色譜分析法-03色譜的定性和定量分析

第三章色譜的定性和定量分析色譜法分離好,定性難色譜分析分三個(gè)階段儀器調(diào)試操作條件選擇定性定量---保留值定性---峰高,峰面積定量第一節(jié)定性一.保留值定性1.利用純物質(zhì)對(duì)照定性優(yōu)點(diǎn)：簡(jiǎn)單缺點(diǎn)：要有純樣，適用于已知物，操作條件要穩(wěn)定2.相對(duì)保留值定性優(yōu)點(diǎn)：比絕對(duì)法重現(xiàn)性好缺點(diǎn)：也需要純樣，比絕對(duì)法麻煩3.加入已知物增加峰高法

在未知樣品加入純樣看哪個(gè)峰高增加的組分即可能為這種已知物。4.保留指數(shù)定性法IiX=100[Z+（lgtR(i)-lgtR(Z)）/（lgtR(Z+1)-lgtR(Z)）

優(yōu)點(diǎn)：測(cè)得Ix值與文獻(xiàn)值對(duì)照就可定性。缺點(diǎn)：1.要有正構(gòu)烷烴純樣。2.可供查閱的文獻(xiàn)值太少。3．柱子與柱溫要與文獻(xiàn)規(guī)定相同二其它方法定性1.用比保留體積Vg定性

優(yōu)點(diǎn)：不用純樣缺點(diǎn)：如果固定液流失，則定性不準(zhǔn)。2.利用保留值規(guī)律定性

a.碳數(shù)規(guī)律logVg=A1n+B1b.沸點(diǎn)規(guī)律logVg=A2Tb+B2c.柱溫規(guī)律I=A3+B3三.選擇檢測(cè)器定性

四.聯(lián)用GC-MSGC-FTIR(傅立葉變換紅外光譜)GC-NMR缺點(diǎn)：標(biāo)準(zhǔn)譜圖太少，一般用計(jì)算機(jī)檢索五．雙柱定性：一根極性柱，一根非極性柱。對(duì)于一根柱子上有相同保留值的組分可采用雙柱定性。若二根柱上tR未知與tR已知都吻合，則定性可靠性就增一倍。

第二節(jié)定量

1.求峰面積定量準(zhǔn)確度決定于2.求相對(duì)校正因子

3.選準(zhǔn)確定量方法一.峰面積1.對(duì)稱峰：A=1.065W1/2h2．不對(duì)稱峰

A=1/2h（W0.15+W0.85）

式中W0.15和

W0.85

分別為峰高0.15倍和0.85倍處的峰寬

二.定量校正因子f為什么要用f？∵不同組分有不同的響應(yīng)值例如用TCD，N2作載氣測(cè)O2，H2的百分含量若H2、O2峰面積相同,百分含量相同就不對(duì)。不能用下式計(jì)算：

∵H2的熱導(dǎo)系數(shù)大,TCD響應(yīng)大,但實(shí)際含量小∴必須用校正因子.

ACfH250050%0.1O25050%1

絕對(duì)校正因子f叫絕對(duì)校正因子,決定于檢測(cè)器的靈敏度，f不易測(cè)定?！喑Ｓ孟鄬?duì)校正因子f’

通常所指的校正因子都是指相對(duì)校正因子。1.

相對(duì)校正因子相對(duì)校正因子定義為即某組分i的相對(duì)校正因子f’為組分i與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)s的絕對(duì)校正因子之比。

2.相對(duì)校正因子的表示方法

重量校正因子與摩爾校正因子

重量校正因子w--重量A--峰面積摩爾校正因子M--分子量

準(zhǔn)確定量分析時(shí),應(yīng)該用自己測(cè)定的校正因子,而不用文獻(xiàn)值∵校正因子隨檢測(cè)器類別,使用載氣的不同而不同3.相對(duì)校正因子的測(cè)定方法

f’值可引用文獻(xiàn)值，也可以自己測(cè)定。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，TCD是苯，F(xiàn)ID是正庚烷。準(zhǔn)確稱量被測(cè)組分wi和標(biāo)準(zhǔn)組分ws的重量在線線范圍內(nèi)進(jìn)樣測(cè)Ai,As

求f’

w或f’

M

多次測(cè)定，求平均值。三.定量方法歸一法,內(nèi)標(biāo)法,外標(biāo)法。各有其優(yōu)缺點(diǎn),

1歸一法優(yōu)點(diǎn):是相對(duì)法∴與進(jìn)樣量無關(guān),定量較準(zhǔn)確缺點(diǎn):要求全出峰(樣品所有組分都要出峰)

全知峰(有所有組分的標(biāo)準(zhǔn)品)

……2.外標(biāo)法(標(biāo)準(zhǔn)曲線法)用待測(cè)組分的純樣制標(biāo)準(zhǔn)曲線優(yōu)點(diǎn)：快速簡(jiǎn)單,只要待測(cè)組分出峰且完全分離即可缺點(diǎn)：絕對(duì)法,進(jìn)樣量,操作條件要不變

3.內(nèi)標(biāo)法(外加標(biāo)準(zhǔn)法)不能全出峰或只需測(cè)某幾個(gè)組分時(shí)采用方法:準(zhǔn)確稱取樣品,加入一定量?jī)?nèi)標(biāo)物,根據(jù)重量及峰面積求出某組分的含量Ws

內(nèi)標(biāo)物重量As

內(nèi)標(biāo)物峰面積Ai

被測(cè)物峰面積fs

內(nèi)標(biāo)物重量校正因子fi

被測(cè)物重量校正因子W樣品重一般選內(nèi)標(biāo)物為基準(zhǔn)，fs=1步驟:a.選內(nèi)標(biāo)物

b.測(cè)fw(i/s)(fi)c.稱未知樣W.內(nèi)標(biāo)物Ws,測(cè)Ai,As內(nèi)標(biāo)法的關(guān)鍵是選擇合適的內(nèi)標(biāo)物，它必須符合下列條件：(1)是樣品中原來不存在的純物質(zhì)，性質(zhì)與被測(cè)物相近，能完全溶解于樣品并且不與樣品發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。（2）內(nèi)標(biāo)物的峰應(yīng)盡量靠近被測(cè)組分的峰，或位于幾個(gè)被測(cè)物之峰的中間并與這些色譜峰完全分離。（3）內(nèi)標(biāo)物的質(zhì)量應(yīng)與被測(cè)物質(zhì)的質(zhì)量接近，能保持色譜峰大小差不多。例:測(cè)甲苯,乙苯,正丙苯的混合物,苯作內(nèi)標(biāo)物求組分含量組分面積cm2

校正因子fw(i/s)苯4.001.00甲苯3.840.96乙苯1.950.92正丙苯0.820.90內(nèi)標(biāo)法優(yōu)點(diǎn):是相對(duì)法,不要求全出峰,全知峰缺點(diǎn):要有內(nèi)標(biāo)物純樣