(完整版)紅外吸收光譜法習(xí)題集及答案

六、紅外吸收光譜法六、紅外吸收光譜法(193題)——/36—從IR看有：=C-H,C=Cj伸縮振動(dòng)；在895cm-1有非平面搖擺振動(dòng)以及在1790cm-1處有它的倍頻，因此為K，從NMR譜看出連接在雙鍵上兩個(gè)質(zhì)子在環(huán)境上是不等同的 ，因此是兩個(gè)單峰（=4.6,4.8）,而在=0.9處有9個(gè)質(zhì)子，這是叔丁基，另外五個(gè)質(zhì)子是兩個(gè)質(zhì)子的單峰 ，因此可能結(jié)構(gòu)：產(chǎn)37.10分（4470）間…―iH.jc卜OH,.［答］ 同(a)1H三重峰=4.3(b)2H四重峰(d)5H單峰=7.2(e)1H寬峰=1.6(c)3H=3.9重峰=0.838.(4471)ClhOIHO—C—CHnCCH.39.［答］5分(4472)(4473)40.［答］5分CHEOHOII［答］:1.2CH￡HlOCCH2cH2coeH2cH341.［答］4.1 2.52.54.11.242.5分(4477)(c)(d)C臚游飛cih［答］I1.00I2.133.52? 1.1343.4分（4478）［答］（1）前者（c=c）較后者稍低（1620cm-1）,但強(qiáng)度比后者大.（2分）（2）后者（在2800?3000cm-1）有甲基和亞甲基的伸縮峰 s和as以及在1450cm-1附近的變形峰，前者沒有.44.4分（4479）［答］在1600?1650cm-1沒有(2分)（c=c）的是反-2-丁烯，它的（c=c）是紅外非活性的；在1600?1650cm-1范圍（c=c）的波數(shù)較高而強(qiáng)度較大者為 （3）,這是由于Cl的親電誘導(dǎo).［另一個(gè)波數(shù)較低，強(qiáng)度較弱的（c=c）是結(jié)構(gòu)（1）的口.45.5分（4614）四甲基是一個(gè)具有對(duì)稱中心的烯煌 ,因此，C=C吸收在紅外光譜中觀察不到 ，僅能與甲基有關(guān)的吸收峰，即:小于3000cm-1處的吸收帶 ,及1460cm-1,1380cm-1。5分(4615)選用研糊法或溴化鉀壓片法。用細(xì)粉末測(cè)得的紅外光譜 ,大部分輻射將由于散射而損失 .如果把試樣分散在具有與試樣相同折射率的介質(zhì)(液體或固體 )中,光損失將大大下降 ,從而可獲得令人滿意的光譜。5分(4616)由于丙二酸HOOCCH2COOH的兩個(gè)—COOH同時(shí)與一個(gè)—CH2—相連，兩個(gè)—C=O會(huì)產(chǎn)生振動(dòng)耦合，故c=o將分裂成兩個(gè)峰，即 c=o1740cm—1和1710cm-1。然而戊二酸不具備產(chǎn)生振動(dòng)耦合的條件， 故c=o只出現(xiàn)一個(gè)峰。5分(4617)有如下特征吸收 :-CHo中的 C-H:2900~2700cm-1,弱,雙峰;烷基中的C-H:<3000cm-1;C=o,1720~1730cm-1,強(qiáng);C-H,1380cm-1,1460cm-1。2分(4618)紅外光譜不能區(qū)別(1)物質(zhì)對(duì)，因?yàn)樗鼈兪鞘中援悩?gòu)；可以區(qū)別( 2)物質(zhì)對(duì)，因?yàn)樗鼈兪琼樂串悩?gòu)。(2)物質(zhì)似不存在順反異構(gòu)5分(4619)有如下特征吸收 :c-c-h:~3300cm-1;C-H:<3000cm-1;cc：2140~2100cm-1;c-H:1380~1475cm-1。5分(4620)有如下特征吸收 :o-h(締合):3000~2500cm-1;c-H:<3000cm-1;c=o(締合)：1740~1700cm-1;c-H:1475~1300cm-1。5分(4621)A、B二個(gè)化合物都是2—丁烯，故它們?cè)?040cm-1?3010cm-1區(qū)域內(nèi)有=c-h吸收，在1680cm-1?1620cm-1有c=c吸收。由于A是反式，B是順式，故c=c強(qiáng)度A稍弱于Bo在指紋區(qū)^c-h不同，A應(yīng)在970cm-1，B應(yīng)在690cm-1。5分(4622)3030cm-1為苯基的v=ch,2920cm-1為甲基的oh;2217m-1為七n(因與苯環(huán)共軻使CmN出現(xiàn)在較低波數(shù))；1607,1058和1450cm-1為苯環(huán)骨架振動(dòng)；817cm-1為對(duì)二取代苯的特征吸收峰。5分(4623)3080cm-1為不飽和 =cH,2960cm-1為甲基中反對(duì)稱伸縮振動(dòng)cH1745cm-1為c=o,1650cm-1為c=c,1378cm-1為乙酰氧基中甲基的對(duì)稱彎曲振動(dòng)1240cm-1為乙酰氧基 c-o-c伸縮振動(dòng)1032,989,931cm-1為端乙烯基的面外彎曲振動(dòng)5分(4624)(B)不符合 R光譜。因?yàn)?A)與(C)結(jié)構(gòu)中厥基與芳環(huán)共軻使 c=o吸收能量降低， 使c=o<1700cm-1; (A)結(jié)構(gòu)中OH與C=O形成分子內(nèi)氫鍵， 使o-h吸收能量也降低， oh<3500cm-1。而(C)結(jié)構(gòu)形成分子間氫鍵，其它兩種結(jié)構(gòu)沒有這種性質(zhì)，它們的 c=o和oh應(yīng)〉1700cm-1和在3500cm-1附近。(寫對(duì)答案得 2分；寫對(duì)答案，又分析正確得 5分)5分(4625)該化合物最可能白^結(jié)構(gòu)可以是 (1)HC三C-COOCH-C三N(2)CH3-COO-C三C-C三N（3）N 3三C-C三C-COO-CH因?yàn)椋?725cm-1表明有酯C=O存在2210cm-1表明有R'-C三C-性鍵結(jié)構(gòu)的存在2280cm-1表明有-C三N結(jié)構(gòu)存在其中，（1）結(jié)構(gòu)最合理（2280cm-1應(yīng)當(dāng)是非共軻的-C三N結(jié)構(gòu)）,（2）（3）兩種也可能學(xué)生會(huì) 寫出。（寫對(duì)結(jié)構(gòu)得5分,結(jié)構(gòu)不對(duì)，但局部分析有理，酌情給分）57.10分（4626）—NH?—COOC也最可能的結(jié)構(gòu)為：因?yàn)椋?300?3500cm-1的兩個(gè)峰表示—NH2對(duì)稱和不對(duì)稱伸縮振動(dòng)。1700cm-1為酯?；纳炜s振動(dòng)。770?735cm-1吸收峰為芳環(huán)鄰二取代之特征峰。比較其它結(jié)構(gòu)無一具有上述全部特征。58.5分（4627）LK。卜該化合物為環(huán)戊醇計(jì)算得不飽和度為1,說明可能有一個(gè)環(huán)3300cm-1的寬峰為—OH<3000cm-1的特征峰為飽和C-H伸縮振動(dòng)1460cm-1附近有CH2特征吸收。56.2分(2701)基團(tuán)O-H和N-H,三C-和=C-H,C三麗C三N的伸縮振動(dòng)頻率分別出現(xiàn)在 cm-1, cm-1和 cm-1范圍。57.2分(2702)振動(dòng)耦合是指當(dāng)兩個(gè)化學(xué)鍵振動(dòng)的頻率 或 并具有一個(gè) 時(shí),由于一個(gè)鍵的振動(dòng)通過 使另一個(gè)鍵的長度發(fā)生改變 ,產(chǎn)生一個(gè)微擾 ,從而形成強(qiáng)烈的振動(dòng)相互作用。58.2分(2703)當(dāng)弱的倍頻 (或組合頻 )峰位于某強(qiáng)的基頻峰附近時(shí) ,它們的吸收峰強(qiáng)度常常隨之 或發(fā)生譜峰 ,這種倍頻 (或組合頻 )與基頻之間的 稱為費(fèi)米共振。59.2分(2704)某化合物能溶于乙腈 ,也能溶于庚烷中,且兩種溶劑在測(cè)定該化合物的紅外光譜區(qū)間都有適當(dāng)?shù)耐高^區(qū)間則選用 溶劑較好,因?yàn)?。三、計(jì)算題(共15題)1.5分(3084)已知醇分子中O－H伸縮振動(dòng)峰位于 2.77m，試計(jì)算 O－H伸縮振動(dòng)的力常數(shù)。2.5分(3094)在CH3CN中C三Nt的力常數(shù)k=1.75x31N/m,光速c=2.998X*1愴m/s,當(dāng)發(fā)生紅外吸收時(shí)，其吸收帶的頻率是多少？ (以波數(shù)表示 )阿伏加德羅常數(shù)為6.022X123mol-1,Ar(C)=12.0,Ar(N)=14.0)3.5分(3120)在烷燒中C—C、C=C、C-C各自伸縮振動(dòng)吸收譜帶范圍如下，請(qǐng)以它們的最高值為例，計(jì)算一下單鍵