第十章萜類成分分析-黔南醫(yī)專

黔南民族醫(yī)學高等?？茖W校藥學系中藥栽培教研室第十章萜類成分的分析2學時

黔南民族醫(yī)學高等?？茖W校藥學系中藥栽培教研室學習要求掌握：萜類成分的定量分析方法理解：萜類的定性分析方法了解：萜類的理化性質(zhì)

概述一、萜類的含義和分類

1、含義——

由異戊二烯聚合而成的化合物，分子式符合（C5H8）n通式及其含氧和不同不飽和程度的一類天然化合物。

一般開鏈萜烯的分子組成符合通苷(C5H8)n隨著分子中碳環(huán)數(shù)目的增加,氫原子數(shù)的比例相應減少。

環(huán)狀萜類的特殊情況不太符合通式。

黔南民族醫(yī)學高等專科學校藥學系中藥栽培教研室2、分布

分布廣泛；植物、海洋生物大量存在萜類，已發(fā)現(xiàn)代萜類化合物已超過22000多種（據(jù)不完全統(tǒng)計）。

存在形式：萜烴的形式各種含氧衍生物,（醇、醛、酮、羧酸、酯類以及苷類的形式）含氮衍生物,構(gòu)成萜類生物堿。

黔南民族醫(yī)學高等?？茖W校藥學系中藥栽培教研室二、萜的分類——按C原子數(shù)分

名稱C原子數(shù)

(C5H8)n

存在

單萜10n＝2揮發(fā)油倍半萜15n＝3揮發(fā)油二萜20n＝4苦味素、樹脂、葉綠素二倍半萜25n＝5海綿、植物病菌、昆蟲代謝產(chǎn)物三萜30n＝6皂苷、樹脂、乳汁四萜40n＝8胡蘿卜素類多萜＞40n＞8橡膠、硬橡膠

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黔南民族醫(yī)學高等?？茖W校藥學系中藥栽培教研室三、理化性質(zhì)1.性狀：1）單貼和倍半萜多為具有特殊香氣的油狀液體或低熔點固體，常溫下具有揮發(fā)性。2）二萜和二倍半萜多為結(jié)晶性固體。3）三萜類化合物多數(shù)為結(jié)晶，與糖成苷后多數(shù)為白色無定形粉末。4）環(huán)烯醚萜類成分主要以苷的形式存在，大多數(shù)為白色結(jié)晶或粉末。5）萜類化合物多具有苦味，又稱為苦味素。6）三萜皂苷具有辛辣、苦味，其粉末對人體黏膜有強烈刺激性。

黔南民族醫(yī)學高等?？茖W校藥學系中藥栽培教研室2.溶解性：1）萜類化合物親脂性強，易溶于石油醚、苯、乙醚、醇等有機溶劑，難溶于或微溶于水。隨著含氧官能團的增加及成苷的萜類則水溶性增強，可溶于熱水，易溶于甲醇、乙醇、丙酮等極性溶劑。2）三萜皂苷可溶于水，易溶于熱水、熱甲醇、熱乙醇。3）具有內(nèi)酯結(jié)構(gòu)的萜類化合物能溶于堿液中，酸化則析出，可用于分離和純化。4）環(huán)烯醚萜苷易溶于水、甲醇，對酸不穩(wěn)定，易被酸水解生成苷元，可溶于乙醇、丙酮、正丁醇，難溶于氯仿、苯、乙醚。

黔南民族醫(yī)學高等專科學校藥學系中藥栽培教研室3.旋光性：大多數(shù)萜類化合物含不對稱碳原子，具有光學活性，多有異構(gòu)體存在。三萜皂苷水溶液經(jīng)劇烈振搖能產(chǎn)生持久的泡沫，能破壞紅細胞而具有溶血作用。同時，萜類化合物在高溫、光或酸堿作用下易引起結(jié)構(gòu)的變化。

黔南民族醫(yī)學高等?？茖W校藥學系中藥栽培教研室分析方法一、定性分析1.化學分析法1）官能團的反應原理：萜類化合物分子中常含有雙鍵、羧基、羥基等官能團，可利用其與試劑發(fā)生加成、氧化、消除和重排等化學性質(zhì)進行定性分析。例如：含有雙鍵的萜類能和高錳酸鉀反應使之褪色。薄荷油加硫酸數(shù)滴及香草醛結(jié)晶少許，即顯橙紅色，加水變?yōu)樽仙?）環(huán)烯醚萜的顯色反應苷易水解苷元（半縮醛羥基）聚合

不同顏色

（這類中藥加工易變黑可證實存在這類成分）苷元＋aa

加熱深紅～藍色＋2、4－二硝基苯肼黃色苷元/冰HAC＋Cu2＋

加熱

藍色

shear試劑（濃HCL＋苯胺1：15）

黃～棕～深綠色

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黔南民族醫(yī)學高等?？茖W校藥學系中藥栽培教研室3）三萜類化合物的顯色反應Liebermann--Burchard反應（醋酐--濃硫酸反應）樣品醋酐液+醋酐--濃硫酸黃--紅--紫,最后褪色

20：1Kahlenberg反應

(五氯化銻反應)樣品氯仿（醇）液+SbCl5試劑蘭色、灰紫色Rosen--Heimer反應（三氯醋酸反應）樣品溶液+三氯醋酸試劑紅--紫Salkowski反應（氯仿—濃硫酸反應）：樣品氯仿液+濃硫酸硫酸層紅或藍色，氯仿層綠色熒光Tschugaeff反應(冰醋酸--乙酰氯反應)樣品的冰乙酸液+乙酰氯+氯化鋅結(jié)晶淡紅或紫紅

黔南民族醫(yī)學高等?？茖W校藥學系中藥栽培教研室2.色譜分析1）TLC吸附劑：硅膠、氧化鋁等。展開劑：正己烷或石油醚（針對極性小的成分）苯、乙醚、氯仿、乙酸乙酯等及不同比例的混合物。顯色劑：10%的硫酸乙醇溶液、5%茴香醛-濃硫酸-冰HAC試劑等。結(jié)果：不同顏色的斑點。（必要時110℃左右高溫烘烤）

黔南民族醫(yī)學高等?？茖W校藥學系中藥栽培教研室2）GC主要解決已知成分的定性分析，即利用已知成分的對照品在同一條件下，相對保留值出現(xiàn)的色譜峰，以確定某一成分。即用對照品相對保留時間進行對照，或用加大峰面積的方法作為對已知化合物的定性分析。3）GC/MS聯(lián)合法該法已成為對化學成分組成及其復雜的揮發(fā)油進行定性分析的一種有力手段。通過計算機與數(shù)據(jù)庫的標準譜對照，則可根據(jù)質(zhì)譜碎片規(guī)律進行解析，并參考有關文獻數(shù)據(jù)加以確認。

黔南民族醫(yī)學高等?？茖W校藥學系中藥栽培教研室二、定量分析1.氣相色譜法優(yōu)點：分離度高；靈敏度較好。擔體：均采用白色擔體，并經(jīng)過硅烷化，使其化學惰性大，色譜峰尖銳，減少拖尾峰。固定相：包括非極性和極性固定相。單萜烴類既可以用極性固定相（更適宜），也可以用非極性固定相。倍半萜成分用極性固定相。含氧的萜類衍生物以極性固定相分離效果較好。檢測器：氫焰離子化檢測器。

黔南民族醫(yī)學高等專科學校藥學系中藥栽培教研室2.薄層色譜法含量測定用斑點面積法，薄層掃描法等。3.紫外風光光度法對于有紫外吸收的