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丙烯酸單體培訓(xùn)資料聚合反應(yīng)機(jī)理
引發(fā)劑 I*(自由基)I*+CH2=CH-R I-CH2-C*H-R(單體)
I-CH2-C*H-R I-CH2-CH-CH2-C*H RR2基團(tuán)活性比較
O OCH3 || |/丙烯酸系列 R-O-C-CH=CH2 甲基丙烯酸系列 R-O-C-C=CH2
乙烯基 [CH=CH 烯丙基 R-CH2-CH=CH2 | Cl]n反應(yīng)活性:丙烯酸>甲基丙烯酸>乙烯基>烯丙基3Tg是聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,玻璃態(tài)向彈性態(tài)轉(zhuǎn)化時(shí)的溫度Tg以下聚合物鏈不能相互滑動(dòng)高Tg(硬) (IBOMA,IBOA,TMCHMA)低Tg(軟)極低Tg(很軟)(FM10,FM246,FA6,FA10)重要參數(shù)-Tg4重要參數(shù)-表面張力
低表面張力(單體和聚合物)提供好的潤(rùn)濕性和粘合力,一般要求漆膜比底材的表面張力低時(shí),才能有效的附著。單官能團(tuán)單體表面張力最低甲基丙烯酸酯比丙烯酸酯表面張力低乙氧化提高表面張力丙氧化降低表面張力重要參數(shù)-折光指數(shù)環(huán)狀結(jié)構(gòu)單體具有較高的折光指數(shù)增加官能團(tuán)可提高折光指數(shù)高分子量單體折光指數(shù)較高甲基丙烯酸酯比丙烯酸酯折光指數(shù)高高折光指數(shù)產(chǎn)品光澤和清晰度越高(同樣適用于薄鏡片)5甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯性能對(duì)比性能丙烯酸酯甲基丙烯酸酯活性高低Tg低高折光指數(shù)低高表面張力高低耐候性,耐化學(xué)品性低高毒性高低6丙烯酸甲酯,丙烯酸乙酯,丙烯酸正/異丁酯,丙烯酸正/異辛酯,丙烯酸正/異癸酯,丙烯酸月桂酯,丙烯酸十二烷基酯,丙烯酸十四烷基酯,丙烯酸十六烷基酯,丙烯酸十八烷基酯,丙烯酸二十二烷基酯等帶甲基的以此類推。性能長(zhǎng)鏈短鏈Tg低高拉伸強(qiáng)度高低硬度低高粘度高低耐酒精性高低毒性低高直鏈單體間性能對(duì)比7性能直鏈(如FM246)環(huán)狀(如IBOMA)Tg低高拉伸強(qiáng)度高低硬度低高粘度高低耐酒精性高低耐熱性低高耐寒性高低直鏈單體與環(huán)狀結(jié)構(gòu)單體性能對(duì)比8正/異結(jié)構(gòu)性能對(duì)比單官能團(tuán)雙官能團(tuán)三官能團(tuán)性能顯著降低粘度。還提供一定的柔韌性(單向聚合)可促使支鏈化或交聯(lián),提高強(qiáng)度和耐熱性等即使用量甚少也可增加交聯(lián)密度,提高耐高溫性,耐化學(xué)性,硬度,耐磨擦性和固化速度。含不同數(shù)量官能團(tuán)單體性能對(duì)比正:-(CH2)n-CH3粘度大些,混溶性差(相對(duì)而言)異:-(CH2)n-1-CH-CH3
l
CH3小的支鏈越多,混溶性越好,粘度越低9-/0\:環(huán)氧基氧上的孤對(duì)電子,與底材形成H鍵,提高附著力,如GMA,AGE,E10-OH:羥基與NCO交聯(lián),提高交聯(lián)密度。提高對(duì)顏填料的潤(rùn)濕性。如:HEA,HPA,HEMA,HPMA-COOH:提高對(duì)顏填料的潤(rùn)濕性-O-:醚鍵帶來很強(qiáng)的柔韌性,但黃變。如AGE,BGE-NH3:N上的孤對(duì)電子,提高附著力。但為堿性單體,適合陽離子體系,例如FM1,F(xiàn)A1苯環(huán):增加硬度和耐熱性,但黃變。如BZMA飽和環(huán):耐黃變,提高硬度,耐熱性。如IBOMA,IBOA,烷氧基:低毒性,柔韌性好,乙氧基可增加水中穩(wěn)定性。如MEA含氟:低表面張力,提高耐水性等。-SiO:可提高含氟聚合物的防水,防污性能。官能團(tuán)介紹10丙烯酸樹脂合成丙烯酸乳液合成UV(油墨,涂料,膠粘劑)膠粘劑(壓敏膠,結(jié)構(gòu)膠,厭氧膠,硅烷偶聯(lián)劑等)橡膠,塑料改性應(yīng)用領(lǐng)域11主單體:甲基丙烯酸甲酯,(甲基)丙烯酸,苯乙烯等。引發(fā)劑:過氧苯甲酰,偶氮二異丁腈分子量調(diào)節(jié)劑:正/叔十二烷基硫醇,巰基乙醇等。功能性丙烯酸單體:甲基丙烯酸正丁酯,甲基丙烯酸異丁酯,丙烯酸異辛酯,HEA,HPA,F(xiàn)M246,IBOMA,GMA等。主要用途:汽車修補(bǔ)漆,工業(yè)涂料,內(nèi)外墻溶劑性涂料等。丙烯酸樹脂12分:純丙,苯丙,硅丙,醋丙,叔丙,氟硅。組成主單體:(甲基)丙烯酸,(甲基)丙烯酸甲酯,丙烯酸丁酯,丙烯酸異辛酯,苯乙烯,醋酸乙烯等引發(fā)劑:過硫酸鉀,過硫酸銨表面活性劑:陰離子,非離子,反應(yīng)性乳化劑功能丙烯酸單體:FM1,GMA,EGDMA,BGDMA,DEGDMA,PEG200DMA,丙烯晴,NMA(N甲基丙烯酰胺)等。PH值調(diào)節(jié)劑:氨水,DMEA,AMP-95主要用途:內(nèi)外墻乳膠漆,紡織途層,紙張途層等丙烯酸乳液13UV(涂料,油墨,膠粘劑):組成:UV主樹脂,活性稀釋劑,引發(fā)劑,UV助劑,增感劑
UV樹脂分:聚氨酯丙烯酸,環(huán)氧丙烯酸,聚酯丙烯酸前兩種較為常見,聚氨酯丙烯酸價(jià)位高,依賴進(jìn)口,請(qǐng)參照科寧產(chǎn)品目錄,而環(huán)氧丙烯酸以國(guó)內(nèi)自產(chǎn)為主。活性稀釋劑(為丙烯酸單體):?jiǎn)喂倌軋F(tuán)單體:FA10,IBOA,PEA,MEA(降低收縮,提高交聯(lián))雙官能團(tuán)單體:TPGDA,DPGDA,HDDA三官能團(tuán)單體:TMPTA(提高交聯(lián)密度)引發(fā)劑:1173,184等,國(guó)內(nèi)品質(zhì)已很好,可以出口。UV助劑:惰性樹脂:LTH,EP3350,SK等增感劑(叔胺類產(chǎn)品):FM1,DMEA,P115等UV方面請(qǐng)向UV小組咨詢。UV體系14壓敏膠:標(biāo)簽紙膠,封箱膠,醫(yī)用壓敏膠等。分溶劑性,水性。常用單體:丙烯酸丁酯,丙烯酸異辛酯等。該行業(yè)量很大,但價(jià)位很低,除了特殊用途,一般特殊單體進(jìn)入的機(jī)會(huì)不大。涉及我們產(chǎn)品有HEA(用于瑪拉膠),但目前以用國(guó)產(chǎn)為主。厭氧膠:螺母鎖固,墊圈,汽車,醫(yī)用器械,玻璃間或玻璃和金屬粘合經(jīng)常用帶甲基的單體,如T3EGDMA,PEG200DMA,IBOMA,TMCHMA,FM246,HPMA等.結(jié)構(gòu)膠:主要用于電子行業(yè)。主原料:甲基丙烯酸甲酯,甲基丙烯酸酸等??赏扑]EGDMA,提高交聯(lián)密度,提高膠的強(qiáng)度。主要性能:初粘性:利用長(zhǎng)鏈的單體。FA8,F(xiàn)A10,F(xiàn)M246等內(nèi)聚力:用高Tg的單體,或增加交聯(lián)密度。IBOMA,EGDMA,HEA等附著力:利用功能官能團(tuán),F(xiàn)M1,GMA等丙烯酸膠粘劑15FM1:陽離子丙烯酸樹脂合成(電泳漆),水處理行業(yè)。IBOMA:要求高固低粘的丙烯酸樹脂合成,丙烯酸木器漆乳液FM246:塑膠漆用丙烯酸樹脂,提高耐醇性。EGDMA,BGDMA,DEGDMA:提高丙烯酸乳液的耐水性和交聯(lián)密度,結(jié)構(gòu)膠,橡膠改性等PEG200DMA:厭氧膠IBOA:UV膠用活性稀釋劑PEA:UV涂料,油墨,膠粘劑用活性稀釋劑,噴墨打印油墨FA10:要求柔性的UV途層的活性稀釋劑,光纖內(nèi)涂層,光盤膠。GMA:丙烯酸粉末涂料樹脂,抗堿性丙烯酸乳液。環(huán)氧樹脂稀釋劑。HEA:壓敏膠(俗稱瑪拉膠),聚氨酯丙烯酸UV主樹脂合成用封閉劑HPA:雙組分涂料的丙烯酸樹脂合成,一般與NCO交聯(lián)。MEA:低毒性,低氣味的UV活性稀釋劑,橡膠改性各單體用途16供應(yīng)商CIBA,DOW潛在供應(yīng)商日本觸媒,阿托菲納競(jìng)爭(zhēng)對(duì)手日本觸媒:FM246,HEA,HPA三菱:GMA:IBOMA,F(xiàn)M1,FM246羅迪亞:IBOMA,IBOA羅姆哈斯:FM1,IBOMA,EGDMA,BGDMA,DEGDMA,PEG200DMA,AMA長(zhǎng)興:IBOMA,IBOA,PEA薩多瑪:BGDMA,IBOA,PEA科寧:PEA,EGDMA,PEG200DMA國(guó)產(chǎn):IBOMA,IBOA,HEA,HPA,F(xiàn)M1,EGDMA等主要供應(yīng)商和對(duì)手17單體生產(chǎn)和儲(chǔ)存其間阻聚劑如(MEHQ或H
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