化學(xué)課件色譜法是一種分離分析方法

第七章第七章Gas 概 3.按分離機(jī)制3.按分離機(jī)制吸附色譜：根據(jù)不同組分在吸附劑上的空間排阻色譜：依據(jù)分子幾何尺寸大小色譜色譜氣相色譜液相色譜超臨界流體色柱色平面色譜柱色譜毛細(xì)管紙色薄層色譜 色譜法的分 7.2.1.17.2.1.1hW1/2、峰寬2半峰寬W 保留時(shí)間死時(shí) 調(diào)整保留時(shí)間tRtR（組分在固定相中停留的總時(shí)間

VR=VM=

c調(diào)整保留體積 =t' tR2t22（>V KK組分在固定相中的濃度＝分配比（容量因子kk組分在固定相中的質(zhì)量ms組分在流動(dòng)相中kmsCsVsmm kK 色譜保留基本LtRL

tR nsnm

k 組 k 1

tM

tR2 2

k2K2R2 R1

K1塔板和塔板之間不連塔板之間無(wú)分子擴(kuò)散n(nn(nW1/)216(WHnnW1/)216(tRWHLH與柱長(zhǎng)無(wú)L一定時(shí)，n越大，H越小，則柱效越高，色譜峰 ）無(wú)法解釋同 譜柱在不同的載氣流速下柱效不同的 。HHAB(VanDeemter速率理論方程式HAB

A2dBDg與分子量的平方根成反比，隨柱溫升高而大，隨柱壓增大而減流速較高時(shí)，用分子量較小的載氣，如氫氣33液相傳質(zhì)阻力系數(shù)氣相傳質(zhì)阻力系數(shù)

C(CgClCClg液相傳質(zhì)占主導(dǎo)作

Cl

df3(1k)2df液相傳質(zhì)：組分從氣液界面擴(kuò)散進(jìn)入固定 R

1

2(tR2tR1(W1W2)/ W1RR 明顯分R 完全例：在1m長(zhǎng)的填充色譜柱上，某 (1)l10090.90cm(2)k

(6.601.10)(3)R2(

tR1)2(6.605.80)W1 0.782(tRtR已知R W1證明：R

1 n 1nR2(tR2tR1W1

( Wnn

RWR2

n1n

n16(tRWtR

R2R

11n 1 n 1nR 1 n 1n16R2( )2(1k2)22 2

tR

(

)2

11

)2

1k2 n2

1

)216R2( )2例2m（1）ktR6.61.2 （2）V0t0Fc1.240（3）VR(tRt0)Fc(6.61.2)40 4.548 16(tR)216(6.61.2)2

1.07103

在3.0m色譜柱上，空氣、組分X和組分Y的保留時(shí)間解（一2

tR(Y

17.01.014.0

tR(Y2tM2

17.01.0n16(tR(Y))216(17.0)2Y(YRs1.5 16R2

2

k)2(1k2 k需 2 161.52

)2(116.0)21.23 Ln需要3.01155需 Rn2,11

2

1

1LRs,需要L L

23.01.52R需 Rs

已知物質(zhì)A和B的分配系數(shù)K分別為6.50和6.31，兩物質(zhì)的分配比選擇性系欲得到分離度為1.5時(shí)需多少塔板 （1）kAKA

6.500.422kBKB 6.310.422m（2）kA2.74 （3）n16R2( )2(1kA)2161.527.9

)2(12.741.03 （4）tM

7.10

1.89k

7.07A 6.92BHABdHC2BCHminA 柱溫的最高溫度：固定液最高使用最低溫度：一般必須高于固定液柱溫降低，選擇性增加，即柱溫升高，柱效增大，即n寬沸程混合物，選用程序升 R1 R2

氣化室溫度：取決于試樣的檢測(cè)室溫度：高于或等于進(jìn)樣時(shí)間和進(jìn)樣量：快，1秒以內(nèi)，線性

求VanDeemter方程中A、B、C最佳線速u(mài)opt及最小板高解111cm/

tR

16

)2 H1L200 225cm/s, n21287340cm/ n31077

H20.155cmH2根據(jù)以上結(jié)果按HAB/ 列方A B0.68cm2/ C0.0027BC0.68BC0.68

15.9cm/HminA

0.0605

載氣：H2，N2，He，Ar起的檢測(cè)器噪聲和基線漂移凈化器：提高載氣純 色譜柱、氣化室、檢測(cè)室三處溫度控氣化室溫度應(yīng)使試樣瞬間氣化但又不檢測(cè)器除氫火焰外都對(duì)溫度敏 靈敏被測(cè)組分改變?chǔ)時(shí)所響應(yīng)的信濃度熱導(dǎo)池檢測(cè)器、電子捕獲檢測(cè)質(zhì)量型氫火焰檢

S檢測(cè)

DS熱導(dǎo)池檢測(cè)器熱導(dǎo)池檢測(cè)器利用被檢測(cè)組分與載氣的導(dǎo)熱系數(shù)別來(lái)檢測(cè)組分的濃度通用型檢測(cè)器：無(wú)機(jī)、有機(jī)都222頁(yè)表被測(cè)物質(zhì)與載氣氫氣氫焰氫焰離子化檢測(cè)器電子捕獲檢測(cè)器電子捕獲檢測(cè)器火焰光度檢測(cè)器火焰光度檢測(cè)器含硫有機(jī)S2 S2含磷有機(jī) 7.4.17.4.1氣固色譜填7.4.27.4.2硅藻土類(lèi)：紅色高含量固定液非極性或弱極性白色低含量固定液極性非硅藻土類(lèi)：氟載體、玻璃色譜柱的選

2 P 混合物的分離取決于組分在氣相的分壓和活度 100100qx1xq12qlg2,1被測(cè)固定液的相對(duì)極性2：角鯊?fù)閝lgtR（丁二烯）lg x 100100(q1qxxq1100100(lg6.24lg1lg6.24lg相似性原非極性組分一般選用非極性固中等極性組分一般選用中等極性固強(qiáng)極性組分一般選用強(qiáng)極性固極性與非極性組分的混合物，常選用極性固7.4.3毛細(xì)涂壁開(kāi)管柱（wallcoatedopen 7.4.3毛細(xì)多孔層開(kāi)管柱（porouslayeropentubular，PLOT柱載體涂漬開(kāi)管柱（supportcoatedopen交聯(lián)在一起。使柱效和 毛細(xì)管柱用氣相色譜 保留保留時(shí)間、保留體積、保留指數(shù)、相對(duì)保單柱比峰高增雙柱比2.2.

lgtRA1n nn3lgtRA2Tb

k2K 100n

lg lg R(n1 R(n) 100nzxlgR(nzlgR(n)Ix為待測(cè)組分的保留指n與nz為正構(gòu)烷烴對(duì)的碳原子 100n

解

R(n1 R(n)1008lg11lg10

IBAi1.065hiW22Ai1hi(W0.15W0.852

對(duì)稱(chēng)不對(duì)稱(chēng)fifif

fi

Smfm

ms 33歸一化法：將試樣中

Wi%

nn

AinAin

都要出峰

i1 ifi相近的組分）Wi

nni (mi (Aimi

(Ai

(mi中某幾個(gè)組分，或

miAi AsmAifiis樣中所有組分不is

Asf全部出峰時(shí)

C%mi100%Aifi

i Asfsmi

Ai/As樣(A/A)

CiCiCi

iAi/As)(A/A

Ci 內(nèi)加法：mmiiimAi/iiA/AA/irir例用 W

AinAini

18.1

W

18.10.6043.60.7829.9 43.618.10.6043.60.7829.9

W

18.10.6043.60.7829.9

例稱(chēng)取苯二甲酸混合物樣品0.3578g，內(nèi)標(biāo)物癸二酸解202230，間苯二甲酸166，間苯二甲酸二甲酯194Af

230

23.70.770.1029230mi

194 1940.0747Asf 24.5m mm

1000.0747100例采用內(nèi)標(biāo)曲 水異分6支10m容，5丙醇標(biāo)液各量醇；加5m水液的，刻u色。123456未123456未例稱(chēng)取二甲苯試樣110.0mg，加入對(duì)二甲苯對(duì)照品解mim解

Ai/Ai/ArAi/30.0

40.0/141104.2/156.240.0/14122W%

22

100207.67.6發(fā)展創(chuàng)始人高雷（M.J.E.Golay），1955年開(kāi)始從事提高色譜柱柱效的研究。1957年， 毛細(xì)管柱：聚乙烯－不銹鋼－玻璃－1979年