固體廢物監(jiān)測

固體廢物監(jiān)測本章教學(xué)目的及其要求熟悉有害工業(yè)固廢的定義和分類；掌握固廢樣品的采樣和制備；了解有害特性的監(jiān)測方法；掌握生活垃圾的特性；了解有害物質(zhì)的毒理學(xué)研究方法。第一節(jié)、概述本節(jié)內(nèi)容1）固體廢物的定義及分類；固廢樣品的采集及其預(yù)處理2）危險廢物的定義，如何鑒別危險廢物？危險廢物具有哪些特性？危險廢物各特性如何監(jiān)測？一、固體廢物的定義及其分類1、定義：生產(chǎn)、生活和其他活動中產(chǎn)生的喪失原有利用價值或者雖未喪失利用價值但被拋棄或放棄的固態(tài)、半固態(tài)和置于容器中的氣態(tài)的物品、物質(zhì)以及法律、行政法規(guī)規(guī)定納入固體廢物管理的物品、物質(zhì)。一、固體廢物的定義及其分類2、分類化學(xué)性質(zhì)（組成）：有機(jī)物和無機(jī)物形狀：固體和泥狀（半固態(tài)）危害狀況：危險廢物（有害廢物）和一般廢物來源：礦業(yè)、工業(yè)、城市垃圾（包括下水道污泥）、農(nóng)業(yè)和放射性固體廢物等。一、固體廢物的定義及其分類2、分類化學(xué)性質(zhì)（組成）：有機(jī)物和無機(jī)物形狀：固體和泥狀（半固態(tài)）危害狀況：危險廢物（有害廢物）和一般廢物來源：礦業(yè)、工業(yè)、城市垃圾（包括下水道污泥）、農(nóng)業(yè)和放射性固體廢物等。二、危險廢物定義：指《國家危險廢物名錄》中所列的廢物或者根據(jù)國務(wù)院環(huán)保行政主管部門規(guī)定的鑒別方法鑒別認(rèn)定的具有危險特性之一的廢物。

國家環(huán)保部、國家發(fā)改委根據(jù)《中華人民共和國固體廢物污染環(huán)境防治法》于2008.6.6頒布了《國家危險廢物名錄》，自2008.8.1施行。同時舊名錄（1998年頒布）廢除，具體參照環(huán)保部網(wǎng)站二、危險廢物鑒別一種廢物是否有害

可用四點不良后果來定義：

引起或嚴(yán)重導(dǎo)致死亡率增加；引起各種疾病的增加；降低對疾病的抵抗力；在處理、儲存、運(yùn)送、處置或其他管理不當(dāng)時，對人體健康或環(huán)境會造成現(xiàn)實的或潛在的危害。二、危險廢物特性：1989.3.22聯(lián)合國環(huán)境規(guī)劃署在瑞士巴塞爾召開環(huán)境保護(hù)會議，通過了《控制危險廢料越境轉(zhuǎn)移及其處置巴塞爾公約》，公約規(guī)定，具有爆炸性、易燃性、腐蝕性、化學(xué)反應(yīng)性、急性毒性、浸出毒性、慢性毒性、生態(tài)毒性、放射性、傳染性等一種或幾種特性的生產(chǎn)性垃圾和生活性垃圾均為危險廢料（一）急性毒性

《危險廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)—急性毒性初篩》GB5085.2-2007代替1996定義：指機(jī)體（人或?qū)嶒瀯游铮┮淮危ɑ?4小時內(nèi)多次）接觸外來化合物之后所引起中毒效應(yīng)，甚至引起死亡。測定：GB5085.2-2007規(guī)定，有三種測定方式。口服毒性半數(shù)致死劑量皮膚接觸毒性半數(shù)致死劑量吸入毒性半數(shù)致死濃度口服毒性半數(shù)致死劑量（LD50）

定義：可使青年白鼠口服后，14天內(nèi)半數(shù)死亡的物質(zhì)劑量（LD50）鑒定標(biāo)準(zhǔn)固體：LD50≤200mg/kg液體：LD50≤500mg/kg皮膚接觸毒性半數(shù)致死劑量（LD50）

定義：使白兔的裸露皮膚持續(xù)接觸24小時，最可能引起白兔14天內(nèi)半數(shù)死亡的劑量（LD50）鑒定標(biāo)準(zhǔn)LD50≤1000mg/kg吸入毒性半數(shù)致死濃度（LC50）

定義：使雌雄青年白鼠持續(xù)吸入1小時，最可能引起白鼠14天內(nèi)半數(shù)死亡的蒸汽、煙霧或粉塵的濃度（LC50）鑒定標(biāo)準(zhǔn)LC50≤10mg/L注意事項

測定口服毒性半數(shù)致死劑量、皮膚接觸毒性半數(shù)致死劑量、吸入毒性半數(shù)致死濃度的具體方法按照HJ/T153中指定的方法進(jìn)行。受試動物要一致，包括：動物種類、大小、健康狀況外購實驗動物必須馴化7-10天實驗前8-12小時對動物禁食（二）易燃性

《危險廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)—易燃性鑒別》GB5085.4-2007代替1996鑒定標(biāo)準(zhǔn)：符合以下任何條件之一的屬于易燃性危險廢物閃點低于60℃的液體、液體混合物或含有固體物質(zhì)的液體，稱為液態(tài)易燃性危險廢物25℃，101.325Kpa狀態(tài)下，因摩擦或自發(fā)性燃燒而起火，經(jīng)點燃能持續(xù)激烈燃燒并產(chǎn)生危害的固體廢物，稱為固態(tài)易燃性危險廢物常溫常壓下，存在于空氣的混合物中，體積分?jǐn)?shù)≤13%時的可點燃?xì)怏w，稱為氣態(tài)易燃性危險廢物閃點：在標(biāo)準(zhǔn)大氣壓下，液體表面上方釋放的易燃蒸汽與空氣完全混合后，可以被火焰或火花點燃（出現(xiàn)藍(lán)色火焰閃光）的最低溫度（三）腐蝕性

《危險廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)—腐蝕性鑒別》GB5085.1-2007代替1996定義：金屬與環(huán)境間的物理和化學(xué)相互作用，使金屬性能發(fā)生變化，導(dǎo)致金屬、環(huán)境及其構(gòu)成受到損傷的現(xiàn)象。腐蝕性的鑒定依據(jù)PH值：PH≤2或PH≥12.5腐蝕深度：55℃情況下，固體廢物對GB/T699中規(guī)定的20號鋼材腐蝕速率≥6.35mm/a固體廢物-腐蝕性測定-玻璃電極法（GB/T15555.12-1995）

鑒定標(biāo)準(zhǔn)含水量高，呈現(xiàn)流態(tài)狀的稀泥或泥漿狀物質(zhì)：直接電極測定粘稠態(tài)物質(zhì)：固液分離后，測定液體的PH粉、粒、塊狀物質(zhì)：粉碎、浸泡（1:10質(zhì)量體積比），震蕩（8h）、過濾、測定注意事項

測定ph值時，每個廢物均需取三個平行樣進(jìn)行測定，平行樣ph值之差不得大于0.15，取三個數(shù)值的算術(shù)平均值報告結(jié)果在測定ph值的同時需要記錄環(huán)境溫度、粒徑級別及樣品的來源。（四）反應(yīng)性

《危險廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)—反應(yīng)性鑒別》GB5085.5-2007代替1996反應(yīng)性的鑒定依據(jù)具有爆炸性質(zhì)的廢物常溫常壓下不穩(wěn)定，在無引爆條件下，易發(fā)生劇烈變化25℃,101.325kpa,易發(fā)生爆轟或爆炸性分解反應(yīng)受強(qiáng)引爆劑作用或在封閉條件下加熱，能發(fā)生爆轟或爆炸反應(yīng)（四）反應(yīng)性

《危險廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)—反應(yīng)性鑒別》GB5085.5-2007代替1996反應(yīng)性的鑒定依據(jù)與水或酸接觸產(chǎn)生易燃?xì)怏w或有毒氣體與水混合發(fā)生劇烈化學(xué)反應(yīng)，并放出大量易燃?xì)怏w和熱量與水混合能產(chǎn)生足以危害人體健康或環(huán)境的有毒氣體、蒸汽或煙霧在酸性條件下，每千克含氰化物廢物分解產(chǎn)生≥250mg氰化氫氣體；或每千克含硫化物廢物分解產(chǎn)生≥500mg硫化氫氣體測定廢物中氰化物或硫化物釋放的實驗裝置（四）反應(yīng)性

《危險廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)—反應(yīng)性鑒別》GB5085.5-2007代替1996反應(yīng)性的鑒定依據(jù)廢棄氧化劑或有機(jī)過氧化物極易引起燃燒或爆炸的廢棄氧化劑對熱、震動或者摩擦極為敏感的含過氧基的廢棄有機(jī)過氧化物（四）反應(yīng)性

《危險廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)—反應(yīng)性鑒別》GB5085.5-2007代替1996測定方法撞擊感度測定-立式落錘儀摩擦感度測定-擺式摩擦儀差熱分析測定-差熱分析儀爆炸點測定-爆炸點測定儀火焰感度測定-火焰感度儀與水反應(yīng)性的測定-遇水升溫試驗和釋放有害氣體試驗（五）浸出毒性

《危險廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)—浸出毒性鑒別》GB5085.3-2007代替1996定義：固體廢物受到水的沖淋、浸泡時，其中有害物質(zhì)成分轉(zhuǎn)移到水相中而污染地面水和地下水，導(dǎo)致二次污染的特性。（五）浸出毒性

《危險廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)—浸出毒性鑒別》GB5085.3-2007代替1996鑒定標(biāo)準(zhǔn)：參照GB5085.3-2007表1浸出毒性標(biāo)準(zhǔn)值，要求測定無機(jī)元素及化合物、有機(jī)農(nóng)藥類、非揮發(fā)性有機(jī)化合物及揮發(fā)性有機(jī)化合物四大類總計50項指標(biāo)。當(dāng)廢物浸出液中有一項指標(biāo)超標(biāo)，則可判斷該廢物屬于具有浸出毒性的危險廢物（五）浸出毒性

《危險廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)—浸出毒性鑒別》GB5085.3-2007代替1996浸出液的提?。海℉J/T300-2007）（HJ/T299-2007）重金屬半揮發(fā)性有機(jī)物將質(zhì)量比2:1的濃硫酸和濃硝酸混合，加水調(diào)節(jié)ph=3.2，之后與固體廢物按（10:1）體積質(zhì)量比混合，震蕩，離心過濾氰化物及揮發(fā)性有機(jī)化合物去離子水與固體廢物按（10:1）體積質(zhì)量比混合，震蕩，離心過濾有機(jī)物及無機(jī)物醋酸緩沖溶液作為提取液即可，這種方法不適用于氰化物的測定，具體參照HJ/T299-2007二、固體廢物樣品采集及預(yù)處理1、批：進(jìn)行特性鑒別、環(huán)境污染監(jiān)測、綜合利用及處置的一定質(zhì)量的固體廢物2、批量：構(gòu)成一批固體廢物的質(zhì)量3、份樣：用采樣器一次操作從一批的一個點或一個部位按規(guī)定質(zhì)量所采集的樣品4、份樣量：一個份樣的質(zhì)量5、份樣數(shù)：從一批固體廢物中采集的份樣個數(shù)二、固體廢物樣品采集及預(yù)處理6、小樣：由一批的兩個或兩個以上的份樣或逐個經(jīng)過粉碎和縮分后組成的樣品7、大樣：由一批的全部份樣或全部小樣或?qū)⑵渲饌€經(jīng)過粉碎和縮分后組成的樣品8、試樣：按規(guī)定的制樣方法從每個份樣、小樣或大樣所制備的供特性鑒別、環(huán)境污染監(jiān)測、綜合利用及處置分析的樣品9、最大粒度：篩余量約5%時的篩孔尺寸二、固體廢物樣品采集及預(yù)處理0g0g2g4g40g30g5g10g5g（一）、樣品采集1、采樣工具：尖頭鋼鍬、采樣鏟、長鏟式采樣器、勺式采樣器等2、采樣程序：根據(jù)固體廢物批量大小確定應(yīng)采的份樣個數(shù)。根據(jù)固體廢物的最大粒度確定份樣量。根據(jù)采樣方法，并認(rèn)真填寫采樣記錄表。份樣數(shù)的確定-經(jīng)驗法批量大小與最少份樣數(shù)（固體：t；液體：1000L）批量大小最少份樣數(shù)批量大小最少份樣數(shù)＜15≥10030≥110≥50040≥515≥100050≥3020≥500060≥5025≥1000080儲層容器數(shù)量與最少份樣數(shù)批量大小最少份樣數(shù)批量大小最少份樣數(shù)1-3所有344-5177-84-644-5730-10008-965-1255-61001-13319-10217-3436-7≥5000實際份樣數(shù)的確定-運(yùn)輸車及容器采樣車數(shù)/輛所需最少采樣車數(shù)/輛<10510～251025～502050～10030>10050

當(dāng)車數(shù)不多于該批廢物規(guī)定的份樣數(shù)時：每車應(yīng)采份樣數(shù)＝規(guī)定份樣數(shù)/車數(shù)當(dāng)車數(shù)多于該批廢物規(guī)定的份樣數(shù)時：一批樣品90t，用10輛汽車運(yùn)與用51輛汽車運(yùn)時，最少份樣數(shù)區(qū)別？批量大小最少份樣數(shù)批量大小最少份樣數(shù)＜15≥10030≥110≥50040≥515≥100050≥3020≥500060≥5025≥1000080當(dāng)把一個容器作為一個批量時：實際份樣數(shù)的確定-運(yùn)輸車及容器采樣車及容器中采樣點的布設(shè)：對于一批若干容器盛裝的廢物：當(dāng)把2～10個容器作為一個批量時：最少容器數(shù)＝最少份樣數(shù)/容器數(shù)圖4.2車廂中的采樣布點示意圖批量大小最少份樣個數(shù)/(液體m3,固體t)/份<555~501050~10015100~50020500~1000251000～500030>500035容器個數(shù)/個所需最少采樣容器個數(shù)/個<10510～251025～502050～10030>10050

批量大小最少份樣數(shù)批量大小最少份樣數(shù)＜15≥10030≥110≥50040≥515≥100050≥3020≥500060≥5025≥1000080份樣量的確定-按最大粒徑確定根據(jù)固體廢物最大顆粒物直徑選取最小份樣量最大顆粒物直徑/mm最小份樣質(zhì)量/kg最大顆粒物直徑/mm最小份樣質(zhì)量/kg>1501530-402.5100-1501020-30250-10055-20140-503<50.5廢渣堆樣品的采集廢渣堆中采樣點的分布示意圖（二）、樣品的預(yù)處理1、風(fēng)干：潔凈間、通風(fēng)2、粉碎：機(jī)器、人工研磨，目的使得樣品粒度降低3、篩分：過標(biāo)準(zhǔn)篩，使得95%以上的樣品處在某一粒度范圍4、混合：使得樣品達(dá)到均勻，具有代表性5、縮分：將樣品縮分成兩份或者四份，減小樣品質(zhì)量（份樣縮分法、圓錐四分法）第二節(jié)、生活垃圾本節(jié)內(nèi)容1）生活垃圾的分類及處理2）生活垃圾特性（粒度、淀粉、總有機(jī)碳、生物降解度、垃圾熱值）分析；垃圾滲濾液分析；垃圾毒性分析；一、生活垃圾1、定義：指在日常生活中或者為日常生活提供服務(wù)的活動中產(chǎn)生的固體廢物以及法律、行政法規(guī)規(guī)定視為生活垃圾的固體廢物。思考：為什么要對垃圾進(jìn)行分類處理？生活垃圾的分類標(biāo)準(zhǔn)是什么？為什么要對垃圾進(jìn)行分類處理？垃圾是潛在的寶貴資源降低處理成本提高處理效果分類收集垃圾利于資源的回收利用生活垃圾的分類標(biāo)準(zhǔn)？第一類：有機(jī)垃圾主要指在自然條件下易分解的垃圾，主要指廚余垃圾，即剩飯菜及瓜皮果殼等。適用于生化處理及堆肥第二類：危險廢物包括具形和扣形等電池，因含有有毒有害物質(zhì)，因此需要單獨(dú)處理第三類：可回收利用垃圾包括紙類、橡膠、塑料、金屬、玻璃及織物等，回收后可進(jìn)行資源化利用其他分類方法垃圾的兩種處理方法：無害化處理資源化處理垃圾無害化處理-從有害到無害1、什么是垃圾的無害化處理？2、垃圾無害化處理的主要方法有哪些？垃圾的無害化處理通過物理、化學(xué)、生物以及熱處理等方法處理垃圾，以達(dá)到不損害人體健康，不污染周邊環(huán)境的目的無害化處理方法焚燒；衛(wèi)生填埋；堆肥垃圾無害化處理-從有害到無害不當(dāng)?shù)姆贌绞健短旆贌鵁o害化處理-從有害到無害露天焚燒弊端？造成資源浪費(fèi)污染環(huán)境封閉式焚燒的優(yōu)點：“焚燒爐”避免了露天焚燒帶來的問題產(chǎn)生的熱量可供發(fā)電及供暖深圳垃圾發(fā)電廠垃圾無害化處理-從有害到無害堆肥（粒徑15-80mm的垃圾）強(qiáng)制發(fā)酵（溫度、濕度、通風(fēng)流量）半強(qiáng)制發(fā)酵（濕度、通風(fēng)流量）自然發(fā)酵垃圾無害化處理-從有害到無害垃圾的衛(wèi)生填埋垃圾無害化處理-從有害到無害垃圾填埋的入場要求直接入場垃圾由環(huán)境衛(wèi)生機(jī)構(gòu)收集或者自行收集的混合生活垃圾，以及企事業(yè)單位產(chǎn)生的辦公廢物；生活垃圾焚燒爐渣（不包括焚燒飛灰）；生活垃圾堆肥處理產(chǎn)生的固態(tài)殘余物；服裝加工、食品加工以及其他城市生活服務(wù)行業(yè)產(chǎn)生的性質(zhì)與生活垃圾相近的一般工業(yè)固體廢物。其他垃圾（工業(yè)固體廢物、醫(yī)療廢物、垃圾焚燒飛灰等）需要經(jīng)過處理，達(dá)到一定要求后方可入場垃圾無害化處理-從有害到無害垃圾填埋排水要求《生活垃圾填埋場污染控制標(biāo)準(zhǔn)》GB16889-2008不能滿足該排放標(biāo)準(zhǔn)濃度限制的廢水應(yīng)該如何處理？城市二級污水處理廠城市二級污水處理廠每日處理生活垃圾滲濾液總量不超過污水處理量的0.5%，并不超過城市二級污水處理廠額定的污水處理能力；生活垃圾滲濾液應(yīng)均勻注入城市二級污水處理廠；不影響城市二級污水處理場的污水處理效果；垃圾無害化處理-從有害到無害浸出液污水處理厭氧處理膜處理（超濾、納濾反滲透、高壓反滲透、二級反滲透）污水處理廠格柵調(diào)節(jié)池曝氣池二沉池人工濕地垃圾資源化處理垃圾能源垃圾發(fā)電垃圾產(chǎn)生沼氣肥料廢棄塑料回收1、直接用作材料；2、循環(huán)再生；3、制成原油或原氣廢棄玻璃回收1、原型復(fù)用；2、回爐再造二、生活垃圾特性分析1、粒度的測定：按篩目排列，依次連續(xù)搖動15min，轉(zhuǎn)到下一號篩子，然后稱量每一粒度的質(zhì)量，計算每一粒度微粒所占百分比。

二、生活垃圾特性分析2、淀粉的