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解題技能——化學(xué)中的四大平衡體系比較與探討平衡類型存在條件平衡常數(shù)平衡移動(dòng)的判斷表示形式影響因素化學(xué)平衡一定條件下的可逆反應(yīng)K溫度均符合平衡移動(dòng)原理(勒·夏特列原理),即平衡始終是向減弱條件改變的方向移動(dòng)電離平衡一定條件下的弱電解質(zhì)溶液Ka或Kb溫度水解平衡含有弱酸根離子或弱堿陽離子的鹽Kh溫度沉淀溶解平衡一定條件下難溶或微溶鹽的飽和溶液Ksp溫度 化學(xué)平衡與溶解平衡均有放熱反應(yīng)、吸熱反應(yīng),因此,升高溫度,K值可能變大或變??;而電離平衡、水解平衡均為吸熱過程,因此,升高溫度,Ka(或Kb)、Kh值均變大。 (2012·濟(jì)寧一中一模)下列對(duì)各種平衡體系的敘述中,完全正確的一組是() ①在醋酸溶液中存在的電離平衡:CH3COOHCH3COO-+H+,加水稀釋后,溶液中所有離子濃度均減??; ②常溫下,在醋酸溶液中加入少量的CH3COONa固體,會(huì)使其電離平衡逆向移動(dòng); ③某溫度下,容積一定的密閉容器中進(jìn)行可逆反應(yīng):X(g)+Y(g)2Z(g)+W(s)ΔH>0,平衡后,升高溫度,c(Z)增大; ④在上述③的可逆反應(yīng)中,當(dāng)容器中氣體壓強(qiáng)不變時(shí),反應(yīng)達(dá)到平衡; ⑤一定濃度的醋酸鈉溶液可使酚酞試液變紅,其原因是溶液中存在如下平衡:CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-,使得溶液中的c(OH-)>c(H+); ⑥在碳酸鈣的沉淀溶解平衡體系中,加入稀鹽酸,平衡向溶解的方向移動(dòng); ⑦在氯化銀的沉淀溶解平衡體系中,加入碘化鉀固體,氯化銀沉淀可轉(zhuǎn)化為碘化銀沉淀。 A.①②③④⑤B.②③④⑤⑥ C.②③⑤⑥⑦D.①②⑤⑥⑦ 【精講精析】
①在醋酸溶液中存在的電離平衡:CH3COOHCH3COO-+H+,加水稀釋后,溶液中c(H+)減小,所以c(OH-)增大,錯(cuò)誤;③某溫度下,容積一定的密閉容器中進(jìn)行可逆反應(yīng):X(g)+Y(g)2Z(g)+W(s)ΔH>0,平衡后,升高溫度,該化學(xué)平衡正向移動(dòng),c(Z)增大,正確;④在上述③的可逆反應(yīng)中,由于該反應(yīng)前后氣體體積不變,當(dāng)容器中氣體壓強(qiáng)不變時(shí),不能說明反應(yīng)達(dá)到平衡,錯(cuò)誤;⑦在氯化銀的沉淀溶解平衡體系中,加入碘化鉀固體,反應(yīng)總是向著生成Ksp較小的沉淀方向進(jìn)行,所以氯化銀沉淀可轉(zhuǎn)化為碘化銀沉淀,正確。 【答案】C 【解析】CH3COOHCH3COO-+H+,加水稀釋時(shí),CH3COOH、CH3COO-、H+濃度均減小,但CH3COO-、H+數(shù)目會(huì)因平衡正移而增大,CH3COOH分子數(shù)目減少,A正確;D為電離平衡常數(shù)的表達(dá)式,溫度不變,Ka不變?!敬鸢浮緼2.常溫下將稀NaOH溶液與稀CH3COOH溶液混合,不可能出現(xiàn)的結(jié)果是() A.pH>7,且[OH-]>[Na+]>[H+]>[CH3COO-] B.pH>7,且[Na+]+[H+]=[OH-]+[CH3COO-] C.pH<7,且[CH3COO-]>[H+]>[Na+]>[OH-] D.pH=7,且[CH3COO-]=[Na+]>[H+]=[OH-] 【解析】本題主要考查溶液中電荷守恒及pH與溶液中[H+]和[OH-]大小的關(guān)系,側(cè)重考查考生理解問題的能力,解題關(guān)鍵是明確溶液中電荷守恒式及溶液的酸堿性。兩溶液反應(yīng)后一定存在下列關(guān)系即電荷守恒:[Na+]+[H+]=[OH-]+[CH3COO-];A項(xiàng)中兩溶液混合發(fā)生酸堿中和反應(yīng),Na+、OH-由NaOH提供,CH3COO-、H+由CH3COOH提供,反應(yīng)實(shí)質(zhì)是H+與OH-作用,使H+與OH-相對(duì)減少,故應(yīng)[Na+]>[OH-],[CH3COO-]>[H+],A錯(cuò);B項(xiàng)為電荷守恒;D項(xiàng)中pH=7時(shí),[H+]=[OH-],根據(jù)電荷守恒式[Na+]=[CH3COO-]。C項(xiàng)中pH<7時(shí),[H+]>[OH-],則根據(jù)電荷守恒式[Na+]<[CH3COO-]。 【答案】A 【解析】本題考查沉淀的溶解平衡,飽和石灰水中加入一定量生石灰,溫度明顯升高,Ca(OH)2的溶解度減小,[OH-]減小,pH減小,A錯(cuò);AgCl懸濁液加入少量NaCl粉末,平衡左移,但離子的總濃度增大,B錯(cuò);沉淀向著Ksp減小的方向轉(zhuǎn)化,則Ksp(AgCl)>Ksp(AgI),C對(duì);加熱煮沸只能除去暫時(shí)硬度的Ca2+、Mg2+,不能除去永久硬度的Ca2+、Mg2+,D錯(cuò)。 【答案】C4.在80℃時(shí),將0.40mol的N2O4氣體充入2L已經(jīng)抽空的固定容積的密閉容器中,發(fā)生如下反應(yīng):N2O42NO2,隔一段時(shí)間對(duì)該容器內(nèi)的物質(zhì)進(jìn)行分析,得到如下數(shù)據(jù):時(shí)間/sn/mol020406080100n(N2O4)0.40a0.20cden(NO2)0.000.24b0.520.600.60 (1)計(jì)算20~40s內(nèi)用N2O4表示的平均反應(yīng)速率為______mol·(L·s)-1。 (2)計(jì)算在80℃時(shí)該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=________(請(qǐng)注明單位)。 (3)反應(yīng)進(jìn)行至100s后將反應(yīng)混合物的溫度降低,混合氣體的顏色(填“變淺”“變深”或“不變”)________。 (4)要增大該反應(yīng)的K值,可采取的措施有(填序號(hào))________。 A.增大N2O4的起始濃度B.向混合氣體中通入NO2 C.使用高效催化劑D.升高溫度 (5)如圖是80℃時(shí)容器中N2O4物質(zhì)的量的變化曲線,請(qǐng)?jiān)谠搱D中補(bǔ)畫出該反應(yīng)在60℃時(shí)N2O4物質(zhì)的量的變化曲線。 (3)、(4)、(5)該反應(yīng)為吸熱反應(yīng),升高溫度,平衡正向移動(dòng),混合氣體顏色變深,K值增大;溫度降低,平衡向逆反應(yīng)方
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