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文檔簡介
姓名:學號:有機物水溶解度的助溶劑效應2015年11月有機污染化學第二次作業(yè)目錄1234水溶解度影響水溶解度的因素助溶劑效應應用水溶解度一有機物一水溶解度①定義:指在水相和有機相共存的體系中,體系達到平衡狀態(tài)時,水相中有機物的平衡濃度(飽和濃度)。水溶解度是影響有機污染物的遷移和歸宿的重要因素之一。②有機物水溶解度的變化范圍:理論上沒有一種有機物是完全不溶于水的。一般有機物在室溫下的溶解度是1-105ppm。水溶解度---定義和變化范圍二水溶解度影響因素溶解度溫度溶質和溶劑的性質壓力大多數固體和液體的溶解度隨溫度的升高而增大,而氣體則相反。氣體的溶解度隨蒸汽壓的增大而增大,固體和液體則變化很小。溶解度是物質的物理性質,在一定程度上反映著物質的純度。二水溶解度影響因素有機物溶解性規(guī)律:相似相溶原理極性溶劑(如水)易溶解極性物質(離子晶體、分子晶體中的極性物質如強酸等)非極性溶劑(如苯、汽油、四氯化碳、酒精等)能溶解非極性物質(大多數有機物、Br2、I2等)含有相同官能團的物質互溶,如水中含羥基(-OH)能溶解含有羥基的醇、酚、羧酸。二水溶解度影響因素易溶(親水基團)羥基-OH,醛基
-CHO羧基-COOH,氨基
-NH2難溶(疏水基團)所有的烴基(-CnH2n+1,-CH=CH2,-C6H5等)、鹵原子(-X)、硝基(-NO2)官能團的溶解性:二水溶解度影響因素三助溶劑效應三助溶劑效應助溶劑及分類助溶劑:難溶性物質中加入的第三種物質以增加物質在溶劑中的溶解度,這第三種物質稱為助溶劑。助溶劑效應:
在溶劑中加入助溶劑后,與溶質形成可溶性分子間的絡合物、締合物或復鹽等,增加物質在溶劑中的溶解度。作用:促進溶解
三助溶劑效應助溶劑及分類助溶劑難溶性物質可溶性的絡合物、締合物或復鹽改變了溶質的性質三助溶劑效應助溶劑及分類有機酸和鈉鹽苯甲酸、苯甲酸鈉、水楊酸、水楊酸鈉、對氨基苯甲酸等例:咖啡因與助溶劑苯甲酸鈉形成苯甲酸鈉咖啡因,溶解度由1:50增大到1:1.2。酰胺類化合物烏拉坦、尿素、酰胺、乙酰胺等例:茶堿與助溶劑形成氨茶堿,溶解度由1:120增大到1:5。無機鹽類硼砂、碘化鉀例:以碘化鉀為助溶劑,能與碘形成絡合物KI3,增加碘的溶解度,配成含碘5%的水溶液。助溶劑下面,以研究完全水溶性有機溶劑(CMOSs)和難容固體有機物的溶解度,即有機化合物存在于水/COMS體系為例,簡要介紹一下助溶劑效應?;诜肿铀降慕忉專篊MOSs是氫鍵受體或氫鍵受體性質很強的較小分子,當與水混合時能夠破壞水分子間的部分氫鍵,可形成新的氫鍵“混合溶劑”。因此,其性質是助溶劑的性質和相對量的函數。因此,在富水溶液中,隨著CMOS/水比率的升高,由于過剩熵大幅度增加,導致有機化合物過剩自由能降低。三助溶劑效應如何影響有機溶質溶劑化三CMOSs如何定性地影響有機化合物的溶解度①通常隨著CMOS體積分數的增大,有機溶質的活度系數r以指數方式降低;②只有當助溶劑的體積分數大于5%—10%時(取決于溶質),才能觀察到較大效應(即>2倍);小于1%時,效應可以忽略。③
溶劑化效應的大小以及它受存在的助溶劑的影響是助溶劑和有機溶質類型的函數。四應用四助溶劑效應——應用以水溶性有機物對菲的水溶解度為例以農業(yè)中常用的有機物料綠肥和污泥作為水溶性有機物的提取材料,以菲作為有機物的代表,探究不同來源的DOM對有機物菲的水溶解度的影響。圖a:菲在超純水中的溶解度曲線
圖d:污泥DOM系統(tǒng)中的菲溶解曲線
圖e:綠肥DOM系統(tǒng)中的菲溶解曲線四結果表明:菲在超純水中的溶解度近似于一級反應動力學過程;在超純水之中加入DOM后,非溶解的平衡時間相對滯后,但菲的溶解度增加;有機物菲的溶解度隨DOM的濃度增加而增加并且存在著明顯的線性
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