色譜分析法-03色譜的定性和定量分析

第三章色譜的定性和定量分析色譜法分離好,定性難色譜分析分三個階段儀器調(diào)試操作條件選擇定性定量---保留值定性---峰高,峰面積定量第一節(jié)定性一.保留值定性1.利用純物質(zhì)對照定性優(yōu)點：簡單缺點：要有純樣，適用于已知物，操作條件要穩(wěn)定2.相對保留值定性優(yōu)點：比絕對法重現(xiàn)性好缺點：也需要純樣，比絕對法麻煩3.加入已知物增加峰高法

在未知樣品加入純樣看哪個峰高增加的組分即可能為這種已知物。4.保留指數(shù)定性法IiX=100[Z+（lgtR(i)-lgtR(Z)）/（lgtR(Z+1)-lgtR(Z)）

優(yōu)點：測得Ix值與文獻值對照就可定性。缺點：1.要有正構(gòu)烷烴純樣。2.可供查閱的文獻值太少。3．柱子與柱溫要與文獻規(guī)定相同二其它方法定性1.用比保留體積Vg定性

優(yōu)點：不用純樣缺點：如果固定液流失，則定性不準。2.利用保留值規(guī)律定性

a.碳數(shù)規(guī)律logVg=A1n+B1b.沸點規(guī)律logVg=A2Tb+B2c.柱溫規(guī)律I=A3+B3三.選擇檢測器定性

四.聯(lián)用GC-MSGC-FTIR(傅立葉變換紅外光譜)GC-NMR缺點：標準譜圖太少，一般用計算機檢索五．雙柱定性：一根極性柱，一根非極性柱。對于一根柱子上有相同保留值的組分可采用雙柱定性。若二根柱上tR未知與tR已知都吻合，則定性可靠性就增一倍。

第二節(jié)定量

1.求峰面積定量準確度決定于2.求相對校正因子

3.選準確定量方法一.峰面積1.對稱峰：A=1.065W1/2h2．不對稱峰

A=1/2h（W0.15+W0.85）

式中W0.15和

W0.85

分別為峰高0.15倍和0.85倍處的峰寬

二.定量校正因子f為什么要用f？∵不同組分有不同的響應值例如用TCD，N2作載氣測O2，H2的百分含量若H2、O2峰面積相同,百分含量相同就不對。不能用下式計算：

∵H2的熱導系數(shù)大,TCD響應大,但實際含量小∴必須用校正因子.

ACfH250050%0.1O25050%1

絕對校正因子f叫絕對校正因子,決定于檢測器的靈敏度，f不易測定。∴常用相對校正因子f’

通常所指的校正因子都是指相對校正因子。1.

相對校正因子相對校正因子定義為即某組分i的相對校正因子f’為組分i與標準物質(zhì)s的絕對校正因子之比。

2.相對校正因子的表示方法

重量校正因子與摩爾校正因子

重量校正因子w--重量A--峰面積摩爾校正因子M--分子量

準確定量分析時,應該用自己測定的校正因子,而不用文獻值∵校正因子隨檢測器類別,使用載氣的不同而不同3.相對校正因子的測定方法

f’值可引用文獻值，也可以自己測定。標準物質(zhì)，TCD是苯，F(xiàn)ID是正庚烷。準確稱量被測組分wi和標準組分ws的重量在線線范圍內(nèi)進樣測Ai,As

求f’

w或f’

M

多次測定，求平均值。三.定量方法歸一法,內(nèi)標法,外標法。各有其優(yōu)缺點,

1歸一法優(yōu)點:是相對法∴與進樣量無關(guān),定量較準確缺點:要求全出峰(樣品所有組分都要出峰)

全知峰(有所有組分的標準品)

……2.外標法(標準曲線法)用待測組分的純樣制標準曲線優(yōu)點：快速簡單,只要待測組分出峰且完全分離即可缺點：絕對法,進樣量,操作條件要不變

3.內(nèi)標法(外加標準法)不能全出峰或只需測某幾個組分時采用方法:準確稱取樣品,加入一定量內(nèi)標物,根據(jù)重量及峰面積求出某組分的含量Ws

內(nèi)標物重量As

內(nèi)標物峰面積Ai

被測物峰面積fs

內(nèi)標物重量校正因子fi

被測物重量校正因子W樣品重一般選內(nèi)標物為基準，fs=1步驟:a.選內(nèi)標物

b.測fw(i/s)(fi)c.稱未知樣W.內(nèi)標物Ws,測Ai,As內(nèi)標法的關(guān)鍵是選擇合適的內(nèi)標物，它必須符合下列條件：(1)是樣品中原來不存在的純物質(zhì)，性質(zhì)與被測物相近，能完全溶解于樣品并且不與樣品發(fā)生化學反應。（2）內(nèi)標物的峰應盡量靠近被測組分的峰，或位于幾個被測物之峰的中間并與這些色譜峰完全分離。（3）內(nèi)標物的質(zhì)量應與被測物質(zhì)的質(zhì)量接近，能保持色譜峰大小差不多。例:測甲苯,乙苯,正丙苯的混合物,苯作內(nèi)標物求組分含量組分面積cm2

校正因子fw(i/s)苯4.001.00甲苯3.840.96乙苯1.950.92正丙苯0.820.90內(nèi)標法優(yōu)點:是相對法,不要求全出峰,全知峰缺點:要有內(nèi)標物純樣