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無(wú)機(jī)化學(xué)總復(fù)習(xí)2010學(xué)年緒論有效數(shù)字:從第一位非0數(shù)字到小數(shù)點(diǎn)后最后一位運(yùn)算規(guī)則:加減:結(jié)果的小數(shù)位數(shù)與小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)最少的一致乘除:結(jié)果的有效數(shù)字位數(shù)與有效數(shù)字位數(shù)最少的一致對(duì)數(shù):有效數(shù)字位數(shù)(小數(shù)位數(shù))應(yīng)與真數(shù)的有效數(shù)字位數(shù)相同。數(shù)的修約:四舍六入五成雙第一章溶液1、質(zhì)量分?jǐn)?shù)
ωB=m溶質(zhì)/m溶液
(無(wú)量綱)2、摩爾分?jǐn)?shù)
ΧB=n溶質(zhì)/n總 (無(wú)量綱)3、質(zhì)量摩爾濃度
bB=n溶質(zhì)/m溶劑
(mol/kg)4、質(zhì)量濃度ρB=m溶質(zhì)/V溶液
(g/L)5、物質(zhì)的量濃度
cB=n溶質(zhì)/V溶液
(mol/L)6、稀溶液的依數(shù)性(1)溶液的蒸氣壓下降拉烏爾定律:Δp=KbB(2)溶液的沸點(diǎn)升高ΔTb=Kb·bB(3)溶液的凝固點(diǎn)降低ΔTf=Kf·bB(4)滲透壓Π=
cRT應(yīng)用?如何產(chǎn)生?a=γ·cΠ=aRT7、離子強(qiáng)度、活度、活度系數(shù)第二章化學(xué)反應(yīng)的方向一、基本概念:
狀態(tài)和狀態(tài)函數(shù);過(guò)程與途徑;熱和功;內(nèi)能;熱力學(xué)第一定律:ΔU=Q+W;焓H=U+pV。二、化學(xué)反應(yīng)的熱效應(yīng)1、恒容反應(yīng)熱和恒壓反應(yīng)熱
QV=UQP=HQP=QV+nRT2、熱化學(xué)方程式3、蓋斯定律4、標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓△fHm5、標(biāo)準(zhǔn)態(tài)氣體:壓力105Pa
溶液:濃度1mol·L-1
固體、液體:105Pa下的純物質(zhì)6、反應(yīng)熱△rHm的計(jì)算
(1)由標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓
rHm=ifHm(生)-ifHm(反)(2)由吉布斯公式△rG
m=△rHm
-T△rSm(3)由蓋斯定律間接計(jì)算三、熵和熵變的計(jì)算
1、S=klnΩ;
2、熱力學(xué)第三定律:S(0K)=0;
3、標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵變的計(jì)算:(1)△rSm=∑νi△Sm(生)-∑νi△Sm(反)
(2)△rSm
=(△rHm
-△rGm
)/T四、吉布斯能與化學(xué)反應(yīng)的方向
1、定義:G=H-TS
2、G-H方程式:△G=△H-T△S
3、化學(xué)反應(yīng)自發(fā)性的判據(jù):
<0自發(fā)過(guò)程
ΔG=0平衡狀態(tài)
>0非自發(fā)過(guò)程4、G-H公式的應(yīng)用HSG=H-TS低溫高溫正向反應(yīng)情況–+––任何溫度下均自發(fā)+–++任何溫度下
均非自發(fā)–––+低溫時(shí)自發(fā)高溫時(shí)非自發(fā)+++–低溫時(shí)非自發(fā)高溫時(shí)自發(fā)5、標(biāo)準(zhǔn)生成吉布斯能fGm
定義:
fGm(穩(wěn)定單質(zhì))=06、標(biāo)準(zhǔn)吉布斯能變r(jià)Gm的計(jì)算:(1)△rGm=∑νi△fGm(生)-∑νi△fGm(反)
(2)△rGm=△rHm
-T△rSm1、基本概念:平均速率、瞬時(shí)速率、基元反應(yīng)、非基元反應(yīng)、反應(yīng)分子數(shù)、反應(yīng)級(jí)數(shù)2、有效碰撞理論的要點(diǎn)發(fā)生有效碰撞的條件3、活化能Ea第三章化學(xué)反應(yīng)速率4、質(zhì)量作用定律:對(duì)基元反應(yīng)aA+bB+…=gG+hH+…v=k·cAa?cB
b…5、濃度、溫度、催化劑對(duì)反應(yīng)速率的影響6、阿侖尼烏斯方程的應(yīng)用第四章化學(xué)平衡1、化學(xué)平衡:2、化學(xué)平衡的特點(diǎn):
(1)平衡是動(dòng)態(tài)的
(2)到達(dá)平衡狀態(tài)的途徑是雙向的
(3)平衡組成與達(dá)到平衡的途徑無(wú)關(guān)3、化學(xué)平衡常數(shù):4、標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù):(1)與溫度有關(guān),但與反應(yīng)物濃度、分壓無(wú)關(guān)。(2)對(duì)同一個(gè)反應(yīng),在一定溫度下,平衡常數(shù)相同,但平衡濃度不一定相同。(與初始濃度有關(guān))(3)對(duì)于不含氣相物質(zhì)的反應(yīng),K
和
K數(shù)值相等。(4)對(duì)于含氣相物質(zhì)的反應(yīng),K
和
K不一定相等。
5、關(guān)于平衡常數(shù)K和K6、van’tHoff等溫式:7、自由能變化與平衡常數(shù)a.Q<K,ΔrG
<0,反應(yīng)自發(fā)正向進(jìn)行;b.Q=K,ΔrG
=0,反應(yīng)處于平衡狀態(tài);c.Q>K,ΔrG
>0,反應(yīng)自發(fā)逆向進(jìn)行。rGm
=fGm(生)-fGm(反),標(biāo)準(zhǔn)態(tài),298KrGm
=rHm-TrSm,標(biāo)準(zhǔn)態(tài),TK
rG
=-RTlnK
,T溫度下的平衡常數(shù)rG
=rH
-TrS,任何狀態(tài)rG=rG
+RTlnQ
,任何狀態(tài)8、可用于計(jì)算rG
的公式有:9、平衡移動(dòng)原理(呂·查德里原理):若對(duì)平衡系統(tǒng)施加影響,平衡將沿著減小此影響的方向移動(dòng)。濃度、壓強(qiáng)、溫度:對(duì)吸熱反應(yīng):T升高,K增大,正向移動(dòng)。對(duì)放熱反應(yīng):T升高,K減小,逆向移動(dòng)。10、催化劑催化劑使正、逆反應(yīng)的活化能減小相同的量,同等倍數(shù)增大正、逆反應(yīng)速率常數(shù),但不能改變標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù),也不改變反應(yīng)商。催化劑只能縮短反應(yīng)達(dá)到平衡的時(shí)間,不能改變平衡組成。第五章酸堿平衡與沉淀-溶解平衡1、酸堿質(zhì)子理論:酸:給出質(zhì)子的微粒堿:接受質(zhì)子的微粒2、共軛酸堿對(duì):(一)酸堿平衡3、酸度常數(shù)與堿度常數(shù)4、水的離子積任何溶液中:(25℃)KW=[H+][OH-]=1×10-14
KaKb=Kw=1×10-14或:pKa+pKb=pKw=14.00
5、一元弱酸[H+]近似計(jì)算6、兩性物質(zhì)[H+]近似公式:(1)同離子效應(yīng):在弱電解質(zhì)溶液中,加入一種與該弱電解質(zhì)具有相同離子的強(qiáng)電解質(zhì),使得離解平衡左移,從而降低了弱電解質(zhì)的離解度的現(xiàn)象。(2)鹽效應(yīng):在弱電解質(zhì)溶液中,加入與弱電解質(zhì)無(wú)關(guān)的強(qiáng)電解質(zhì)鹽類,導(dǎo)致該弱電解質(zhì)電離度略有增大的現(xiàn)象。7、同離子效應(yīng)與鹽效應(yīng)8、緩沖溶液pH值的計(jì)算:(亨德生公式)9、影響緩沖能力的因素:緩沖比一定時(shí),總濃度大則緩沖能力強(qiáng)??倽舛纫欢〞r(shí),緩沖比越接近1,則緩沖能力越強(qiáng)。(二)難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡1、溶度積:2、溶度積與溶解度的關(guān)系3、溶度積規(guī)則
a.Qi=Ksp,處于沉淀-溶解平衡
b.Qi
<Ksp,未飽和,可以溶解
c.Qi
>Ksp,過(guò)飽和,沉淀析出計(jì)算第六章氧化還原1、氧化還原方程式的配平原則:①反應(yīng)過(guò)程中得失電子數(shù)必須相等;②滿足根據(jù)質(zhì)量守恒定律,即方程式兩邊各元素的原子總數(shù)必須各自相等。2、配平方法:①氧化數(shù)法②離子電子法書寫電池符號(hào)
電極反應(yīng)
電池反應(yīng)注意:負(fù)極(-)最左邊,正極(+)最右邊;氧化半反應(yīng)物質(zhì)在左,還原半反應(yīng)物質(zhì)在右。各物質(zhì)要注明狀態(tài)(s,l,g)和溫度,溶液中物質(zhì)標(biāo)濃度,氣體物質(zhì)標(biāo)分壓。(標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)可默認(rèn))等號(hào)的左邊必須寫反應(yīng)物,右邊必須寫生成物。電子寫在左、右邊均可。3、原電池:4、電極電勢(shì)的應(yīng)用(1)判斷氧化劑、還原劑的相對(duì)強(qiáng)弱
Eθ大,則氧化態(tài)氧化能力強(qiáng)
Eθ小,則還原態(tài)還原能力強(qiáng)(2)判斷氧化還原反應(yīng)的方向
氧化還原反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的方向是:較強(qiáng)的氧化劑氧化較強(qiáng)的還原劑(3)判斷氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的程度(4)元素電勢(shì)圖5、電池電動(dòng)勢(shì)與自由能ΔrG=-nFE池ΔrG<0,E池>0
反應(yīng)正向自發(fā)進(jìn)行。ΔrG=0,E池=0
反應(yīng)達(dá)到平衡。ΔrG>0,E池<0
反應(yīng)逆向自發(fā)進(jìn)行。6、電池電動(dòng)勢(shì)與平衡常數(shù)298.15K7、能斯特方程:對(duì)任一電對(duì):反應(yīng)物產(chǎn)物8、元素電勢(shì)圖的應(yīng)用a.判斷氧化劑和還原劑的強(qiáng)弱
Eθ大,則氧化態(tài)氧化能力強(qiáng)
Eθ小,則還原態(tài)還原能力強(qiáng)b.判斷中間氧化態(tài)能否發(fā)生岐化反應(yīng)
E右θ>E左θ發(fā)生歧化反應(yīng)
E右θ<
E左θ發(fā)生歸中反應(yīng)c.預(yù)計(jì)反應(yīng)產(chǎn)物d.求未知電對(duì)的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)值第七章原子結(jié)構(gòu)1、玻爾理論的氫原子模型氫原子光譜的特點(diǎn)能量量子化光子學(xué)說(shuō)三個(gè)基本假設(shè):定態(tài)假設(shè)能級(jí)躍遷假設(shè)量子化軌道假設(shè)2、4個(gè)量子數(shù):
主量子數(shù)n:(電子層)取值:1、2、3、4…
光譜學(xué)符號(hào):K,L,M,N…
副量子數(shù)l:(電子亞層)
取值:0、1、2、3…(n-1),共n個(gè)光譜學(xué)符號(hào):s,p,d,f…磁量子數(shù)m:取值:0、±1、±2、…±l,共(2l+1)個(gè)決定波函數(shù)圖象在空間的伸展方向自旋量子數(shù)ms:取值:+1/2或-1/2。表征電子的自旋方向。3、原子軌道圖形(對(duì)應(yīng)取值)s:球形p:?jiǎn)♀徯蚫:花瓣型4、多電子原子結(jié)構(gòu)屏蔽效應(yīng):在多電子原子中,由于受同層及內(nèi)層電子排斥影響,可認(rèn)為被考察電子所感受的核電荷減少。鉆穿效應(yīng):l較小的電子鉆到核附近的能力較強(qiáng),使屏蔽效應(yīng)減弱,以至電子能量降低。軌道能級(jí)交錯(cuò)順序解釋5、核外電子排布規(guī)則a.能量最低原理排布的最終結(jié)果將使體系總能量最低b.保利不相容原理同一原子中,沒(méi)有運(yùn)動(dòng)狀態(tài)全同的電子c.洪特規(guī)則電子進(jìn)入簡(jiǎn)并軌道時(shí),將盡量分占不同軌道,并且自旋方向平行特例:等價(jià)軌道全滿,半滿或全空的狀態(tài)較穩(wěn)定第八章分子結(jié)構(gòu)
離子鍵化學(xué)鍵的類型共價(jià)鍵
金屬鍵ionicbondcovalentbondmetallicbond1、2、離子鍵(1)形成條件:兩成鍵原子的電負(fù)性差別較大。(2)離子鍵沒(méi)有方向性,沒(méi)有飽和性。(3)影響離子鍵的因素有:離子的電子構(gòu)型、離子電荷、半徑
3、周期表中離子半徑的變化規(guī)律(P198
)形成條件:(1)自旋相反的未成對(duì)電子可配對(duì)形成共價(jià)鍵。(2)成鍵電子的原子軌道盡可能達(dá)到最大程度的重疊。重疊越多,能量降低越多,共價(jià)鍵越穩(wěn)定。(最大重疊原理)特征:(1)飽和性(2)方向性4、共價(jià)鍵類型:σ鍵:“頭碰頭”π鍵:“肩并肩”5、S和p原子軌道雜化:類型軌道數(shù)目空間構(gòu)型實(shí)例sp2直線HgCl2、BeCl2sp23三角平面BF3sp34四面體CCl4、NH3、H2O6、價(jià)層電子對(duì)互斥理論要點(diǎn)
7、分子軌道理論要點(diǎn)
8、第二周期元素雙原
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