第10章有機含氮化合物

1Chapter10NitrogenousCompoundsSection1AminesSection2DiazoandAzoCompounds

Section3Amides2Section1Amines一、Structure,ClassificationandNomenclature二、Synthesis三、PhysicalProperties四、ChemicalProperties五、ImportantCompoundsandDerivatives3Structure不等性sp3雜化4n-π共軛5對映體可通過過渡態(tài)相互轉換的連有三個不同原子或基團的胺無手性，如甲乙胺6對映體不能相互轉換的連有三個不同原子或基團的胺有手性，如橋環(huán)胺7連有四個不同原子或基團的季銨鹽或堿有手性8Classification910CommonNomenclature—“某胺”當連接的烴基相同時，根據烴基叫做“某胺”，基字一般可以省略。乙二胺ethyldiamine三甲胺二苯胺11甲乙胺對甲苯胺當連接的烴基不相同時，較優(yōu)基團排后命名。12氮原子上同時連有芳香烴基和脂肪烴基時，以芳香胺為母體，脂肪烴基作為取代基，并在基前冠以“N”字以表示其連在氮原子上，N,N-二甲基苯胺N-甲基-N-乙基苯胺13SystematicNomenclature

-----“-氨基”(amino)2-甲基-4-氨基戊烷1-二乙氨基丁烷14季銨鹽、堿的命名溴化三甲基十六烷基銨氫氧化四甲銨15二、Synthesis硝基化合物的還原16腈的還原/催化劑17四、ChemicalProperties1、堿性2、親核性3、與HNO2反應4、苯環(huán)反應181、胺的堿性胺的堿性強弱順序：19①電子效應②溶劑化效應伯胺

>仲胺>叔胺③位阻效應脂肪叔胺

>脂肪仲胺>脂肪伯胺>NH3>芳香胺20堿性強弱順序:NaOH/KOH≈季銨堿>脂肪胺>NH3>芳香胺21(CH3)2NH+HCl→(CH3)2NH2Cl

二甲胺鹽酸鹽（鹽酸二甲胺）(CH3)2NH2Cl+NaOH→(CH3)2NH+H2O+NaCl22PracticeProblems比較苯胺、二苯胺、三苯胺的堿性強弱。季銨鹽+強堿--→？3.R4NCl+Ag2O+H2O--→×R4NOH+AgCl↓232、親核反應(NucleophilicReaction)?；磻ㄊ灏窡o此反應）24用途區(qū)別、分離叔胺;鑒別伯、仲胺；保護芳胺的氨基；降低芳胺苯環(huán)上的反應活性。在有機合成上，常用?；姆椒ūＷo氨基。2526烷基化反應(alkylation)

（RX不能是鹵代芳烴）27磺酰化反應（興斯堡，Hinsberg）

沉淀溶解沉淀不溶解NaOH28293、與亞硝酸反應脂肪伯胺混合產物30芳伯胺氯化重氮苯31△重氮化反應（diazotization)

芳香族伯胺在低溫和強酸存在下，與亞硝酸作用生成較穩(wěn)定的芳香族重氮鹽的反應。

用途：區(qū)別芳香伯胺與脂肪伯胺32用途：分離或提純脂肪仲胺。脂肪仲胺33芳叔胺叔胺脂肪叔胺344、芳香胺苯環(huán)上的取代反應用途：鑒定芳香胺35PracticeProblems如何在苯胺的苯環(huán)上只引入一個鹵原子？如何制備三溴代苯？36膽堿（Choline)HOCH2CH2N(CH3)3OH-乙酰膽堿(Acetylcholine)[CH3COOCH2CH2N(CH3)3]OH-+-五、重要的胺及其衍生物+37Section2DiazoandAzoCompounds一、重氮、偶氮化合物的結構二、重氮鹽的化學性質38一、重氮、偶氮化合物的結構定義

重氮、偶氮化合物：分子中含有兩個相連的氮原子的化學物。其中氮原子的兩端都與烴基相連的化合物為偶氮化合物。39偶氮甲烷苯基重氮酸偶氮苯氯化重氮苯重氮甲烷401、放氮反應(重氮基被取代)桑德邁耳反應Sandmeyer41用途：制備多種化合物例1：從苯制備多種化合物42例2：從苯胺制備三溴代苯432、還原和偶合反應還原44偶合反應

重氮鹽與酚類或芳香叔胺作用生成有顏色的偶氮化合物的反應。45對羥基偶氮苯（橘黃色）46對二甲氨基偶氮苯（黃色）P270有機化合物的結構和顏色的關系

（放在紫外光譜里講）4748一、酰胺的結構和命名二、酰胺的性質三、重要的酰胺及其衍生物Section3Amides49一、酰胺的結構和命名酰胺N-烴基取代酰胺50“某酰胺”或“某酰某胺”3-甲基丁酰胺乙酰胺

51乙酰苯胺苯甲酰胺

N-甲基乙酰胺

52二、酰胺的性質（一）物理性質酰胺：熔點、沸點>相應的羧酸

N-烷基酰胺：熔點、沸點較低

53（H）（H）（二）酰胺的化學性質l.酸堿性2.水解3.與HNO2反應4.脫水5.還原6.霍夫曼重排反應54l.酸堿性微弱酸性及堿性55明顯酸性56酸性逐漸增強，堿性逐漸減弱。NH3→NH2COR→NH（COR）2572.水解（比脂的水解慢，很難醇解。）583.與亞硝酸反應594、脫水反應605、還原反應酰胺胺616、霍夫曼重排反應62尿素三、重要的酰胺及其衍生物1.弱堿性---有一個氨基顯弱堿性632.水解反應酸、堿或酶H2O643.縮二脲反應酰胺鍵（肽鍵）65縮二脲反應指縮二脲在堿性溶液中與少量的硫酸銅溶液作用，顯紫色或紫紅色的反應。

（多肽、蛋白質也能發(fā)生縮二脲反應）66β

-內酰胺抗生素青霉素類6768N,N-