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AGEs使得皮膚衰老和色素沉積一、糖化反應(yīng)與AGEs糖化反應(yīng)這一概念由法國人LouisCamilleMaillard于1912年在描述甘氨酸與葡萄糖混合加熱時(shí)形成褐色類黑精的反應(yīng)時(shí)首次提出,故又稱美拉德(Maillard)反應(yīng)。Maillard反應(yīng)路徑主要分為初級階段、中間階段和最終階段3個(gè)階段。初級階段:主要是還原糖(如葡萄糖、果糖或核糖)和氨基化合物(如蛋白質(zhì)、核酸或脂質(zhì))發(fā)生羰氨縮合和分子重排。氨基化合物的游離氨基與還原糖的游離羰基發(fā)生羰氨縮合脫水生成不穩(wěn)定的化合物Schiff堿(亞胺類化合物),該反應(yīng)迅速且高度可逆。中間階段:因條件不同有3種不同的反應(yīng)路徑,(a)酸性條件下,果糖基胺發(fā)生1,2-烯醇化反應(yīng),生成呋喃類化合物;(b)堿性條件下,果糖基胺發(fā)生2,3-烯醇化反應(yīng),生成還原酮類化合物;(c)Strecker降解反應(yīng):果糖基胺發(fā)生裂變形成二羰基化合物(二乙酰、丙酮醛、3-葡萄糖醛酮等),接著與游離的氨基酸發(fā)生縮合反應(yīng)形成Strecker醛類化合物、α-氨基酮類化合物。最終階段:在中間階段形成的一系列活性中間體(如葡萄糖酮醛、3-脫氧奧蘇糖、還原酮類等)繼續(xù)與氨基酸發(fā)生環(huán)化、脫水、縮合等多種反應(yīng)最終生成了AGEs。AGEs存在于所有生物體內(nèi),是一種具有多種結(jié)構(gòu)和功能性質(zhì)的有機(jī)分子,是一種由葡萄糖或其他糖衍生物與蛋白質(zhì)或脂質(zhì)反應(yīng)的非酶產(chǎn)物所衍生的多相分子。機(jī)體血糖濃度是影響AGEs形成的重要內(nèi)源性因素,血糖濃度的升高會(huì)加快糖酵解通路,使得通路中各產(chǎn)物發(fā)生積累,進(jìn)而發(fā)生一系列反應(yīng)生成AGEs前體物質(zhì),最終導(dǎo)致AGEs的生成量增多。二、AGEs對皮膚的影響1、AGEs導(dǎo)致色素沉著皮膚色素沉著是體內(nèi)應(yīng)激源(激素水平的變化)和體外應(yīng)激源(紫外線的照射)共同導(dǎo)致的皮膚屏障損害現(xiàn)象,其與皺紋一起被認(rèn)為是皮膚光老化的表現(xiàn)形式。紫外照射皮膚誘導(dǎo)氧化應(yīng)激,增加皮膚中促炎癥細(xì)胞因子的釋放,最終產(chǎn)生AGEs。Crisan等通過免疫組織化學(xué)法證實(shí)了AGEs在真皮的成纖維細(xì)胞和內(nèi)皮細(xì)胞中的分布,其可與蛋白質(zhì)形成色素加合物,從而導(dǎo)致皮膚出現(xiàn)色素沉著現(xiàn)象。2、AGEs導(dǎo)致皮膚衰老人的皮膚組織中含有大量的膠原蛋白與彈性蛋白,它們多以纖維狀的形態(tài)存在,組成了皮膚的骨架結(jié)構(gòu),使得皮膚具有一定的強(qiáng)度和彈性。AGEs可與這兩種蛋白質(zhì)形成交聯(lián),不但影響其正常功能,還會(huì)影響皮膚細(xì)胞粘附與細(xì)胞生長過。同時(shí),AGEs與這兩種蛋白的交聯(lián)物在細(xì)胞基質(zhì)中的累積不但降低了結(jié)締組織的通透性,還使得養(yǎng)分及代謝廢物在體內(nèi)擴(kuò)散能力減弱,皮膚組織的硬度增加,從而使得皮膚彈性下降,最終導(dǎo)致皮膚衰老、皺紋產(chǎn)生。三、抗糖化化妝品原料化妝品原料中有一部分對抗糖化起作用的原料,其作用機(jī)制包括抑制AGEs的形成、加速現(xiàn)有AGEs或AGEs交聯(lián)物的分解代謝以及阻斷AGEs的生物效應(yīng)等。近年來對于天然產(chǎn)物的研究不斷受到重視,目前也發(fā)現(xiàn)了許多具有抗糖化功效的天然產(chǎn)物。例如姜黃素,主要來自姜黃,其中含有肉桂酸,能夠降低AGEs的累積量;膠原蛋白交聯(lián)下降;防止AGEs誘導(dǎo)NF‐KB和VEGF通路。四、國內(nèi)外抗糖化化妝品產(chǎn)業(yè)現(xiàn)狀近年來,隨著抗糖化這一理念的興起,人們開始了對使用抗糖化護(hù)膚品對抗皮膚衰老、暗黃的追求。從中可發(fā)現(xiàn):(1)除傳統(tǒng)的采用肌肽等單體化合物作為抗糖化主要成分外,植物提取物也是各大品牌樂于采用的抗糖化原料;(2)很少有單一抗糖化用途化妝品存在,多采取抗氧化等復(fù)合途徑;可能與抗糖化作用機(jī)理與其他作用機(jī)理有較多重合之處有關(guān);(3)口服類抗糖化保健品雖不屬于化妝品范疇,但多采用具有抗氧化作用的植物提取物為原料,將抗氧化與抗糖化概念混淆。五、抗糖化化妝品存在的問題功效研究范圍稍窄。目前多針對于對抗肌膚皺紋、祛除皮膚暗黃等的功效研究,其與已有的研究存在重合,無法體現(xiàn)抗糖化的獨(dú)特性與必要性。配方原料功效模糊。植物提取物原料多具有多重功效,抗糖化僅為其部分功效
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