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文檔簡(jiǎn)介
國(guó)內(nèi)外樹(shù)脂基玻璃鱗片涂料產(chǎn)業(yè)的現(xiàn)狀和發(fā)展
一、前言
本文闡述了國(guó)內(nèi)外樹(shù)脂基玻璃鱗片涂料的進(jìn)展?fàn)顩r、制造工藝、配制中的問(wèn)題、
主要特性、施工、拓寬應(yīng)用、今后討論的動(dòng)向,并提出了我國(guó)樹(shù)脂基玻璃鱗片涂料發(fā)
展應(yīng)用的一些參考看法。玻璃鱗片是一種只有2~4um厚的片狀玻璃質(zhì)填料,用它
作環(huán)氧樹(shù)脂防腐蝕涂料配方中的填料,在一毫米厚的截面中可有上百片平行排列的玻
璃鱗片,腐蝕介質(zhì)必需繞過(guò)它而滲入下一層樹(shù)脂層,據(jù)在石油油罐或管道中應(yīng)用實(shí)例
表明,用它涂裝的油罐防腐蝕壽命可達(dá)20年以上。環(huán)氧樹(shù)脂玻璃鱗片涂料特殊適用
于沿海鹽霧區(qū)、飛濺區(qū)和油罐內(nèi)表面涂層等。二十世紀(jì)50年月中期,玻璃鱗片是由
Owens-CorningFiber公司進(jìn)展起來(lái)的,1956年開(kāi)頭試用玻
璃鱗片制造環(huán)氧樹(shù)脂玻璃鱗片涂料用于重防腐蝕工程。
1957年用于混凝土基體設(shè)備的防腐蝕,同時(shí)開(kāi)頭了玻璃鱗片填充熱塑性管道
襯里技術(shù)。1958~1962年應(yīng)用改進(jìn)的固化催化劑裝置(Binks-18型
噴槍槍)噴涂不飽和聚酯樹(shù)脂玻璃鱗片涂料,取得了較好的效果。到二十世紀(jì)60年
代,OCF公司將樹(shù)脂基玻璃鱗片涂料技術(shù)轉(zhuǎn)讓,這樣樹(shù)脂基玻璃鱗片涂料及技術(shù)開(kāi)
始傳入歐洲、日本,應(yīng)用領(lǐng)域從石油化工,海洋領(lǐng)域擴(kuò)大到交通、能源和工業(yè)水處理
等行業(yè)。二十世紀(jì)80年月初,我國(guó)與日本對(duì)口技術(shù)溝通中,我國(guó)開(kāi)頭重視這一產(chǎn)品
和技術(shù)信息;此后,我國(guó)有關(guān)研單位作了一系列討論,與此同時(shí)在南京揚(yáng)子乙烯、冀
魯石化化肥廠的引進(jìn)裝置中采納了日本進(jìn)口的環(huán)氧樹(shù)脂玻璃鱗片涂料。目前,我國(guó)生
產(chǎn)的填料型玻璃鱗片還處于中型批量生產(chǎn)規(guī)模,玻璃鱗片寬度為6~10μm,大部
分沒(méi)有經(jīng)過(guò)表面處理。樹(shù)脂基玻璃鱗片涂料品種主要是環(huán)氧樹(shù)脂玻璃鱗片涂料、環(huán)氧
樹(shù)脂-瀝青玻璃鱗片涂料和不飽和聚酯樹(shù)脂玻璃鱗片涂料等。
二、玻璃鱗片的制造
最初的玻璃鱗片制造是采納人工吹脹1000℃以上C型中堿玻璃熔體成極簿的
玻璃泡制成的,由于玻璃熔體受到雙向拉伸后驟冷,玻璃大分子存在肯定程度的取向
的屬亞穩(wěn)態(tài)結(jié)構(gòu),這種玻璃片性能比一般玻璃具有強(qiáng)度大、比重小、韌性高的特點(diǎn)。
由于人工吹制壓力較難掌握,因此,產(chǎn)品質(zhì)量低劣。OCF公司采納的是,將熔融玻
璃引入成型套筒,經(jīng)牽引形成一個(gè)連續(xù)的錐形模,用一對(duì)夾輥進(jìn)行拉伸,冷卻的玻璃
泡壁被軋輥破裂后用氣流輸送到錘式磨碾磨,經(jīng)迂肯定尺寸篩子的過(guò)篩,即成玻璃鱗
片。當(dāng)今,國(guó)外制造玻璃鱗片的專利表明,為不使拉制的玻璃膜筒在軋碎時(shí)造成二層
粘連,在粉碎玻璃膜前采納了防粘技術(shù),這樣制成的玻璃鱗片有較好的分散性。為了
使玻璃鱗片有高的增加效果,一種較大面積厚度比和較大長(zhǎng)寬比的玻璃帶通過(guò)改進(jìn)口
模拉制而成,這種長(zhǎng)條玻璃帶(又稱:Ribbon)生產(chǎn)方法已有有用專利,這種
玻璃鱗片最薄只能達(dá)到10~20μm。
制造玻璃鱗片選用的原料為含中堿的C型玻璃,因它不但具有良好的工藝性能,
還有良好的耐蝕性能,C型玻璃中含堿量高能降低熔融溫度、粘度、析晶性對(duì)鱗片吹
制有利,但含堿量過(guò)高,超過(guò)12%會(huì)顯著降低其耐腐蝕性。要制得薄而高強(qiáng)度的玻
璃鱗片最關(guān)鍵的要掌握工藝,即熔體溫度、吹制壓力、冷卻速度等要素。溫度過(guò)高,
粘度過(guò)小吹制壓力較難掌握,溫度過(guò)低難得超薄鱗片,分子取向也困難。因此,除要
有配套的機(jī)械設(shè)備外,還需合適的工藝協(xié)作。
三、樹(shù)脂基玻璃鱗片涂料的制造
生產(chǎn)樹(shù)脂基玻璃鱗片涂料所選用玻璃鱗片的薄度是非常關(guān)鍵的,鱗片越薄,在同
樣厚度涂層中片數(shù)越多,阻擋介質(zhì)力量越大。鱗片粒度選用在O.04~3mm,即
300目~6目。粒度影響主要有三點(diǎn):一是對(duì)粘度的影響,粒度大,填充量增加粘
度上升快,造成施工困難;二是粒度大的鱗片易吸附氣體而使脫泡困難;三是粒度大
對(duì)介質(zhì)滲透的屏蔽效果好,但粒度大于48目該效果不明顯,這可能是大鱗片吸附空
氣形成氣泡而抵消了它的屏蔽效果。對(duì)涂料而言,一般取粘度小些以便于噴涂施工,
用作膩?zhàn)拥牧峡刹杉{粗粒度的玻璃鱗片。玻璃鱗片在涂料中的含量一般在20~40
%較好,高于40%易產(chǎn)生沉淀結(jié)塊,涂層氣泡率增加,施工困難,耐蝕性反而下降
,真空攪拌有利于消退玻璃鱗片上粘附的氣泡,作膠泥應(yīng)用時(shí),玻璃鱗片含量可允許
大于40%。
玻璃鱗片的表面狀態(tài)與樹(shù)脂的潤(rùn)濕力量,將直接影響它們之間的界面狀態(tài)及其在
涂層中的平行排列率。因此,玻璃鱗片需用偶聯(lián)劑進(jìn)行處理,以劑降低它與樹(shù)脂的界
面張力,常用的處理劑為有機(jī)硅烷偶聯(lián)劑,用漂移劑防止沉淀,不同的樹(shù)脂應(yīng)選擇不
同分子結(jié)構(gòu)的偶聯(lián)劑。
樹(shù)脂基玻璃鱗片涂料常選用的樹(shù)脂有,環(huán)氧樹(shù)脂、不飽和聚酯樹(shù)脂、酚醛樹(shù)脂、
呋喃樹(shù)脂和乙烯基樹(shù)脂,這些樹(shù)脂大多以無(wú)溶劑形式使用,因此可制得厚漿型涂料,
一次噴涂可達(dá)100~200μm。也可將玻璃鱗片加入到聚氨酯樹(shù)脂、丙烯酸樹(shù)脂
、氯醋樹(shù)脂、氯化橡膠、氯磺化聚乙烯中制成溶劑型涂料。
四、樹(shù)脂基玻璃鱗片涂料的性能
1.耐化學(xué)藥品性
常用的環(huán)氧樹(shù)脂、不飽和聚酯樹(shù)脂基鱗片涂料有較好耐酸、堿、石油溶劑、各類
鹽和水的侵蝕,其耐腐蝕性優(yōu)于同類樹(shù)脂制的玻璃鋼,如對(duì)5%HNO3,40%鉻
酸,50%氯乙酸,這些常用樹(shù)脂固化物在60~90℃時(shí)一般是不耐的,但用玻璃
鱗片涂層來(lái)防腐蝕卻有很勝利的閱歷,水對(duì)涂層的滲透較快,水在玻璃鱗片涂層中的
集中系數(shù),據(jù)測(cè)定要比未加玻璃鱗片的小一個(gè)數(shù)量級(jí)。在溫度梯度下測(cè)試,O.5m
m厚樹(shù)脂基玻璃鱗片涂料的涂層抗水滲透時(shí)間大于2mm厚的玻璃鋼制品。經(jīng)電鏡分
析后表明,浸泡于同一腐蝕介質(zhì)中的樹(shù)脂基玻璃鱗片涂料的涂層和玻璃鋼,結(jié)果當(dāng)1
.5mm厚玻璃鋼制品全滲透時(shí),樹(shù)脂基玻璃鱗片涂料的涂層試樣只滲入150μm
。在海水中鋼樁涂裝樹(shù)脂基玻璃鱗片涂料后的年腐蝕速率比涂焦油環(huán)氧涂料?。怠?/p>
倍。
2.物理機(jī)械性能
大量玻璃鱗片填充在樹(shù)脂基玻璃鱗片涂料的涂層中,提高了機(jī)械強(qiáng)度、表面硬度
、耐磨性和附著力;同時(shí)降低了涂層的熱膨脹系數(shù)和固化收縮率,并增加了對(duì)熱沖擊
的反抗力量和耐熱性。如環(huán)氧樹(shù)脂填充30%玻璃鱗片的涂料,其涂層強(qiáng)度要比用石
英粉填充的提高近200kg/cm2,抗沖擊性提高2kg·cm/cm2。環(huán)氧
樹(shù)脂玻璃鱗片涂料的試樣在酸介質(zhì)中浸漬后抗彎強(qiáng)度保留率達(dá)90%以上。由于玻璃
鱗片的增加效果,可降低樹(shù)脂固化物的膨脹系數(shù)近50%,接近碳鋼的膨脹系數(shù),固
化收縮率降低到1/10~1/20,環(huán)氧樹(shù)脂玻璃鱗片涂料的涂層經(jīng)激光光強(qiáng)測(cè)試
結(jié)果表明無(wú)雙折射現(xiàn)象,說(shuō)明涂料在固化時(shí)幾乎無(wú)內(nèi)應(yīng)力,它在溫差變化較大場(chǎng)合使
用,比FRP有更好的附著力和抗脫粘、抗剝離力量。OCF公司進(jìn)行了-30℃~
50℃的樹(shù)脂基玻璃鱗片涂料的涂層熱沖擊循環(huán)試驗(yàn)。經(jīng)1000小時(shí)試驗(yàn),不影響
其附著力、耐磨性和耐開(kāi)裂性。由于這一優(yōu)點(diǎn)在較大程度上可代替玻璃鋼襯里。玻璃
是硬質(zhì),耐磨材料,可提高襯里的硬度,用玻璃鱗片填充樹(shù)脂與用云母粉填充作對(duì)比
表明,在濕態(tài)環(huán)境中應(yīng)用,玻璃鱗片涂層基本保持原干態(tài)硬度,而云母粉填充的涂層
在長(zhǎng)期浸泡后硬度呈下降趨勢(shì)。玻璃鱗片襯里的使用其耐熱性比同類樹(shù)脂涂層可提高
20~40℃,因此常用于石油輸油管線、熱水管線、耐熱化工裝置等。
3.耐候性
玻璃鱗片的折光率與樹(shù)脂相差較大,其表面微曲,它平行排列于涂層中可反射大
量紫外線,從而降低樹(shù)脂的老化,經(jīng)400h加速老化試驗(yàn),用玻璃鱗片填充的涂層
比鋁粉、云母氧化鐵、鈦白粉填充的涂層,無(wú)論在粉化失重、涂膜減薄、原始光澤減
退等指標(biāo)要好得多。
4.介電性能
合成樹(shù)脂是絕緣體,但在潮濕環(huán)境下介電性會(huì)變壞,以致不能用在高絕緣場(chǎng)合。
玻璃鱗片是絕緣體,它同樣有優(yōu)良的抗水汽滲透性,測(cè)定表明,用玻璃鱗片填充的樹(shù)
脂試樣比未填充的有?。保氨端麧B透率,因此它在潮濕環(huán)境下工作具有優(yōu)良的絕緣
性。經(jīng)測(cè)定含30%玻璃鱗片環(huán)氧樹(shù)脂的體積電阻表明,它比用二氧化硅粉填充的試
樣經(jīng)沸水浸泡后高一個(gè)數(shù)量級(jí)。
五、樹(shù)脂基玻璃鱗片涂料的施工
細(xì)粒度的樹(shù)脂基玻璃鱗片涂料可采納噴涂和高壓無(wú)氣噴涂,粗粒度和厚漿型的樹(shù)
脂基玻璃鱗片涂料可用抹涂和輥涂。刷涂易帶進(jìn)空氣泡和帶走鱗片,一般不宜采納。
早期鱗片涂料粘度高,施工壽命短,噴涂后須用輥筒滾平,施工質(zhì)量較難保證,近二
十年來(lái)問(wèn)題慢慢解決,目前,聚酯玻璃鱗片涂料的施工使用時(shí)間已可長(zhǎng)達(dá)5小時(shí);偶
聯(lián)劑、觸變劑、漂移助劑的應(yīng)用,使一次噴涂厚度達(dá)到300μm,而不流掛,由于
涂料表面張力減小、噴涂后表面不需再進(jìn)行滾平。隨著噴涂工具的改進(jìn),如較常用的
有wiwa型和Graco高壓無(wú)氣噴涂裝置和Hotspray(熱噴涂)型雙組
份噴涂裝置,保證了施工質(zhì)量。
涂裝前涂裝面需進(jìn)行表面處理,鋼制設(shè)備經(jīng)噴砂后可達(dá)瑞典標(biāo)準(zhǔn)Sa2-1/2
級(jí),水泥表面必需干燥,含水量要小于6%,新生水泥表面尚需進(jìn)行酸化處理,并去
除浮灰。最好的方法是先用聚氨酯涂料打底,待涂料固化后再涂樹(shù)脂基玻璃鱗片涂料
,其厚度一般不低于300~400μm,對(duì)強(qiáng)腐蝕介質(zhì),涂層的厚度可加厚至l~
2mm厚。樹(shù)脂基玻璃鱗片涂料也可與玻璃纖維布復(fù)合應(yīng)用,有利于發(fā)揮各自特長(zhǎng)
以提高防腐蝕效果;樹(shù)脂基玻璃鱗片涂料也可制成膠泥狀,用于建筑施工中的嵌縫,
以提高勾縫的耐開(kāi)裂性和抗?jié)B性。
大面積樹(shù)脂基玻璃鱗片涂料施工,應(yīng)與樹(shù)脂基玻璃纖維增加復(fù)合材料施工工藝一
樣,在分塊、分段施工間留下搭接長(zhǎng)度,再補(bǔ)上余下搭接處,搭接后的涂層整體性優(yōu)
于樹(shù)脂基玻璃纖維增加復(fù)合材料。樹(shù)脂基玻璃鱗片涂料固化后要進(jìn)行檢查,在有氣泡
、開(kāi)裂、脫層處應(yīng)進(jìn)行局部修補(bǔ),用測(cè)厚儀檢查厚度,對(duì)過(guò)薄處應(yīng)進(jìn)行補(bǔ)涂。
六、應(yīng)用及進(jìn)展前景
樹(shù)脂基玻璃鱗片涂料由于具有高的抗腐蝕性、耐磨性和整體性,因此供應(yīng)了一個(gè)
寬闊的應(yīng)用前景,最初它被推舉用于排煙脫硫裝置,以防止公害,然后在海洋開(kāi)發(fā)工
程,建筑物、構(gòu)造物、船舶的內(nèi)艙、甲板、海水水箱、海洋鉆井、采油平臺(tái)、橋梁鋼
架、石油貯罐、化學(xué)工程設(shè)備以及食品發(fā)酵裝置等方面應(yīng)用。目前在一些新的工業(yè)領(lǐng)
域、新的用途方面,也已得到廣泛的應(yīng)用。如用不飽和聚酯制成水下的防腐蝕玻璃鱗
片涂料,當(dāng)配入毒性添加劑后還具有水下長(zhǎng)效防污性。這是利用玻璃鱗片的阻擋滲透
集中作用使涂料中的毒性添加劑的反滲透時(shí)間延長(zhǎng),因此具有長(zhǎng)效性。當(dāng)涂料的玻璃
鱗片含量高時(shí),涂層尤如一種高度完整的玻璃質(zhì)體,具有良好的耐磨性、抗沖擊性,
因此,還可用作破冰船的愛(ài)護(hù)涂層。將玻璃鱗片加入聚丙烯酸樹(shù)脂中,還可制成一種
能反射太陽(yáng)光的隔熱涂料,還具有良好的耐候性,可用于金屬屋頂、石油貯罐、糧倉(cāng)
等需要隔熱的環(huán)境。在環(huán)氧樹(shù)脂粉末涂料中加入玻璃鱗片,可制成類似搪玻璃具有的
耐熱、耐蝕性能,可用于管道內(nèi)外壁防護(hù)。玻璃鱗片表面涂鋅,還可制成油罐內(nèi)壁用
的防腐蝕、抗靜電涂料。將樹(shù)脂基玻璃鱗片涂料涂于鋼板,上復(fù)改性聚乙烯薄片,可
壓制成剝離強(qiáng)度高的復(fù)合材料。環(huán)氧樹(shù)脂玻璃鱗片涂料用于游泳池有優(yōu)良的抗含氯水
性能。將樹(shù)脂基玻璃鱗片涂料用于電機(jī)及易振機(jī)械外殼,能起到聲阻尼作用而削減噪
音。
由于樹(shù)脂基玻璃鱗片涂料的高抗腐蝕性,使用壽命長(zhǎng),因此它在經(jīng)濟(jì)上可和襯膠
、襯塑、襯玻璃鋼和襯瓷磚相競(jìng)爭(zhēng),在噴涂法快速施工和易修理方面,也是上述幾種
防腐蝕工藝技術(shù)所不及的。
目前,樹(shù)脂基玻璃鱗片涂料還局限于用厚涂層,這在經(jīng)濟(jì)上一次愛(ài)護(hù)防腐蝕的投
資較大。因此,需要供應(yīng)更高性能的樹(shù)脂基玻璃鱗片涂料,應(yīng)開(kāi)展深度的技術(shù)討論,
如包括將玻璃鱗片磨到合適的粒度及粒度分布,以適合機(jī)械噴涂涂裝;玻璃鱗片的處
理技術(shù)也在進(jìn)展,以便使玻璃鱗片在涂料制造中,能不通過(guò)輥壓而大多處于平行取向
;更薄的玻璃鱗片的研制,將使靜電噴涂工藝得以實(shí)現(xiàn);研制符合既有防護(hù)性又有裝
飾性的樹(shù)脂基玻璃鱗片涂料,將大大拓寬樹(shù)脂基玻璃鱗片涂料的應(yīng)用領(lǐng)域,此外,應(yīng)
顯著降低樹(shù)脂基玻璃鱗片涂料的成本,以使該涂料在更廣的領(lǐng)域中得到推廣應(yīng)用。
我國(guó)在樹(shù)脂基玻璃鱗片涂料防腐蝕應(yīng)用領(lǐng)域有著寬闊的應(yīng)用前景,大量輸油、輸
氣管道和化工貯罐需進(jìn)行長(zhǎng)效防護(hù)、防腐蝕,如一個(gè)未經(jīng)防腐蝕處理的三萬(wàn)立方米貯
油罐,一般只有十年的使用壽命,若使用環(huán)氧樹(shù)脂玻璃鱗片涂料愛(ài)護(hù),至少可延長(zhǎng)壽
命10~20年,其經(jīng)濟(jì)效益和現(xiàn)實(shí)意義非常明顯。大型化肥廠的碳化塔使用環(huán)氧樹(shù)
脂玻璃鱗片涂料作襯里已取得實(shí)踐閱歷;用于揚(yáng)子乙烯工程中的冷卻塔、汲取塔、氧
化塔及各種貯槽效果良好;鐵路煤車(chē)、鋼廠酸洗槽、高層建筑物鋼制框架、碼頭鋼樁
等工程中均得到了推廣應(yīng)用,并取得了良好的技術(shù)效應(yīng)和經(jīng)
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