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鞏固練習(xí)33烴和鹵代烴時(shí)間:45分鐘分值:100分一、選擇題(共50分,每小題5分)1.(2023·新課標(biāo),9)下列反應(yīng)中,屬于取代反應(yīng)的是()①CH3CH=CH2+Br2eq\o(→,\S\up7(CCl4))CH3CHBrCH2Br②CH3CH2OHeq\o(→,\S\up7(濃H2SO4),\S\do5(△))CH2=CH2+H2O③CH3COOH+CH3CH2OHeq\o(→,\S\up7(濃H2SO4),\S\do5(△))CH3COOCH2CH3+H2O④C6H6+HNO3eq\o(→,\S\up7(濃H2A.①② B.③④C.①③ D.②④[答案]B[解析]本題考查有機(jī)反應(yīng)的基本反應(yīng)類型的判斷。反應(yīng)①為加成反應(yīng),反應(yīng)②為消去反應(yīng),反應(yīng)③為酯化反應(yīng),反應(yīng)④為硝化反應(yīng),酯化反應(yīng)和硝化反應(yīng)都屬于取代反應(yīng),B正確。2.下列化合物在一定條件下,既能發(fā)生消去反應(yīng),又能發(fā)生水解反應(yīng)的是()A.CH3Cl B.C. D.[答案]B[解析]本題主要考查鹵代烴發(fā)生消去反應(yīng)和水解反應(yīng)的條件及共價(jià)鍵的斷裂方式。A中只有一個(gè)碳原子,C、D中與鹵素原子相連的碳原子的相鄰碳原子上沒有氫原子,所以A、C、D均不能發(fā)生消去反應(yīng)。3.下列關(guān)于有機(jī)化合物的說法正確的是()A.乙醇和乙酸都存在碳氧雙鍵B.甲烷和乙烯都可以與氯氣反應(yīng)C.高錳酸鉀可以氧化苯和甲烷D.乙烯可以與氫氣發(fā)生加成反應(yīng),苯不能與氫氣加成[答案]B[解析]乙醇中沒有碳氧雙鍵,A項(xiàng)錯(cuò);甲烷與氯氣光照下可發(fā)生取代反應(yīng),乙烯和氯水可以發(fā)生加成反應(yīng),B項(xiàng)對(duì);苯和甲烷與高錳酸鉀均不能反應(yīng),C項(xiàng)錯(cuò);苯能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成環(huán)己烷,D項(xiàng)錯(cuò)。4.有機(jī)物分子中原子間(或原子與原子團(tuán)間)的相互影響會(huì)導(dǎo)致物質(zhì)化學(xué)性質(zhì)的不同。下列事實(shí)不能說明上述觀點(diǎn)的是()A.苯酚能與NaOH溶液反應(yīng),乙醇不能與NaOH溶液反應(yīng)B.甲苯能使酸性高錳酸鉀溶液褪色,乙烷不能使酸性高錳酸鉀溶液褪色C.乙烯能發(fā)生加成反應(yīng),乙烷不能發(fā)生加成反應(yīng)D.苯與硝酸在加熱時(shí)發(fā)生取代反應(yīng),甲苯與硝酸在常溫下就能發(fā)生取代反應(yīng)[答案]C[解析]乙烯能發(fā)生加成反應(yīng),是因?yàn)榉肿又泻胁伙柡玩I,而不是官能團(tuán)間的相互影響。5.在①丙烯②氯乙烯③苯④甲苯四種有機(jī)化合物中,分子內(nèi)所有原子均在同一平面的是()A.①② B.②③C.③④ D.②④[答案]B[解析]本題要求學(xué)生掌握典型有機(jī)化合物的空間結(jié)構(gòu),并具有拓展同系物空間構(gòu)型的能力。在①丙烯CH2=CH—CH3和④甲苯C6H5—CH3中—CH3是一個(gè)空間立體結(jié)構(gòu)(與甲烷類似),這四個(gè)原子不在同一平面上,②氯乙烯和乙烯相同,是六原子共面結(jié)構(gòu),③苯是十二個(gè)原子共面。6.下列物質(zhì)分別與NaOH的醇溶液共熱后,能發(fā)生消去反應(yīng),且生成的有機(jī)物不存在同分異構(gòu)體的是()A. B.C.CH3Cl D.[答案]B[解析]發(fā)生消去反應(yīng)的鹵代烴在結(jié)構(gòu)上必須具備的條件是:與鹵素相連的碳原子的鄰位碳原子上必須帶有氫原子。A項(xiàng)中的鄰位碳原子上不帶氫原子,C項(xiàng)中無鄰位碳原子,故A、C兩項(xiàng)均不能發(fā)生消去反應(yīng);D項(xiàng)消去后可得到兩種烯烴:CH2=CH—CH2—CH3和CH3—CH=CH—CH3;B項(xiàng)消去后只得到。7.以溴乙烷為原料制備1,2-二溴乙烷,下列方案中最合理的是()A.CH3CH2Breq\o(→,\S\up7(NaOH),\S\do5(水))CH3CH2OHeq\o(→,\S\up7(濃H2SO4),\S\do5(170℃))CH2=CH2eq\o(→,\S\up7(Br2))CH2BrCH2BrB.CH3CH2Breq\o(→,\S\up7(Br2))CH2BrCH2BrC.CH3CH2Breq\o(→,\S\up7(NaOH),\S\do5(醇))CH2=CH2eq\o(→,\S\up7(HBr))CH2BrCH3eq\o(→,\S\up7(Br2))CH2BrCH2BrD.CH3CH2Breq\o(→,\S\up7(NaOH),\S\do5(醇))CH2=CH2eq\o(→,\S\up7(Br2))CH2Br—CH2Br[答案]D8.氯仿(CHCl3)可作全身麻醉劑,但在光照下易被氧化生成光氣(COCl2):2CHCl3+O2eq\o(→,\S\up7(光))2COCl2+2HCl。COCl2易爆炸,為防止事故,使用前先檢驗(yàn)是否變質(zhì),你認(rèn)為檢驗(yàn)用的最佳試劑是()A.燒堿溶液 B.溴水C.AgNO3溶液 D.淀粉KI試劑[答案]C[解析]只要CHCl3變質(zhì)就有HCl生成,HCl中可以電離出Cl-,而COCl2不能電離,故用檢驗(yàn)HCl中Cl-的方法來檢驗(yàn)即可。9.CH3—CH=CH—Cl有下列反應(yīng)或現(xiàn)象:①取代反應(yīng),②加成反應(yīng),③消去反應(yīng),④使溴水褪色,⑤使酸性KMNO4溶液褪色,⑥與AgNO3溶液生成白色沉淀,⑦聚合反應(yīng)。對(duì)于該有機(jī)物()A.以上反應(yīng)均可發(fā)生B.只有⑦不能發(fā)生C.只有⑥不能發(fā)生D.只有②不能發(fā)生[答案]C[解析]有機(jī)物性質(zhì)主要由分子內(nèi)的結(jié)構(gòu)特征所決定。該物質(zhì)屬鹵代烯烴,因此能發(fā)生雙鍵和鹵代烴的反應(yīng)。但由于氯原子與碳原子是以共價(jià)鍵結(jié)合,不是自由移動(dòng)的Cl-離子,故不可直接與AgNO3溶液反應(yīng),只有堿性水解之后酸化才可與AgNO3溶液反應(yīng),產(chǎn)生白色沉淀。10.下表為部分一氯代烷的結(jié)構(gòu)簡式和一些實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)序號(hào)結(jié)構(gòu)簡式沸點(diǎn)/℃相對(duì)密度①CH3Cl-9②CH3CH2Cl8③CH3CH2CH2Cl9④CH3CHClCH37⑤CH3CH2CH2CH2Cl2⑥CH3CH2CHClCH32⑦(CH3)3CCl520下列對(duì)表中物質(zhì)與數(shù)據(jù)的分析歸納,錯(cuò)誤的是()A.物質(zhì)①②③⑤互為同系物B.一氯代烷同分異構(gòu)體的沸點(diǎn)隨著支鏈的增多而升高C.一氯代烷的沸點(diǎn)隨著碳原子數(shù)的增多而趨于升高D.一氯代烷的相對(duì)密度隨著碳原子數(shù)的增多而趨于減少[答案]B[解析]本題考查學(xué)生對(duì)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的分析與歸納能力。物質(zhì)①②③⑤同屬于飽和烷烴的一氯代物,結(jié)構(gòu)相似,且分子組成上相差若干個(gè)CH2原子團(tuán),故互稱同系物,A正確;由⑥⑦兩組數(shù)據(jù)可知,支鏈越多,沸點(diǎn)越低,B錯(cuò)誤;隨著碳原子數(shù)的增多,一氯代烷的沸點(diǎn)趨于升高,相對(duì)密度趨于減小,C、D正確。二、非選擇題(共50分)11.(10分)乙炔是一種重要的有機(jī)化工原料,以乙炔為原料在不同的反應(yīng)條件下可以轉(zhuǎn)化成以下化合物。完成下列各題:(1)正四面體烷的分子式為____________,其二氯取代產(chǎn)物有________種。(2)關(guān)于乙烯基乙炔分子的說法錯(cuò)誤的是________。A.能使酸性KMNO4溶液褪色B.1摩爾乙烯基乙炔能與3摩爾Br2發(fā)生加成反應(yīng)C.乙烯基乙炔分子內(nèi)含有兩種官能團(tuán)D.等質(zhì)量的乙炔與乙烯基乙炔完全燃燒時(shí)的耗氧量不相同(3)寫出與環(huán)辛四烯互為同分異構(gòu)體且屬于芳香烴的分子的結(jié)構(gòu)簡式:________。(4)寫出與苯互為同系物且一氯取代產(chǎn)物只有兩種的物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式(舉兩例):__________________、__________________。[答案](1)C4H41(2)D(3)[解析](1)通過正四面體烷的鍵線式結(jié)構(gòu)及碳原子成鍵特點(diǎn)可知,正四面體烷的分子式為C4H4,其一氯取代產(chǎn)物、二氯取代產(chǎn)物都各有1種。(2)由乙烯基乙炔分子的結(jié)構(gòu)簡式知,乙烯基乙炔分子內(nèi)含有碳碳三鍵和碳碳雙鍵,故A、B、C說法正確;乙烯基乙炔分子可以看作是2個(gè)乙炔分子加成而得,故等質(zhì)量的乙炔與乙烯基乙炔完全燃燒時(shí)的耗氧量是相同的。(3)環(huán)辛四烯的分子式為C8H8,其不飽和度為5,故芳香烴分子的結(jié)構(gòu)簡式為。(4)根據(jù)“與苯互為同系物且一氯取代產(chǎn)物只有兩種的物質(zhì)”可寫出等。12.(12分)某烴類化合物A的質(zhì)譜圖表明其相對(duì)分子質(zhì)量為84,紅外光譜表明分子中含有碳碳雙鍵,核磁共振氫譜表明分子中只有一種類型的氫。(1)A的結(jié)構(gòu)簡式為________;(2)A中的碳原子是否都處于同一平面?________(填“是”或“不是”);(3)在下圖中,D1、D2互為同分異構(gòu)體,E1、E2互為同分異構(gòu)體。反應(yīng)②的化學(xué)方程式為_________________________________;C的化學(xué)名稱是____________________________________;E2的結(jié)構(gòu)簡式是_________________________;④、⑥的反應(yīng)類型依次是________________________________。[答案](1)(2)是(3)2,3-二甲基-1,3-丁二烯加成反應(yīng)、取代反應(yīng)或水解反應(yīng)[解析](1)根據(jù)相對(duì)分子質(zhì)量為84,且含有碳碳雙鍵可設(shè)其分子式為CNH2N,則有14N=84,N=6,即其分子式為C6H12,再根據(jù)其分子中只含一種類型的氫,則可推出其結(jié)構(gòu)簡式為。(2)根據(jù)乙烯的結(jié)構(gòu)可類推其分子中所有碳原子都處于同一個(gè)平面。(3)由反應(yīng)①可推知B到C的反應(yīng)為,根據(jù)系統(tǒng)命名法C的名稱應(yīng)為2,3-二甲基-1,3-丁二烯,從而可以推出反應(yīng)④和⑥反應(yīng)類型分別為加成和取代(或水解)反應(yīng)。13.(16分)(2023·重慶,28)農(nóng)康酸M是制備高效除臭劑、粘合劑等多種精細(xì)化學(xué)品的重要原料,可經(jīng)下列反應(yīng)路線得到(部分反應(yīng)條件略)。(1)A發(fā)生加聚反應(yīng)的官能團(tuán)名稱是________,所得聚合物分子的結(jié)構(gòu)簡式是________(填“線型”或“體型”)。(2)B→D的化學(xué)方程式為___________________________。(3)M的同分異構(gòu)體Q是飽和二元羧酸,則Q的結(jié)構(gòu)簡式為________(只寫一種)。(4)已知:—CH2CNeq\o(→,\S\up7(NaOH水溶液),\S\do5(△))—CH2COONa+NH3,E經(jīng)五步轉(zhuǎn)變成M的合成反應(yīng)流程為:①E→G的化學(xué)反應(yīng)類型為________,G→H的化學(xué)方程式為______________________。②J→L的離子方程式為_____________________________。③已知:—C(OH)3eq\o(→,\S\up7(自動(dòng)脫水))—COOH+H2O,E經(jīng)三步轉(zhuǎn)變成M的合成反應(yīng)流程為______(示例如圖;第二步反應(yīng)試劑及條件限用NaOH水溶液、加熱)。[答案](1)碳碳雙鍵線型[解析](1)A分子中含有碳碳雙鍵,能夠發(fā)生加聚反應(yīng)。所得聚合物為線型結(jié)構(gòu)。(2)B由A與Cl2發(fā)生加成反應(yīng)而來,結(jié)構(gòu)簡式為:,屬于鹵代烴,在NaOH的醇溶液中,氯原子與鄰位碳原子上的H原子結(jié)合生成HCl,而在原有機(jī)物中生成一個(gè)雙鍵,反應(yīng)的方程式為:。(3)M結(jié)構(gòu)中除含有兩個(gè)羧基外還含有一個(gè)雙鍵,故其同分異構(gòu)體也為二元羧酸時(shí),分子中不再含有雙鍵而為一個(gè)三元環(huán),其結(jié)構(gòu)有兩種可能:。(4)①觀察G的結(jié)構(gòu)中多了一個(gè)Cl原子,少了一個(gè)H原子,故E在光照之下與Cl2發(fā)生甲基上的取代反應(yīng)而生成G;根據(jù)題目所給信息,氰基在堿性條件下水解生成—COONa,則在NaOH的水溶液中,—Cl和—CN都能水解,化學(xué)方程式為:+2NaOH+H2Oeq\o(→,\S\up7(△))+NaCl+NH3。②J可以與銀氨溶液反應(yīng),則J中含有醛基,故發(fā)生銀鏡反應(yīng)的化學(xué)方程式為:-+2[Ag(NH3)2]++2OH-eq\o(→,\S\up7(△))+NHeq\o\al(+,4)+2Ag+3NH3+H2O。③根據(jù)題中所給信息,碳原子上連有三個(gè)羥基的化合物不穩(wěn)定,可以失水生成羧基,則要在E中引入三個(gè)氯原子,可通過與氯氣的取代反應(yīng)得到三氯代物,然后在堿性條件下水解得到羧酸鈉鹽,再酸化后可得產(chǎn)物M。點(diǎn)評(píng):本題綜合考查常見反應(yīng)的類型及方程式的書寫,在解題時(shí)可以類比我們熟悉的甲烷的取代、乙烯烴的加成、氯乙烷的取代、乙醇的消去、乙醛的銀鏡反應(yīng)等來書寫有關(guān)方程式及研究有關(guān)性質(zhì)。14.(12分)(2023·福建,31)對(duì)二甲苯(英文名稱p-xyleNe,縮寫為PX)是化學(xué)工業(yè)的重要原料。(1)寫出PX的結(jié)構(gòu)簡式________。(2)PX可發(fā)生的反應(yīng)有________、________(填反應(yīng)類型)。(3)增塑劑(DEHP)存在如下圖所示的轉(zhuǎn)化關(guān)系,其中A是PX的一種同分異構(gòu)體。①B的苯環(huán)上存在2種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子,則B的結(jié)構(gòu)簡式是________。②D分子所含官能團(tuán)是________(填名稱)。③C分子有1個(gè)碳原子連接乙基和正丁基,DEHP的結(jié)構(gòu)簡式是________。(4)F是B的一種同分異構(gòu)體,具有如下特征:A.是苯的鄰位二取代物;B.遇FeCl3溶液顯示特征顏色;C.能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)寫出F與NaHCO3溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式______________。[答案](1)(2)取代反應(yīng)、氧化反應(yīng)(或其他合理答案)(3)①[解析]本題考查了有機(jī)物的分子式、官能團(tuán)的性質(zhì)以及有機(jī)物結(jié)構(gòu)的推斷和化學(xué)方程式的書寫,重在考查學(xué)生的邏輯推理能力。(1)對(duì)二甲苯中兩個(gè)甲基處于苯環(huán)的對(duì)位,結(jié)構(gòu)簡式為。(2)對(duì)二甲苯分子中甲基易被酸性高錳酸鉀等氧化,故能發(fā)生氧化反應(yīng);該分子易
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