有機化學(xué)-第5章鹵代烴2013級

第五章鹵代烴鹵代烷的分類鹵代烴的系統(tǒng)命名法親核取代反應(yīng)的產(chǎn)物和條件雙分子歷程SN2的特點單分子歷程SN1的特點不飽和鹵代烴及鹵原子的種類的反應(yīng)活性消除反應(yīng)的條件和札依采夫(Saytzeff)規(guī)則格氏試劑的生成鹵代烷的分類：鹵代烯的分類：鹵代芳烴的分類：鹵代烴命名舉例：2-甲基-3，3，5-三氯庚烷3-氯-1-丁烯氯chloro-溴bromo-碘iodo-3，3，5-trichloro-2-methylheptane鹵代烴的化學(xué)性質(zhì)：B··Nu··親核取代反應(yīng)消去反應(yīng)一、親核取代反應(yīng)：RCH2–A+Nu：

RCH2–Nu+A：底物離去基團親核試劑(一)反應(yīng)類型：水解反應(yīng)醚的生成腈的生成胺的生成與硝酸銀的反應(yīng)(1)水解反應(yīng)：

條件（2）醚的生成（威廉遜合成法）甲正丙醚

只有伯、仲鹵代烷

叔鹵代烷在此條件下發(fā)生消除反應(yīng)

用伯鹵代烴可避免消除反應(yīng)（3）腈的生成丁腈丁酸

碳鏈增長一個碳的方法（4）胺的生成

仲胺叔胺季銨鹽伯胺

產(chǎn)物復(fù)雜（5）與硝酸銀的反應(yīng)硝酸酯鹵代烴烯丙式；芐式；3020或10乙烯式；苯式與AgNO3反應(yīng)立即↓加熱后↓×不同結(jié)構(gòu)鹵代烴與AgNO3反應(yīng)活性比較

鑒別鹵代烴的方法(二)親核取代反應(yīng)歷程:雙分子歷程SN2和單分子歷程SNl雙分子歷程SN2:SN2的立體化學(xué)-產(chǎn)物構(gòu)型反轉(zhuǎn):(R)(S)雙分子歷程SN2的特點:反應(yīng)一步完成;舊鍵的斷裂和新鍵的形成同時進行反應(yīng)物和生成物之間發(fā)生了構(gòu)型轉(zhuǎn)化---(瓦耳登Walden轉(zhuǎn)化)反應(yīng)速度單分子歷程SNl的特點:反應(yīng)分步完成，先斷裂舊鍵，后形成新鍵得到消旋化產(chǎn)物反應(yīng)速度Step1:Step2:反應(yīng)速度SN1的立體化學(xué)-產(chǎn)物消旋化:b.構(gòu)型轉(zhuǎn)化a.構(gòu)型保持

平面的兩側(cè)均可被進攻

(三)不飽和鹵代烴及鹵原子的種類

的反應(yīng)活性：SN1反應(yīng)速度：

最快

最慢SN2反應(yīng)速度：

最快

最慢為何烯丙式或芐式活潑？SN1過渡態(tài):

Π32

碳正離子因共軛效應(yīng)而穩(wěn)定SN2過渡態(tài):為何乙烯式或苯式不活潑？Π34Π78

C-Br因p-π共軛效應(yīng)而穩(wěn)定

C-Br因p-π共軛效應(yīng)而穩(wěn)定，Br-不易離去比較下列鹵代烷在進行SN2反應(yīng)時的反應(yīng)速率大?。航猓蝴u原子的種類對反應(yīng)活性的影響：RI>RBr>RCl*消去反應(yīng)歷程:雙分子歷程E2和單分子歷程El二.消去反應(yīng):E1反應(yīng)歷程：

單分子歷程El的特點:反應(yīng)分步完成，先斷裂舊鍵，后形成新鍵反應(yīng)速度雙分子歷程E2的特點:反應(yīng)一步完成;舊鍵的斷裂和新鍵的形成同時進行反應(yīng)速度

雙鍵碳上連有較多烷基的烯烴札依采夫(Saytzeff)

規(guī)則：鹵代烴消去反應(yīng)主要產(chǎn)物是在雙鍵碳上連有較多烷基的烯烴。消去反應(yīng)與取代反應(yīng)的競爭:鹵代烷的類型試劑的堿性溶劑的極性反應(yīng)溫度

醇溶劑更易發(fā)生消去反應(yīng)75%100%

叔鹵代烴更易發(fā)生消去反應(yīng)三.格氏試劑：有機金屬化合物：金屬與碳直接相連的一類化合物稱為有機金屬化合物。Mg，無水乙醚R—XR—Mg—X35℃習(xí)題:第五章鹵代烴5-1:(1)、(4)、(7)、(10)5-2:(2)、(7)、(9)5-45-6:(2)、(7