg]KHgY=1+10-24x1021.8=1Y(H)>>Y(Hg)掩蔽成功(chénggōng)或效果好lgK’ZnY=lgKZnY-lgY(H)=16.5-5.5=11.0pZn’eq=1/2(lgK’ZnY+pCeqZn)=1/2(11.0+2)=6.5pZn’ep=pZnt=5.7pZn’=5.7-6.5=-0.8第七十四頁(yè)，共90頁(yè)。3.常用絡(luò)合掩蔽(yǎnbì)劑KCN，NH4F，三乙醇胺TEA，硫脲鄰二氮菲，乙酰丙酮掌握(zhǎngwò)：掩蔽離子及條件(pH值)三乙醇胺：先加入三乙醇胺，再調(diào)節(jié)pH至堿性，否則被掩蔽離子可能(kěnéng)水解KCN：先調(diào)節(jié)pH值>8，再加入KCNHCN第七十五頁(yè)，共90頁(yè)。5.5.2解蔽作用(zuòyòng)在金屬(jīnshǔ)離子絡(luò)合物中加入某種試劑，將金屬(jīnshǔ)離子釋放出來(lái)1.沉淀(chéndiàn)掩蔽法的解蔽Mg2+Ca2+Mg(OH)2↓Ca2+pH=12Mg(OH)2↓CaYYMg2+CaYpH=8~10MgYCaYY第七十六頁(yè)，共90頁(yè)。2.氧化還原(huányuán)掩蔽法的解蔽抗壞血酸Fe3+Fe2+Fe3+H2O2第七十七頁(yè)，共90頁(yè)。(1)HCHO解蔽Zn(CN)42-和Cd(CN)42-銅合金中Zn(Cd)和Pb的測(cè)定(cèdìng)銅合金Cu2+Zn2+Pb2+HNO3Cu(CN)43-Zn(CN)42-Pb2+pH=10KCNCu(CN)43-Zn(CN)42-PbYEBTEDTACu(CN)43-Zn2+PbYHCHOEBTEDTACu(CN)43-ZnYPbY3.絡(luò)合掩蔽(yǎnbì)法的解蔽第七十八頁(yè)，共90頁(yè)。(3)H2O2解蔽巰基乙酸(yǐsuān)或硫脲絡(luò)合物中的金屬離子Cu2+Zn2+Cu-硫脲Zn2+硫脲酸性(suānxìnɡ)Cu-硫脲ZnYpH5~6XOEDTACu2+ZnYH2O2CuYZnYEDTAPAN第七十九頁(yè)，共90頁(yè)。5.6絡(luò)合滴定方式(fāngshì)絡(luò)合滴定方式(fāngshì)直接(zhíjiē)滴定法返滴定法置換滴定法間接滴定法第八十頁(yè)，共90頁(yè)。5.6.1直接(zhíjiē)滴定法直接(zhíjiē)滴定的條件：（1）lgCMeqKMY’6；（2）反應(yīng)速度快：（3）有合適(héshì)的指示劑（4）在滴定pH條件下，金屬離子不水解第八十一頁(yè)，共90頁(yè)。pH=1~2 Bi3+(XO)Zr4+(XO)pH=12~13Ca2+(鈣指示劑)pH=2~3.5Fe3+(磺基水揚(yáng)酸，紫黃)Hg2+(PAN,XO)，In3+(XO)